Металлический лист с покрытием, способ его производства, а также наружный строительный материал

Изобретение относится к строительным материалам для наружного применения и касается металлического листа с покрытием. Металлический лист с покрытием содержит верхний слой покрытия, расположенный на металлическом листе. Верхний слой покрытия выполнен из фторкаучука и содержит от 0,01 - 15 об. % микропористых частиц в качестве агента регулирования глянца, и металлический лист с покрытием удовлетворяет нижеприведенным формулам. В нижеприведенных формулах в числовом распределении по размерам частиц агента регулирования глянца R представляет собой среднечисловой размер частиц (мкм), D_97,5 представляет собой размер 97,5% частиц (мкм), Ru представляет собой верхний предел размера частиц (мкм), а T представляет собой толщину верхнего слоя покрытия (мкм): D_97,5/T≤0,9; Ru≤1,2T; R≥1,0; и 3≤T≤40. Изобретение обеспечивает создание металлического листа с покрытием и наружного строительного материала, которые имеют намеченные конструктивные свойства с регулируемым глянцем, а также, не содержа хроматов, имеют превосходную коррозионную стойкость плоского участка, эквивалентную или выше коррозионной стойкости металлических листов с покрытием, содержащих металлический лист, обработанный от коррозии хроматами. 3 н. и 12 з.п. ф-лы, 11 ил., 6 табл.

 

ОБЛАСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0001] Настоящее изобретение относится к металлическому листу с покрытием для наружного использования, к способу его производства, а также к наружному строительному материалу.

ПРЕДПОСЫЛКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0002] Металлические листы с покрытием, обладающие превосходной универсальностью, конструкционной пригодностью, долговечностью и т.п., использовались в различных приложениях. В металлических листах с покрытием для применений наружных строительных материалов, главным образом с точки зрения конструкционной пригодности, в пленку внешнего покрытия, которая является поверхностью металлического листа с покрытием, обычно добавляют агент регулирования глянца. В качестве агента регулирования глянца в металлических листах с покрытием для наружных строительных материалов обычно используются частицы кремнезема. Диаметр частиц кремнезема обычно определяется средним диаметром частиц. Средний диаметр частиц кремнезема в качестве агента регулирования глянца в металлическом листе с покрытием обычно составляет от 3 до 30 мкм в зависимости от цвета и применения (см., например, Патентный документ 1 (параграф 0018)).

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПАТЕНТНАЯ ЛИТЕРАТУРА

[0003]

Патентный документ 1

Японская выложенная патентная заявка № 2011-148107

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ТЕХНИЧЕСКАЯ ПРОБЛЕМА

[0004] В качестве металлических листов с покрытием для наружных строительных материалов используются покрытые хроматом стальные листы. Усилия прикладывались для того, чтобы улучшить способность к обработке формованием или коррозионную стойкость на обрезанных концах для покрытых хроматом стальных листов, которые таким образом могли бы иметь большую долговечность. Тем временем большой интерес в последние годы был проявлен также к защите окружающей среды в технической области наружных строительных материалов. Соответственно рассматривались правовые нормы, запрещающие использование компонентов, которые оказывают негативное влияние или вызывают беспокойство по поводу возможности оказания негативного влияния на окружающую среду. Например, в ближайшем будущем ожидается ограничение на использования компонентов, содержащих шестивалентный хром, обычно используемых в металлических листах с покрытием в качестве антикоррозионного компонента. Также для не покрытых хроматами стальных листов были предложены различные решения, такие как предварительное покрытие, оптимизация антикоррозионных пигментов и т.п., и характеристики, получаемые при формовке обработанных частей и обрезанных концов, являются сопоставимыми с аналогичными характеристиками покрытых хроматом стальных листов.

[0005] Однако коррозионная стойкость плоского участка покрытых хроматом стальных листов не приводила к большим проблемам, в то время как коррозия в плоского участка не покрытых хроматом стальных листов может стать серьезной. В частности, когда частицы кремнезема используются в качестве агента регулирования глянца, коррозия, такая как ямочная ржавчина, вздутие пленки покрытия и т.п., образуются в некоторых случаях на плоском участке во время фактического использования до истечения намеченного срока службы, как показано на Фиг. 1.

[0006] Задачей настоящего изобретения является обеспечение металлического листа с покрытием и наружного строительного материала, которые имели бы намеченные конструктивные свойства с регулируемым глянцем, а также, даже будучи не содержащими хроматов, имели бы превосходную коррозионную стойкость плоского участка, эквивалентную или выше коррозионной стойкости металлических листов с покрытием, содержащих металлический лист, обработанный от коррозии хроматами.

РЕШЕНИЕ ПРОБЛЕМЫ

[0007] Авторы настоящего изобретения провели интенсивное исследование причин вышеупомянутой коррозии на плоском участке. Фиг. 2 представляет собой микрофотографию корродированного участка на плоском участке не покрытого хроматом металлического листа. На Фиг. 2 участок A является участком, на котором частицы кремнезема в качестве агента регулирования глянца выставленные из пленки внешнего покрытия, а участок B является участком, на котором частицы кремнезема выпали из пленки внешнего покрытия. Фиг. 3 представляет собой электронную микрофотографию в отраженном пучке поперечного сечения вдоль линии L, изображенной на Фиг. 2, на участке А вышеописанного металлического листа с покрытием. Фиг. 4 представляет собой электронную микрофотографию в отраженном пучке поперечного сечения вдоль линии L, изображенной на Фиг. 2, на участке В вышеописанного металлического листа с покрытием. Фиг. 3 ясно показывает наличие трещин в частицах кремнезема, открытых на поверхности пленки внешнего покрытия, а Фиг. 4 ясно показывает, что коррозия металлического листа происходит из отверстий в пленке внешнего покрытия, из которой выпали частицы кремнезема.

[0008] Как было описано выше, авторы настоящего изобретения подтвердили, что когда частицы, имеющие микропоры, такие как кремнезем, используются в качестве агента регулирования глянца, коррозия происходит в той части, где агент регулирования глянца в пленке внешнего покрытия раскололся, разрушился или выпал, а также что агент регулирования глянца, выставленный из пленки внешнего покрытия, изнашивающейся при реальном использовании, растрескивается, разрушается и выпадает из пленки внешнего покрытия.

[0009] Авторы настоящего изобретения также исследовали агент регулирования глянца, чтобы тем самым подтвердить, что частицы кремнезема, определяемые средним диаметром частиц, содержат частицы, значительно большие, чем средний диаметр частиц относительно толщины пленки внешнего покрытия. Например, при наблюдении с помощью электронного микроскопа среди коммерчески доступных частиц кремнезема, используемых в качестве агента регулирования глянца, частиц кремнезема, имеющих средний диаметр частиц 3,3 мкм, авторы настоящего изобретения подтвердили, что среди них содержатся частицы кремнезема диаметром примерно 15 мкм (см. Фиг. 5). Дополнительно к этому авторы настоящего изобретения наблюдали поверхность частиц кремнезема (участки B на Фиг. 6A), и подтвердили, что бесчисленные мелкие зазоры, которые специфичны для агрегированных частиц, являются открытыми с поверхности (см. Фиг. 6B).

[0010] Кроме того, авторы настоящего изобретения подтвердили, что износ пленки наружного покрытия и выпадение агента регулирования глянца аналогично вышеупомянутому происходят даже в пленке наружного покрытия, состоящей из фторсодержащей смолы, которая обычно имеет превосходную атмосферостойкость (см. Фиг. 7A и Фиг. 7B), хотя эти явления и являются более умеренными, чем в пленке наружного покрытия, состоящей из обычной смолы, такой как сложный полиэфир. На Фиг. 7A отверстия, образовавшиеся в пленке наружного покрытия, показаны как черные точки. Эти отверстия образовались в результате выпадения агента регулирования глянца из пленки наружного покрытия, как показано на Фиг. 7B.

[0011] Затем авторы настоящего изобретения, фокусируясь на том факте, что такие агрегированные частицы, имеющие большой диаметр частиц, уменьшают коррозионную стойкость, обнаружили, что путем использования агента регулирования глянца, имеющего конкретный диаметр частиц относительно толщины пленки внешнего покрытия, может быть получена коррозионная стойкость, эквивалентная или выше, чем коррозионная стойкость, достигаемая химической конверсионной обработкой на основе хроматов, а также путем использования хромсодержащего антикоррозионного пигмента в пленке грунтовочного покрытия в обычных металлических листах, и тем самым завершили настоящее изобретение.

[0012] Таким образом, настоящее изобретение относится к металлическому листу с покрытием и наружному строительному материалу, описываемому ниже.

[1] Металлический лист с покрытием, включающий в себя металлический лист и пленку внешнего покрытия, расположенную на металлическом листе, причем пленка внешнего покрытия состоит из фторсодержащей смолы, причем пленка внешнего покрытия включает в себя частицы, имеющие микропоры, в качестве агента регулирования глянца, причем содержание агента регулирования глянца в пленке внешнего покрытия составляет от 0,01 до 15 об.%, и причем металлический лист с покрытием удовлетворяет следующим выражениям:

D_97,5/T≤0,9

Ru≤1,2T

R≥1,0

3≤T≤40

где R (мкм) является среднечисловым диаметром частиц агента регулирования глянца, T (мкм) представляет собой толщину пленки внешнего покрытия, D_97,5 (мкм) представляет собой диаметр 97,5% частиц в интегральном распределении по размерам частиц агента регулирования глянца на основании числа частиц, а Ru (мкм) представляет собой верхний предел диаметра частиц в числовом распределении по размерам частиц агента регулирования глянца.

[2] Металлический лист с покрытием в соответствии с пунктом [1], причем значение Ru меньше чем значение T.

[3] Металлический лист с покрытием в соответствии с пунктом [1] или [2], причем металлический лист подвергнут бесхроматной антикоррозионной обработке и металлический лист с покрытием не содержит хроматов.

[4] Металлический лист с покрытием в соответствии с пунктом [1] или [2], причем металлический лист подвергнут хроматной антикоррозионной обработке.

[5] Металлический лист с покрытием в соответствии с любым из пунктов [1] - [4], причем агент регулирования глянца представляет собой частицы кремнезема.

[6] Металлический лист с покрытием в соответствии с любым из пунктов [1] - [5], дополнительно включающий в себя пленку грунтовочного покрытия между металлическим листом и пленкой внешнего покрытия.

[7] Металлический лист с покрытием в соответствии с пунктом [6], дополнительно включающий в себя пленку промежуточного покрытия между пленкой грунтовочного покрытия и пленкой внешнего покрытия.

[8] Металлический лист с покрытием в соответствии с любым из пунктов [1] - [7], причем пленка внешнего покрытия состоит из полимерного компонента в качестве главного компонента, содержащего поливинилиденфторид и акриловую смолу.

[9] Металлический лист с покрытием в соответствии с любым из пунктов [1] - [8], имеющий глянец при 60° от 20 до 85.

[10] Металлический лист с покрытием в соответствии с любым из пунктов [1] - [9], являющийся металлическим листом с покрытием для наружного использования.

[11] Наружный строительный материал, состоящий из металлического листа с покрытием в соответствии с любым из пунктов [1] - [9].

[0013] Кроме того, настоящее изобретение относится к способу производства металлического листа с покрытием, описываемому ниже.

[12] Способ производства металлического листа с покрытием, имеющего металлический лист и пленку внешнего покрытия, расположенную на металлическом листе, включающий в себя этапы: нанесение на металлический лист материала внешнего покрытия, содержащего фторсодержащую смолу и агент регулирования глянца; и отверждение пленки из материала внешнего покрытия для формирования пленки внешнего покрытия; причем содержание агента регулирования глянца в пленке внешнего покрытия составляет от 0,01 до 15 об.%, причем агент регулирования глянца представляет собой частицы, имеющие микропоры, и причем агент регулирования глянца удовлетворяет следующим выражениям:

D_97,5/T≤0,9

Ru≤1,2T

R≥1,0

3≤T≤40

где R (мкм) является среднечисловым диаметром частиц агента регулирования глянца, T (мкм) представляет собой толщину пленки внешнего покрытия, D_97,5 (мкм) представляет собой диаметр 97,5% частиц в интегральном распределении по размерам частиц агента регулирования глянца на основании числа частиц, а Ru (мкм) представляет собой верхний предел диаметра частиц в числовом распределении по размерам частиц агента регулирования глянца.

[13] Способ производства металлического листа с покрытием в соответствии с пунктом [12], причем материал внешнего покрытия подвергнут обработке для измельчения частиц в материале внешнего покрытия.

ПОЛЕЗНЫЕ ЭФФЕКТЫ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0014] Настоящее изобретение предотвращает подвергание внешнему воздействию, растрескивание и т.п. агента регулирования глянца в течение намеченного срока службы. В результате обеспечен металлический лист с покрытием, который намеренно имеет конструктивное свойство матовости, имеющий также регулируемый глянец, хотя он и не содержит хроматов, имеет превосходную коррозионную стойкость плоского участка, эквивалентную или выше коррозионной стойкости металлических листов с покрытием, выполненные в виде металлического листа с антикоррозионной обработкой хроматами.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ

[0015] Фиг. 1 представляет собой микрофотографию корродированного участка (вздутия пленки покрытия) на плоском участке не покрытого хроматом металлического листа, находившегося в фактическом использовании в течение пяти лет;

Фиг. 2 представляет собой микрофотографию корродированного участка на плоском участке не покрытого хроматом металлического листа;

Фиг. 3 представляет собой электронную микрофотографию в отраженном пучке поперечного сечения вдоль линии L, изображенной на Фиг. 2, на участке А металлического листа с покрытием, изображенного на Фиг. 2;

Фиг. 4 представляет собой электронную микрофотографию в отраженном пучке поперечного сечения вдоль линии L, изображенной на Фиг. 2, на участке В металлического листа с покрытием, изображенного на Фиг. 2;

Фиг. 5 представляет собой электронную микрофотографию коммерчески доступных частиц кремнезема, имеющих средний диаметр частиц 3,3 мкм;

Фиг. 6A представляет собой электронную микрофотографию коммерчески доступных частиц кремнезема, а Фиг. 6B представляет собой увеличенную электронную микрофотографию участка B, изображенного на Фиг. 6A;

Фиг. 7A представляет собой увеличенный электронный микроснимок некоторой части плоского участка не содержащей хроматов фторполимерной пленке внешнего покрытия на металлическом листе с покрытием, находившемся в фактическом использовании в течение 7,5 лет, показанный с увеличением 250х, а Фиг. 7B представляет собой увеличенный электронный микроснимок некоторой части этого плоского участка, показанного с увеличением 1000х;

Фиг. 8A представляет собой схематическую диаграмму, показывающую поперечное сечение металлического листа с покрытием сразу после того, как материал наружного покрытия нанесен на металлический лист, а Фиг. 8B представляет собой схематическую диаграмму, показывающую поперечное сечение металлического листа с покрытием сразу после того, как материал наружного покрытия на металлическом листе подвергнут термической обработке.

ОПИСАНИЕ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ

[0016] Далее будет описан металлический лист с покрытием в соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения. Металлический лист с покрытием включает в себя металлический лист и пленку внешнего покрытия, расположенную на/поверх металлического листа.

[0017] Металлический лист может быть выбран из известных металлических листов, при условии, что может быть достигнут эффект настоящего варианта осуществления. Примеры металлического листа включают в себя листы холоднокатаной стали, листы оцинкованной стали, покрытый сплавом Zn-Al стальной лист, покрытые сплавом Zn-Al-Mg стальные листы, покрытые алюминием стальные листы, листы нержавеющей стали (включая аустенитные, мартенситные, ферритные, и феррит-мартенситные двухфазные системы), алюминиевые листы, листы алюминиевого сплава, медные листы и т.п. Металлические листы предпочтительно являются покрытыми металлом стальными листами с точки зрения коррозионной стойкости, меньшего веса и экономичности. Покрытый металлом стальной лист предпочтительно представляет собой покрытые погружением в расплав 55%-го сплава Al-Zn стальные листы, покрытые сплавом Zn-Al-Mg стальные листы, или покрытые алюминием стальные листы, в частности с точки зрения коррозионной стойкости, а также с точки зрения пригодности для наружных строительных материалов.

[0018] Металлический лист предпочтительно имеет на своей поверхности химическую конверсионную пленку с точки зрения улучшения клейкости металлического листа с покрытием, а также коррозионной стойкости. Химическое преобразование представляет собой один тип предварительного покрытия для металлических листов, а химическая конверсионная пленка представляет собой композиционный слой, сформированный с помощью такой обработки предварительного покрытия. Металлические листы являются предпочтительными в том плане, что эти листы подвергнуты бесхроматной антикоррозионной обработке с точки зрения сокращения экологической нагрузки при производстве и использовании металлического листа с покрытием, а также в том плане, что эти листы подвергнуты хроматной антикоррозионной обработке с точки зрения дополнительного улучшения коррозионной стойкости.

[0019] Примеры химической конверсионной пленки, получаемой с помощью бесхроматной антикоррозионной обработки, включают в себя пленки из композита Ti-Mo, пленки на основе фторозамещенной кислоты, фосфатные пленки, пленки на основе смолы, пленки на основе смолы и кремнийорганического аппрета, пленки на основе кремнезема, пленки на основе кремнезема и кремнийорганического аппрета, пленки на основе циркония, а также пленки на основе циркония и кремнийорганического аппрета.

[0020] С вышеописанной точки зрения количество осажденной пленки композита Ti-Mo на металлическом листе предпочтительно составляет от 10 до 500 мг/м² в пересчете на сумму Ti и Mo, количество пленки на основе фторозамещенной кислоты предпочтительно составляет от 3 до 100 мг/м² в пересчете на фтор или в пересчете на на сумму элементарных металлов, а количество осажденной фосфатной пленки предпочтительно составляет от 0,1 до 5 г/м² в пересчете на элементарный фосфор.

[0021] Количество осажденной пленки на основе смолы предпочтительно составляет от 1 до 500 мг/м² в пересчете на смолу, количество пленки на основе смолы и кремнийорганического аппрета предпочтительно составляет от 0,1 до 50 мг/м² в пересчете на Si, количество осажденной пленки на основе кремнезема предпочтительно составляет от 0,1 до 200 мг/м² в пересчете на Si, количество осажденной пленки на основе кремнезема и кремнийорганического аппрета предпочтительно составляет от 0,1 до 200 мг/м² в пересчете на Si, количество осажденной пленки на основе циркония предпочтительно составляет от 0,1 до 100 мг/м² в пересчете на Zr, а количество осажденной пленки на основе циркония и кремнийорганического аппрета предпочтительно составляет от 0,1 до 100 мг/м² в пересчете на Zr.

[0022] Кроме того, примеры хроматной антикоррозионной обработки включают в себя обработку покрытием хроматного типа, а также обработку на основе фосфата-хромата. С вышеописанной точки зрения количество пленки, осажденной с помощью хроматной антикоррозионной обработки на металлическом листе, предпочтительно составляет от 20 до 80 г/м² в пересчете на элементарный хром.

[0023] Пленка внешнего покрытия состоит из фторсодержащей смолы. Пленка внешнего покрытия может дополнительно содержать другую смолу, если эта пленка содержит фторсодержащую смолу в качестве главного компонента. Например, пленка внешнего покрытия может содержать от 50 до 85 мас.% фторсодержащей смолы с остатком из акриловой смолы. Смолы в полимерном компоненте могут связываться друг с другом, но это не обязательно.

[0024] Фторсодержащая смола обладает превосходной долговечностью, стойкостью к действию химикатов, термостойкостью, износостойкостью, устойчивостью к загрязнению и т.п. Прежде всего, смола предпочтительно представляет собой поливинилиденфторид (ПВДФ), потому что ПВДФ обладает высокой способностью к обработке и механической прочностью.

[0025] Акриловая смола способствует увеличению адгезивности пленки покрытия. Акриловая смола предпочтительно представляет собой термопластичную акриловую смолу или термореактивную акриловую смолу, которая является совместимой с поливинилиденфторидом. Примеры акриловой смолы включают в себя полимеры акрилового мономера, такого как метилметакрилат (MMA), метилакрилат (MA), этилакрилат (EA), бутилакрилат (БА) и бутилметакрилат (БМА), или сополимеры мономеров, включающих в себя акриловые мономеры.

[0026] Пленка внешнего покрытия предпочтительно состоит из полимерного компонента, содержащего поливинилиденфторид и акриловую смолу в качестве главного компонента с вышеописанной точки зрения. В этом случае массовое соотношение между поливинилиденфторидом (ПВДФ) и акриловой смолой (АС), выражаемое как (ПВДФ:АС), предпочтительно находится в диапазоне от 50:50 до 85:15. Когда массовая доля поливинилиденфторида является чрезвычайно низкой, свойства фторсодержащей смолы, такие как атмосферостойкость, коррозионная стойкость и устойчивость к загрязнению, не могут быть проявлены в достаточной степени. Когда массовая доля поливинилиденфторида является чрезвычайно высокой, адгезивность пленки внешнего покрытия может уменьшиться, и таким образом способность металлического листа с покрытием к обработке может уменьшиться.

[0027] Толщина T пленки внешнего покрытия составляет от 3 до 40 мкм. Чрезмерно большая толщина T пленки внешнего покрытия может быть ответственной за дефекты покрытия (вспенивание), снижение производительности, увеличение производственных затрат и т.п., тогда как при чрезмерно малой толщине пленки T намеченные конструктивные свойства и намеченная стойкость к коррозии плоского участка не могут быть достигнуты. Например, для того, чтобы получить металлический лист с покрытием, который позволяет хорошую производительность, намеченный глянец и окраску, и может фактически использоваться в качестве наружного строительного материала в течение по меньшей мере 10 лет, толщина T пленки внешнего покрытия с вышеописанной точки зрения предпочтительно составляет, например, 10 мкм или больше, и более предпочтительно 15 мкм или больше, и еще более предпочтительно 25 мкм или больше. Также благодаря вышеописанной причине толщина T пленки внешнего покрытия предпочтительно составляет 35 мкм или меньше, более предпочтительно 30 мкм или меньше. Толщина T пленки внешнего покрытия является, например, средним значением расстояний от ее дна до поверхности во множестве положений пленки внешнего покрытия.

[0028] Альтернативно, когда металлический лист с покрытием имеет еще и другую пленку (пленки) покрытия, отличающуюся от пленки внешнего покрытия, толщина T пленки внешнего покрытия может быть определена с дополнительным учетом этой другой пленки (пленок) покрытия. Например, когда металлический лист с покрытием имеет описанную ниже пленку грунтовочного покрытия и пленку внешнего покрытия, толщина T пленки внешнего покрытия предпочтительно составляет от 10 до 30 мкм с точки зрения конструктивных свойств, коррозионной стойкости и способности к обработке. Альтернативно, когда металлический лист с покрытием имеет пленку грунтовочного покрытия, описанную ниже пленку промежуточного покрытия и пленку внешнего покрытия, толщина T пленки внешнего покрытия с вышеописанной точки зрения предпочтительно составляет от 3 до 15 мкм.

[0029] Толщина T пленки внешнего покрытия с точки зрения конструктивных свойств металлического листа с покрытием предпочтительно больше, когда цвет пленки внешнего покрытия является светлым, и может быть меньше, когда цвет пленки внешнего покрытия является темным. Хотя это зависит от конкретного случая, например, когда значение L пленки внешнего покрытия составляет 70 или меньше, толщина T пленки внешнего покрытия может составлять 20 мкм или меньше, а когда значение L пленки внешнего покрытия составляет больше чем 80, толщина пленки предпочтительно составляет 25 мкм или больше.

[0030] Альтернативно толщина T пленки внешнего покрытия может быть меньше, когда цвет пленки внешнего покрытия является более близким к цвету поверхности стального листа до того, как будет сформирована пленка внешнего покрытия (например, пленка грунтовочного покрытия, описанная ниже), с точки зрения конструктивных характеристик металлического листа с покрытием. Хотя это зависит от конкретного случая, например, когда абсолютное значение L разности между значением L пленки внешнего покрытия и значением L цвета поверхности стального листа до того, как будет сформирована пленка покрытия, составляет 10 или меньше, толщина T пленки внешнего покрытия может составлять 11 мкм или меньше, когда значение L составляет 20 или меньше, толщина пленки T может составлять 13 мкм или меньше, а когда значение L составляет 50 или меньше, толщина пленки T может составлять 15 мкм или меньше.

[0031] В связи с этим, значение L может быть определено путем вычисления с помощью формулы цветового различия Хантера на основе результата измерения с использованием коммерчески доступного спектрофотометра (например, производства компании KONICA MINOLTA OPTICS, INC. марки «CM3700d»).

[0032] Пленка внешнего покрытия содержит агент регулирования глянца. Агент регулирования глянца содержится в пленке внешнего покрытия для того, чтобы придать умеренную шероховатость поверхности пленки внешнего покрытия с целью достижения намеченного глянца в металлическом листе с покрытием, с целью регулирования вариации глянца среди производственных партий и т.п., придавая металлическому листу с покрытием намеченный внешний вид с глянцем.

[0033] Агент регулирования глянца имеет среднечисловой диаметр частиц R, равный 1,0 мкм или больше. Когда агент регулирования глянца является чрезвычайно малым, глянец пленки внешнего покрытия является чрезвычайно высоким, и таким образом, намеченная конструктивное свойство не может быть достигнуто. По сути можно определить среднечисловой диаметр частиц R агента регулирования глянца подходящим образом в зависимости от намеченного конструктивного свойства (глянца) металлического листа с покрытием, при условии, что R удовлетворяет описанной ниже формуле. Однако когда значение R является чрезвычайно большим, глянец пленки внешнего покрытия является чрезвычайно низким, и таким образом не может быть достигнуто намеченное конструктивное свойство. Например, с точки зрения получения металлического листа с покрытием, имеющего глянец при 60° от 20 до 85 в дополнение к коррозионной стойкости плоского участка, среднечисловой диаметр R частиц агента регулирования глянца предпочтительно составляет 2,0 мкм или больше, более предпочтительно 3,0 мкм или больше, еще более предпочтительно 5,0 мкм или больше, и еще более предпочтительно 7,0 мкм или больше. Среднечисловой диаметр частиц может быть подтвержден путем наблюдения поперечного сечения пленки внешнего покрытия, или может быть измерен способом анализа изображения и способом Коултера (например, с использованием точного анализатора размера и количества частиц «Multisizer 4» производства компании Beckman Coulter Inc.).

[0034] Альтернативно, когда металлический лист с покрытием имеет еще и другую пленку (пленки) покрытия, отличающуюся от пленки внешнего покрытия, среднечисловой диаметр R частиц агента регулирования глянца может быть определен в зависимости от толщины T пленки внешнего покрытия. Например, когда металлический лист с покрытием имеет пленку грунтовочного покрытия и пленку внешнего покрытия, среднечисловой диаметр R частиц агента регулирования глянца предпочтительно составляет 2,0 мкм или больше с точки зрения намеченного глянца, коррозионной стойкости и способности к обработке. Альтернативно, когда металлический лист с покрытием имеет пленку грунтовочного покрытия, описанную ниже пленку промежуточного покрытия и пленку внешнего покрытия, среднечисловой диаметр частиц R агента регулирования глянца составляет 1,0 мкм или больше с вышеописанной точки зрения.

[0035] Содержание агента регулирования глянца в пленке внешнего покрытия составляет от 0,01 до 15 об.%. Когда это содержание является чрезвычайно высоким, глянец пленки внешнего покрытия становится чрезвычайно низким, а также уменьшается клейкость обработанной части. Когда это содержание является чрезвычайно низким, глянцем становится невозможно управлять. Таким образом, если это содержание является чрезвычайно большим или малым, намеченное конструктивное свойство не может быть достигнуто. Например, для того, чтобы получить металлический лист с покрытием, имеющий глянец при 60° от 20 до 85, содержание агента регулирования глянца в пленке внешнего покрытия предпочтительно составляет 0,05 об.% или больше, более предпочтительно 0,1 об.% или больше. Также по вышеописанной причине содержание агента регулирования глянца в пленке внешнего покрытия предпочтительно составляет 13 об.% или меньше, более предпочтительно 10 об.% или меньше. Это содержание может быть подтверждено путем измерения содержания золы в пленке внешнего покрытия, сбора агента регулирования глянца путем растворения пленки внешнего покрытия, анализа изображения поперечного сечения на предмет различия элементов, выполняемого на множестве точек, и т.п.

[0036] Агент регулирования глянца представляет собой частицы, имеющие микропоры (и в дальнейшем может упоминаться как «микропористые частицы»). Примеры микропористых частиц включают в себя агрегаты, сформированные путем химического связывания первичных частиц, агломераты, сформированные путем физического связывания первичных частиц, а также пористые частицы. Пористые частицы имеют пористую структуру по меньшей мере внутри частиц. Агент регулирования глянца может состоять исключительно из микропористых частиц или он может содержать частицы, отличающиеся от микропористых частиц. Микропористые частицы могут быть неорганическими частицами или органическими частицами, и могут быть выбраны из известных микропористых частиц, используемых в качестве агента регулирования глянца, при условии, что эти частицы удовлетворяют описанному ниже выражению. Примеры материалов микропористых частиц включают в себя кремнезем, карбонат кальция, барит, полиакрилонитрил, а также композиты карбоната кальция и фосфата кальция. Агент регулирования глянца предпочтительно представляет собой частицы кремнезема с точки зрения наличия высокой функции регулирования глянца металлических листов с покрытием.

[0037] Металлический лист с покрытием удовлетворяет следующему выражению:

D_97,5/T≤0,9

где R представляет собой среднечисловой диаметр частиц агента регулирования глянца (мкм), T представляет собой толщину пленки внешнего покрытия (мкм), и D_97,5 представляет собой диаметр 97,5% частиц (мкм) в интегральном распределении по размерам частиц агента регулирования глянца на основании числа частиц (в дальнейшем может также упоминаться как «числовое распределение по размерам частиц»). Однако когда верхний предел размера частиц в числовом распределении по размерам частиц агента регулирования глянца обозначается как Ru (мкм), соответствующее значение Ru равно 1,2T или меньше. «Верхний предел диаметра частиц (Ru)» является диаметром частиц, при котором кривая распределения по размерам частиц в числовом распределении по размерам частиц соответствует базовой линии при среднечисловом диаметре частиц R или больше.

[0038] D_97,5 будет фактическим показателем диаметра частиц агента регулирования глянца, при котором достигается эффект настоящего изобретения. При чрезвычайно большом значении D_97,5/T микропористые частицы могут подвергаться воздействию окружающей среды вследствие износа пленки внешнего покрытия во время практического использования, и намеченная коррозионная стойкость плоского участка не сможет быть достигнута. При чрезвычайно малом значении D_97,5/T намеченный глянец не может быть достигнут.

[0039] Например, с точки зрения получения металлического листа с покрытием, имеющего глянец при 60° от 20 до 85, значение D_97,5/T предпочтительно равно 0,15 или больше, более предпочтительно 0,3 или больше, и еще более предпочтительно 0,4 или больше. Дополнительно к этому, например, с точки зрения получения металлического листа с покрытием, имеющего фактический срок службы в качестве наружного строительного материала по меньшей мере 10 лет или больше, значение D_97,5/T предпочтительно равно 0,7 или меньше, более предпочтительно 0,5 или меньше.

[0040] Тем временем, в соответствующем числовом распределении по размерам частиц содержание частиц, больших чем D_97,5, составляет всего лишь приблизительно 2,5% от числа всех частиц. Таким образом, агент регулирования глянца, у которого кривая распределения по размерам частиц проявляет конкретную крутизну при диаметре частиц, равном среднечисловому диаметру частиц R или больше в числовом распределении по размерам частиц, удовлетворяя условию «D_97,5/T≤0,9», может быть применен в настоящем изобретении в том виде, как он есть. Другими словами, агент регулирования глянца, имеющий точку встречи (Ru), равную 1,2T или меньше, при которой кривая распределения по размерам частиц в числовом распределении по размерам частиц соответствует базовой линии при среднечисловом диаметре частиц R1 или больше, который удовлетворяет условию «D_97,5/T≤0,9», может быть применен в настоящем изобретении.

[0041] Причина, по которой достаточная коррозионная стойкость плоского участка проявляется тогда, когда верхний предел диаметра частиц Ru (мкм) равен 1,2T или меньше (и когда он составляет больше чем 0,9T), может быть объяснена следующим образом. Во-первых, в пленке внешнего покрытия полимерная композиция пленки внешнего покрытия накладывается на агент регулирования глянца, и таким образом может получиться так, что агент регулирования глянца, имеющий диаметр частицы 1,2T или менее, может не выставляться из поверхности пленки внешнего покрытия. Альтернативно частицы, имеющие диаметр больше чем 0,9T в агенте регулирования глянца, вряд ли будут значительно отклоняться от нормального распределения, даже если описанное выше фактическое числовое распределение по размерам частиц в диапазоне больше, чем значение R, отклоняется от нормального распределения. Таким образом, возможно, что содержание этих частиц будет меньше чем 2,5% от общего числа. Следовательно, возможно, что частицы, имеющие диаметр больше чем 0,9T в агенте регулирования глянца, могут присутствовать в слишком малом количестве для того, чтобы существенно влиять на коррозионную стойкость плоского участка. Кроме того, агент регулирования глянца в целом имеет причудливую форму и обычно является в некоторой степени плоским. Очевидно, в агенте регулирования глянца в пленке внешнего покрытия продольное направление агента регулирования глянца обычно имеет тенденцию ориентироваться больше в горизонтальном направлении, чем в вертикальном направлении благодаря нанесению описанного ниже материала внешнего покрытия, и таким образом диаметр частицы агента регулирования глянца в направлении толщины пленки внешнего покрытия обычно становится короче, чем длинный диаметр агента регулирования глянца (например, 1,2T).

[0042] Когда значение Ru является чрезвычайно большим, микропористые частицы подвергаются воздействию вследствие износа пленки внешнего покрытия во время фактического использования, и намеченная коррозионная стойкость плоского участка не может быть получена. С точки зрения получения металлического листа с покрытием, имеющего фактический срок службы в качестве наружного строительного материала по меньшей мере 10 лет или больше, значение Ru предпочтительно составляет меньше чем T, более предпочтительно 0,9T или меньше, еще более предпочтительно 0,7T или меньше. Значения R, D_97,5 и Ru могут быть определены из числового распределения по размерам частиц агента регулирования глянца.

[0043] В связи с этим, сторона, меньшая чем средний диаметр частиц R в числовом распределении по размерам частиц агента регулирования глянца, может быть любой, если удовлетворяются условия вышеописанного распределения по размерам частиц.

[0044] В качестве агента регулирования глянца, который удовлетворяет условиям в соответствии с вышеописанным распределением по размерам частиц, могут использоваться коммерчески доступные продукты и их классифицированные материалы.

[0045] В связи с этим, для того, чтобы произвести металлический лист с покрытием, агент регулирования глянца может не удовлетворять вышеупомянутым условиям величины частиц (например, могут присутствовать грубые частицы с размером больше, чем 1,2T, и т.п.), или может отклоняться от вышеописанных условий в процессе производства. В этом случае описанный ниже этап измельчения грубых частиц в материале внешнего покрытия, такой как обработка в роликовой мельнице, как описано ниже, выполняется подходящим образом для получения металлического листа с покрытием.

[0046] Пленка внешнего покрытия может дополнительно содержать другие ингредиенты помимо смолы и вышеупомянутого агента регулирования глянца, при условии, что эффект настоящего варианта осуществления может быть достигнут. Например, пленка внешнего покрытия может дополнительно содержать краситель. Примеры красителя включают в себя неорганические красители, такие как оксид титана, карбонат кальция, сажа, сурьма в тонком порошке, желтый оксид железа, титановый желтый, мумия, железная лазурь, кобальтовая синь, лазурь железная сухая, ультрамариновый синий, кобальтовая зелень, молибденовый красный и т.п.; композитные оксидные кальцинированные пигменты, содержащие металлические компоненты, такие как CoAl, CoCrAl, CoCrZnMgAl, CoNiZnTi, CoCrZnTi, NiSbTi, CrSbTi, FeCrZnNi, MnSbTi, FeCr, FeCrNi, FeNi, FeCrNiMn, CoCr, Mn, Co, SnZnTi и т.п.; металлические пигменты, такие как хлопья Al, покрытые смолой хлопья Al, хлопья Ni, хлопья нержавеющей стали и т.п.; а также органические пигменты, такие как хинакридоновый красный, литоль красный B, яркий алый G, пигмент алый 3B, яркий кармин 6B, лаковый красный C, лаковый красный D, прочный красный 4R, бордо 10B, прочный желтый G, прочный желтый 10G, паре красный, сигнальный красный, бензидиновый крон, бензидиновый оранжевый, бордовый бон L, бордовый бон M, блестящий прочный алый, багряно-красный, фталоцианиновый синий, фталоцианиновый зеленый, прочный лазурный, анилиновая сажа и т.п. Краситель является в достаточной степени более малым, чем агент регулирования глянца, и, например, среднечисловой диаметр частиц пигмента составляет от 0,01 до 1,5 мкм. Содержание красителя в пленке внешнего покрытия составляет, например, от 2 до 20 об.%.

[0047] Пленка внешнего покрытия может дополнительно содержать пигмент-наполнитель. Примеры пигмента-наполнителя включают в себя сульфат бария и оксид титана. Пигмент-наполнитель является в достаточной степени более малым, чем агент регулирования глянца, и, например, среднечисловой диаметр частиц пигмента-наполнителя составляет от 0,01 до 1 мкм. Содержание пигмента-наполнителя в пленке внешнего покрытия составляет, например, от 0,1 до 15 об.%.

[0048] Пленка внешнего покрытия может дополнительно содержать смазочный материал с целью предотвращения образования фрикционной коррозии в пленке внешнего покрытия при обработке металлического листа с покрытием. Пример смазочного материала включает в себя органический воск, такой как воск на основе фтора, воск на основе полиэтилена, воск на основе стирола, воск на основе полипропилена и т.п., а также неорганические смазочные материалы, такие как дисульфид молибдена, тальк и т.п. Содержание смазочного материала в пленке внешнего покрытия составляет, например, от 0 до 10 об.%.

[0049] Пленка внешнего покрытия производится известным способом, который включает в себя нанесение материала покрытия для пленок внешнего покрытия (материала внешнего покрытия) на поверхность металлического листа, поверхность описанной ниже пленки грунтовочного покрытия и т.п., сушку материала покрытия и отверждение материала покрытия по мере необходимости. Материал внешнего покрытия содержит материалы для вышеупомянутой пленки внешнего покрытия и может дополнительно содержать другие ингредиенты помимо этих материалов, при условии, что может быть достигнут эффект настоящего варианта осуществления.

[0050] Например, материал внешнего покрытия может дополнительно содержать отвердитель. Отвердитель сшивает вышеупомянутую фторсодержащую или акриловую смолу при отверждении (термической обработке) во время производства пленки внешнего покрытия. Тип отвердителя может быть выбран из вышеупомянутого сшивающего агента и известных отвердителей в случае необходимости в зависимости от типа используемой смолы, условий термической обработки и т.п.

[0051] Примеры отвердителя включают в себя соединения меламина, соединения изоцианата, комбинации соединения меламина и соединения изоцианата и т.п. Примеры соединения меламина включают в себя соединения меламина с группой имина, группами метилола и имина, группой метилола или полностью алкильной группой. Соединение изоцианата может быть любым из ароматических, алифатических и алициклических соединений, и его примеры включают в себя м-ксилолдиизоцианат, гексаметилендиизоцианат, нафталиндиизоцианат, изофорондиизоцианат, а также их блок-соединения.

[0052] Пленка внешнего покрытия по мере необходимости может дополнительно содержать катализатор отверждения, если это не влияет на устойчивость при хранении материала внешнего покрытия. Содержание отвердителя в пленке внешнего покрытия составляет, например, от 10 до 30 об.%.

[0053] Пленка внешнего покрытия может также содержать 10 об.% или меньше поглотителя ультрафиолетовых лучей (UVA) и светостабилизатора (HALS) по мере необходимости для того, чтобы дополнительно улучшить стойкость к атмосферной коррозии. Кроме того, пленка внешнего покрытия может содержать гидрофилизирующий агент, например, 30 об.% или меньше частично гидролизованного конденсата тетраалкоксисилана для предотвращения образования полос от дождя.

[0054] Металлический лист с покрытием может иметь дополнительные компоненты, при условии, что эффект настоящего варианта осуществления может быть проявлен. Например, металлический лист с покрытием предпочтительно может дополнительно иметь пленку грунтовочного покрытия между металлическим листом и пленкой внешнего покрытия с точки зрения улучшения способности к склеиванию и коррозионной стойкости пленки внешнего покрытия в металлическом листе с покрытием. Пленка грунтовочного покрытия располагается на поверхности металлического листа, или, если создается химическая конверсионная пленка, на поверхности этой химической конверсионной пленки.

[0055] Пленка грунтовочного покрытия состоит из смолы. Примеры смолы включают в себя эпоксидную смолу, сложный полиэфир, модифицированную эпоксигруппой полиэфирную смолу, акриловую смолу, и феноксисмолу.

[0056] Пленка грунтовочного покрытия может дополнительно содержать антикоррозионный пигмент, окрашивающий пигмент, металлический пигмент, и т.п. Примеры антикоррозионного пигмента включают в себя бесхроматные антикоррозионные пигменты, такие как модифицированный кремнезем, ванадаты, гидрофосфат магния, фосфат магния, фосфат цинка, полифосфат алюминия и т.п., а также основанные на хроме антикоррозионные пигменты, такие как хромат стронция, хромат цинка, хромат бария, хромат кальция и т.п. Пример окрашивающего пигмента включает в себя оксид титана, сажу, оксид хрома, оксид железа, мумию, титановый желтый, кобальтовую синь, кобальтовую зелень, анилиновую сажу и фталоцианиновый синий. Пример металлического пигмента включает в себя алюминиевые хлопья (нечешуйчатого типа), бронзовые хлопья, медные хлопья, хлопья нержавеющей стали, а также никелевые хлопья. Примеры пигмента-наполнителя включают в себя сульфат бария, оксид титана, кремнезем и карбонат кальция.

[0057] Содержание вышеописанного пигмента в пленке грунтовочного покрытия может быть определено подходящим образом, при условии, что может быть достигнут эффект настоящего варианта осуществления. Например, содержание антикоррозионного пигмента в пленке грунтовочного покрытия предпочтительно составляет, например, от 10 до 70 об.%.

[0058] Кроме того, металлический лист с покрытием дополнительно имеет пленку промежуточного покрытия между пленкой грунтовочного покрытия и пленкой внешнего покрытия с точки зрения улучшения способности к склеиванию и коррозионной стойкости пленки внешнего покрытия в металлическом листе с покрытием.

[0059] Пленка промежуточного покрытия состоит из смолы. Примеры смолы включают в себя фторопласт, такой как поливинилиденфторид и т.п., сложный полиэфир, модифицированные сложным полиэфиром кремнийорганические материалы, акриловую смолу, полиуретан, а также поливинилхлорид. Пленка промежуточного покрытия может также дополнительно содержать присадки, такие как антикоррозионный пигмент, окрашивающий пигмент, металлический пигмент, и т.п., аналогично пленке грунтовочного покрытия, при условии, что может быть достигнут эффект данного варианта осуществления.

[0060] Фиг. 8A представляет собой схематическую диаграмму, показывающую поперечное сечение металлического листа с покрытием сразу после того, как материал наружного покрытия нанесен на металлический лист, а Фиг. 8B представляет собой схематическую диаграмму, показывающую поперечное сечение металлического листа с покрытием сразу после того, как вышеописанный материал покрытия на металлическом листе подвергнут термической обработке. Как показано на Фиг. 8A и 8B, при условии, что материал покрытия для пленок внешнего покрытия наносится на основной стальной лист 11 (например, оцинкованный стальной лист или оцинкованный стальной лист и пленку грунтовочного покрытия), агент 15 регулирования глянца практически не воздействует на состояние поверхности пленки 12 материала покрытия. Таким образом, намеченный глянец обычно не проявляется до термической обработки материала покрытия. Тем временем, после термической обработки материала покрытия летучие ингредиенты в материале покрытия испаряются, и толщина T пленки 22 внешнего покрытия становится меньше, чем толщина t пленки 12 покрытия. Таким образом, выступы из агента 15 регулирования глянца формируются на поверхности пленки 22 внешнего покрытия, и пленка 22 внешнего покрытия приобретает намеченный глянец (эмалеподобный блеск в настоящем изобретении).

[0061] Металлический лист с покрытием в соответствии с настоящим вариантом осуществления представляет собой не содержащий хроматов металлический лист или покрытый хроматами металлический лист. «Не содержащий хроматов» означает, что металлический лист с покрытием практически не содержит шестивалентного хрома. Подтвердить, что металлический лист с покрытием является «не содержащим хроматов» можно следующим образом. Например, в любом из металлического листа, химической конверсионной пленки, пленки грунтовочного покрытия и вышеупомянутой пленки внешнего покрытия четыре образца размером 50 мм × 50 мм вырезаются из металлического листа, на котором пленка внешнего покрытия или пленка грунтовочного покрытия произведены отдельно, и эти образцы погружаются в 100 мл кипящей чистой воды на 10 минут. Затем, когда шестивалентный хром, элюированный в чистую воду, определяется количественно с помощью метода анализа концентрации в соответствии с японским промышленным стандартом JIS H8625, Приложение 2. 4. 1, «Дифенилкарбазидный визуальный колориметрический способ», концентрация должна быть более низкой, чем предел чувствительности. Шестивалентный хром не элюируется в окружающую среду из металлического листа с покрытием во время его фактического использования, и металлический лист с покрытием показывает достаточную коррозионную стойкость на своем плоском участке. В связи с этим, «плоский участок» относится к тому участку, который покрыт пленкой внешнего покрытия металлического листа и не деформирован путем изгиба, вытягивания, вспучивания, тиснения, вальцевания и т.п.

[0062] Металлический лист с покрытием является подходящим для металлического листа с покрытием, имеющего эмалевый глянец. Эмалевый глянец относится к глянцу при 60°, составляющему от 20 до 85. Когда глянец является чрезвычайно низким, матовый внешний вид становится преобладающим, и эмалеподобный глянец не может быть достигнут. Когда глянец является чрезвычайно высоким, глянцем становится невозможно управлять, и не может быть получена воспроизводимость внешнего вида покрытия. Глянец регулируется с помощью среднего диаметра частиц агента регулирования глянца, его содержаний во внешнем покрытии и т.п.

[0063] Металлический лист с покрытием предпочтительно не содержит частиц, имеющих диаметр частиц больше, чем у агента регулирования глянца (больших частиц), таких как матирующий агент, который добавляется для целей, отличающихся от целей агента регулирования глянца. Это является предпочтительным с точки зрения достижения намеченной конструктивной характеристики, такой как эмалевый глянец. Однако металлический лист с покрытием может дополнительно содержать большие частицы, при условии, что эффект настоящего варианта осуществления может быть достигнут. Большие частицы предпочтительно представляют собой первичные частицы с точки зрения поддержания коррозионной стойкости плоского участка.

[0064] Металлический лист с покрытием включает в себя первый этап нанесения материала внешнего покрытия, который содержит фторсодержащую смолу и агент регулирования глянца, на металлический лист, а также второй этап отверждения пленки внешнего покрытия для формирования пленки внешнего покрытия.

[0065] На первом этапе материал внешнего покрытия может быть нанесен прямо на поверхность металлического листа, может быть нанесен на химическую конверсионную пленку, сформированную на поверхности металлического листа, или может быть нанесен на пленку грунтовочного покрытия, сформированную на поверхности металлического листа с покрытием или на поверхности химической конверсионной пленки.

[0066] Материал внешнего защитного покрытия готовится путем, например, диспергирования материалов для вышеупомянутой пленки внешнего покрытия в растворителе. Материал покрытия может содержать растворитель, сшивающий агент и т.п. Примеры растворителя включают в себя углеводороды, такие как толуол, ксилол и т.п.; сложные эфиры, такие как этилацетат, бутилацетат и т.п.; эфиры, такие как целлозольв и т.п.; а также кетоны, такие как метилизобутилкетон, метилэтилкетон, изофорон, циклогексанон и т.п.

[0067] Материал внешнего покрытия наносится, например, известным способом, таким как нанесение покрытия с помощью валика, нанесение покрытия поливом, нанесение покрытия распылением, нанесение покрытия погружением и т.п. Количество материала внешнего покрытия регулируется подходящим образом в зависимости от намеченной толщины T пленки внешнего покрытия.

[0068] Агент регулирования глянца, содержащийся в материале внешнего покрытия, удовлетворяет вышеупомянутым условиям размера. В материале внешнего покрытия, когда агент регулирования глянца не удовлетворяет вышеупомянутым условиям размера, материал внешнего покрытия, который удовлетворяет условиям, может быть получен путем подвергания материала внешнего покрытия обработке для измельчения частиц в материале внешнего покрытия. Примеры «обработки для измельчения частиц» включают в себя обработку на роликовой мельнице. Более конкретно, материал внешнего покрытия, который удовлетворяет вышеописанным условиям, может быть получен путем установки подходящего зазора между роликами вальцовой мельницы и времени обработки так, что значение Ru ниже, чем 1,2T.

[0069] Второй этап может быть проведен, например, с помощью известного способа для термической обработки материала внешнего покрытия на металлическом листе. Например, на втором этапе металлический лист, на который нанесен материал внешнего покрытия, нагревают таким образом, чтобы температура металлического листа составила от 200 до 250°C.

[0070] Способ производства металлического листа с покрытием может включать в себя другие этапы, отличающиеся от вышеупомянутых первого этапа и второго этапа, при условии, что может быть достигнут эффект данного варианта осуществления. Примеры таких других этапов включают в себя этап формирования химической конверсионной пленки, этап формирования пленки грунтовочного покрытия, а также этап формирования пленки промежуточного покрытия.

[0071] Химическая конверсионная пленка может быть сформирована путем нанесения водной химической конверсионной жидкости для формирования пленки известным способом, таким как нанесение покрытия с помощью валика, нанесение покрытия методом центрифугирования, нанесение покрытия методом распыления и т.п., на поверхность металлической листа и сушки металлического листа после нанесения без промывки водой. Температура сушки и время сушки для металлического листа предпочтительно составляют от 60 до 150°C в качестве температуры, которой достигает металлический лист, и от 2 до 10 секунд, например, с точки зрения производительности.

[0072] Пленка грунтовочного покрытия производится путем нанесения материала для пленок грунтовочного покрытия (материала грунтовочного покрытия). Материал грунтовочного покрытия может содержать растворитель, сшивающий агент и т.п. Примеры растворителя включают в себя соединения, проиллюстрированные в качестве растворителей для материала внешнего покрытия. Примеры сшивающего агента включают в себя меламиновую смолу, изоцианатную смолу и т.п. для сшивки вышеупомянутой смолы. Материал грунтовочного покрытия готовится путем однородного смешивания и диспергирования вышеупомянутых материалов.

[0073] Материал грунтовочного покрытия наносится на металлический лист, например, с помощью известного способа, упомянутого выше для материала внешнего покрытия, таким образом, чтобы получилась сухая толщина пленки от 1 до 10 мкм, предпочтительно от 3 до 7 мкм. Пленка покрытия из материала покрытия производится путем нагревания металлического листа при температуре, которую достигает металлический лист, например, от 180 до 240°C, подвергая тем самым термической обработке пленку на металлическом листе.

[0074] Пленка промежуточного покрытия также производится путем нанесения материала покрытия для пленок промежуточного покрытия (материала промежуточного покрытия) аналогично пленке грунтовочного покрытия. Этот материал промежуточного покрытия может также содержать вышеописанный растворитель, вышеописанный сшивающий агент и т.п. в дополнение к материалам для пленки промежуточного покрытия. Материал промежуточного покрытия готовится путем однородного смешивания и диспергирования вышеупомянутых материалов. Материал промежуточного покрытия предпочтительно наносится, например, вышеописанным известным способом, на пленку грунтовочного покрытия в таком количестве, чтобы сумма толщины сухой пленки материала покрытия и толщины пленки грунтовочного покрытия составляла от 3 до 20 мкм (предпочтительно от 5 до 15 мкм) с точки зрения способности к обработке. Пленка покрытия из материала покрытия производится путем нагревания металлического листа при температуре, которую достигает металлический лист, например, от 180°C до 240°C, подвергая тем самым термической обработке пленку на металлическом листе.

[0075] Применения металлического листа с покрытием являются подходящими для наружного использования. «Для наружного использования» относится к использованию на участках, подвергающихся воздействию открытого воздуха, таких как крыши, стены, вспомогательные материалы, вывески, установленные на открытом воздухе устройства и т.п., которые могут облучаться солнечными лучами и отраженным солнечным светом. Примеры металлического листа с покрытием для наружного использования включают в себя металлические листы с покрытием для наружных строительных материалов и т.п.

[0076] Металлический лист с покрытием формуется в наружный строительный материал путем известной обработки, такой как изгиб, вытягивание, выпучивание, тиснение, вальцовка и т.п. Таким образом, наружный строительный материал составляется из металлического листа с покрытием. Наружный строительный материал может дополнительно включать в себя другую структуру, при условии, что могут быть достигнуты вышеописанные эффекты. Например, наружный строительный материал может дополнительно иметь структуру, для подходящей установки во время фактического использования наружного строительного материала. Примеры такой структуры включают в себя элементы крепления наружного строительного материала к сооружению, элементы для соединения множества наружных строительных материалов, отметки, которые показывают направление наружного строительного материала при установке, листы пены и слои пены для улучшения теплоизоляционных свойств и т.п. Эти структуры могут быть включены в металлический лист с покрытием для вышеупомянутого наружного использования.

[0077] В металлическом листе с покрытием агент регулирования глянца (микропористые частицы) является в достаточной степени заключенным в пленку внешнего покрытия. Дополнительно к этому, диаметр частиц агента регулирования глянца в пленке внешнего покрытия в направлении толщины пленки внешнего покрытия, вероятно, станет в достаточной степени малым, поскольку форма ее частиц становится плоской. Кроме того, приблизительно 97,5% от числа частиц, то есть большая часть агента регулирования глянца имеют в достаточной степени малый диаметр частиц, равный 0,9T или меньше относительно толщины T пленки внешнего покрытия. Таким образом, пленка внешнего покрытия может быть разработана таким образом, чтобы микропористые частицы не подвергались воздействию в течение намеченного срока службы, даже если смола в пленке внешнего покрытия постепенно изнашивается с поверхности пленки внешнего покрытия за счет реального использования в наружном применении.

[0078] Следовательно, растрескивание, разрушение и выпадание из пленки внешнего покрытия микропористых частиц до истечения намеченного срока службы предотвращается, и коррозионные факторы, такие как дождевая вода, не могут достичь металлического листа в течение намеченного срока службы. Таким образом, металлический лист с покрытием, будучи не содержащим хроматов (если металлический лист подвергнут бесхроматной антикоррозионной обработке), показывает коррозионную стойкость плоского участка, по меньшей мере эквивалентную коррозионной стойкости обычных обработанных хроматированием металлических листов, а, будучи подвергнутым хроматированию, показывает коррозионную стойкость плоского участка, эквивалентную или больше коррозионной стойкости обычных хроматированных металлических листов с покрытием. Примеры «хроматирования» металлического листа с покрытием в варианте осуществления включают в себя, в дополнение к хроматной антикоррозионной обработке металлического листа, использование пленки грунтовочного покрытия, содержащей основанный на хромате антикоррозионный пигмент. Примеры «металлического листа с покрытием, подвергнутого хроматированию», включают в себя металлические листы с покрытием, которые имеют подвергнутый бесхроматной антикоррозионной обработке металлический лист и пленку грунтовочного покрытия, содержащую основанный на хромате антикоррозионный пигмент, металлические листы с покрытием, которые имеют подвергнутый хроматной антикоррозионной обработке металлический лист и пленку грунтовочного покрытия, не содержащую основанный на хромате антикоррозионный пигмент, а также металлические листы с покрытием, которые имеют подвергнутый хроматной антикоррозионной обработке металлический лист и пленку грунтовочного покрытия, содержащую основанный на хромате антикоррозионный пигмент.

[0079] Как видно из вышеприведенного описания, в соответствии с настоящим вариантом осуществления может быть обеспечен металлический лист с покрытием, который, даже будучи не содержащим хроматов, имеет достаточную коррозионную стойкость плоского участка, причем этот металлический лист с покрытием имеет металлический лист и пленку внешнего покрытия, расположенную на металлическом листе, причем эта пленка внешнего покрытия содержит фторсодержащую смолу и частицы, имеющие микропоры (микропористые частицы) в качестве агента регулирования глянца, причем содержание агента регулирования глянца в пленке внешнего покрытия составляет от 0,01 до 15 об.%, и причем удовлетворяются следующие выражения:

D_97,5/T≤0,9

Ru≤1,2T

R≥1,0

3≤T≤40

где R (мкм) является среднечисловым диаметром частиц агента регулирования глянца, T (мкм) представляет собой толщину пленки внешнего покрытия, D_97,5 (мкм) представляет собой диаметр 97,5% частиц в числовом распределении по размерам частиц агента регулирования глянца, а Ru (мкм) представляет собой верхний предел диаметра частиц в числовом распределении по размерам частиц агента регулирования глянца.

[0080] Тот факт, что значение Ru меньше чем T, является еще более эффективным с точки зрения дополнительного улучшения коррозионной стойкости плоского участка металлического листа с покрытием, или с точки зрения дополнительного увеличения срока службы металлического листа с покрытием, имеющего достаточную коррозионную стойкость плоского участка.

[0081] Дополнительно к этому, тот факт, что металлический лист подвергнут бесхроматной антикоррозионной обработке и металлический лист с покрытием не содержит хроматов, является еще более эффективным с точки зрения сокращения экологической нагрузки при использовании или при производстве металлического листа с покрытием, а тот факт, что металлический лист подвергнут хроматной антикоррозионной обработке, является еще более эффективным с точки зрения дополнительного улучшения коррозионной стойкости плоского участка металлического листа с покрытием.

[0082] Кроме того, тот факт, что агент регулирования глянца представляет собой частицы кремнезема, является еще более эффективным с точки зрения недорогого производства металлических листов с покрытием, имеющих намеченные конструктивные свойства.

[0083] Кроме того, тот факт, что металлический лист с покрытием дополнительно имеет пленку грунтовочного покрытия между металлическим листом и пленкой внешнего покрытия, является более эффективным с точки зрения улучшения способности к склеиванию и коррозионной стойкости пленки внешнего покрытия в металлическом листе с покрытием, и тот факт, что металлический лист с покрытием дополнительно имеет пленку промежуточного покрытия между пленкой грунтовочного покрытия и пленкой внешнего покрытия, является еще более эффективным с вышеописанной точки зрения.

[0084] Дополнительно к этому, тот факт, что пленка внешнего покрытия состоит из полимерного компонента, содержащего поливинилиденфторид и акриловую смолу в качестве главного компонента, является еще более эффективным с той точки зрения, что проявляются как свойства фторсодержащей смолы, такие как атмосферостойкость, коррозионная стойкость, и устойчивость к загрязнению, так и свойства акриловой смолы, такие как адгезивность пленки внешнего покрытия.

[0085] Кроме того, когда металлический лист с покрытием имеет глянец при 60° от 20 до 85, достигаются как намеченное конструктивное свойство, так и достаточная коррозионная стойкость плоского участка.

[0086] Дополнительно к этому, тот факт, что металлический лист с покрытием представляет собой металлический лист с покрытием для наружного использования, является еще более эффективным с точки зрения сокращения нагрузки на окружающую среду благодаря элюированию хрома во время фактического использования.

[0087] Наружный строительный материал, состоящий из металлического листа с покрытием, не содержит хроматов, а также может показывать превосходную коррозионную стойкость плоского участка в течение фактического использования продолжительностью 10 лет или больше.

[0088] Вышеупомянутый способ производства металлического листа с покрытием, имеющего металлический лист и пленку внешнего покрытия, расположенную на металлическом листе, включает в себя этапы: нанесение на металлический лист материала внешнего покрытия, содержащего фторсодержащую смолу и агент регулирования глянца; и отверждение пленки покрытия материала внешнего покрытия для формирования пленки внешнего покрытия; причем содержание агента регулирования глянца в пленке внешнего покрытия составляет от 0,01 до 15 об.%, причем агент регулирования глянца представляет собой частицы, имеющие микропоры, и причем агент регулирования глянца удовлетворяет следующим выражениям:

D_97,5/T≤0,9

Ru≤1,2T

R≥1,0

3≤T≤40

где R (мкм) является среднечисловым диаметром частиц агента регулирования глянца, T (мкм) представляет собой толщину пленки внешнего покрытия, D_97,5 (мкм) представляет собой диаметр 97,5% частиц в числовом распределении по размерам частиц агента регулирования глянца на основании числа частиц, а Ru (мкм) представляет собой верхний предел диаметра частиц в числовом распределении по размерам частиц агента регулирования глянца. Соответственно, можно обеспечить металлический лист с покрытием, который, хотя он и не содержит хроматов, обладает превосходной коррозионной стойкостью плоского участка, эквивалентной или больше чем коррозионная стойкость металлических листов с покрытием, содержащих антикоррозионно обработанный хроматами металлический лист.

[0089] В способе производства, когда материал внешнего покрытия подвергнут обработке для измельчения частиц в материале внешнего покрытия, грубые частицы, присутствующие случайно и нерегулярно в пленке внешнего покрытия, практически удаляются из материала внешнего покрытия. Таким образом, обработка является еще более эффективной с точки зрения дополнительного улучшения коррозионной стойкости плоского участка металлического листа с покрытием.

[0090] Далее настоящее изобретение будет описано более подробно со ссылками на Примеры, однако настоящее изобретение не ограничивается этими Примерами.

Примеры

[0091] [Производство основных листов 1-5 с покрытием]

Покрытый путем погружения в расплав 55%-го сплава Al-Zn стальной лист, имеющий плотность покрытия на обеих сторонах 150 г/м², был обезжирен щелочью (основной лист 1). После этого описанный ниже бесхроматный раствор для антикоррозионной обработки при температуре 20°C был нанесен на поверхность оцинкованного стального листа в качестве обработки для формирования предварительного покрытия. Оцинкованный стальной лист был высушен при температуре 100°C без промывки водой, чтобы тем самым получить бесхроматный антикоррозионно обработанный оцинкованный стальной лист, имеющий плотность осажденного титана 10 мг/м² (основной лист 2).

(Бесхроматный раствор для антикоррозионной обработки)

Гексафтортитанат 55 г/л

Гексафторцирконат 10 г/л

Аминометил-замещенный поливинилфенол 72 г/л

Вода - остаток

[0092] Дополнительно к этому на поверхность основного листа 2 был нанесен следующий материал грунтовочного покрытия, содержащий эпоксидную смолу. Вышеописанный обработанный химической конверсией стальной лист был нагрет таким образом, чтобы температура стального листа с покрытием достигла 200°C, чтобы тем самым получить не содержащий хроматов оцинкованный стальной лист, включающий пленку грунтовочного покрытия, имеющую толщину сухой пленки 5 мкм (основной лист 3).

Фосфатная смесь 15 об.%

Сульфат бария 5 об.%

Кремнезем 1 об.%

Чистый материал покрытия - остаток

[0093] Альтернативно вместо не содержащего хроматов раствора использовалось вещество «SURFCOAT NRC300NS» производства компании Nippon Paint Co., Ltd. («SURFCOAT» - зарегистрированный товарный знак компании), которое представляет собой раствор для хроматирования, для выполнения хроматной антикоррозионной обработки с осаждаемой плотностью 20 мг/м² в пересчете на хром. После этого на поверхность вышеописанного антикоррозионно хроматированного оцинкованного стального листа был нанесен следующий материал грунтовочного покрытия, содержащий эпоксидную смолу. Вышеописанный обработанный химической конверсией стальной лист был нагрет таким образом, чтобы температура стального листа с покрытием достигла 200°C, чтобы тем самым получить стальной лист с покрытием, включающий в себя основанную на хромате пленку грунтовочного покрытия, имеющую толщину сухой пленки 5 мкм (основной лист 4).

Хромат стронция 15 об.%

Сульфат бария 5 об.%

Кремнезем 1 об.%

Чистый материал покрытия - остаток

[0094] В связи с этим, в вышеописанном материале грунтовочного покрытия чистый материал покрытия представляет собой «NSC680» производства компании Nippon Fine Coatings Co., Ltd. В вышеописанном материале грунтовочного покрытия фосфатная смесь представляет собой смесь гидрофосфата магния, фосфата магния, фосфата цинка и триполифосфата алюминия. Кроме того, кремнезем представляет собой пигмент-наполнитель и имеет средний диаметр частиц 5 мкм. Дополнительно к этому, об.% представляет собой долю относительно содержания твердого вещества в материале грунтовочного покрытия.

[0095] Альтернативно на поверхность основного листа 3 был нанесен следующий материал промежуточного покрытия, содержащего сложный полиэфир. Обработанный химической конверсией стальной лист был нагрет таким образом, чтобы температура стального листа с покрытием достигла 220°C, чтобы тем самым получить не содержащий хроматов оцинкованный стальной лист, включающий пленку промежуточного покрытия, имеющую толщину сухой пленки 15 мкм, на пленке грунтовочного покрытия (основной лист 5).

Сажа 7 об.%

Частицы 1 кремнезема 1 об.%

Материал покрытия на основе фторсодержащей смолы - остаток.

[0096] Материал покрытия на основе фторсодержащей смолы представляет собой чистый материал покрытия «DICFLUOR C» производства компании Nippon Fine Coatings Inc., который является материалом покрытия на основе фторсодержащей смолы (ПВДФ/АС). Сажа является окрашивающим пигментом. Описанный выше об.% представляет собой долю относительно содержания твердого вещества в материале промежуточного покрытия.

[0097] Кроме того, частицы 1 кремнезема, описанные выше, (кремнезем 1) являются классифицированным материалом или его смесью и имеют, например, распределение по размерам частиц, схожее с нормальным распределением. Среднечисловой диаметр R частиц 1 кремнезема составляет 7,0 мкм, а значение D_97,5 в числовом распределении по размерам частиц составляет 22,0 мкм. Дополнительно к этому, верхний предел диаметра частиц в числовом распределении по размерам частиц Ru составляет 23,5 мкм.

[0098] Следующие ингредиенты были смешаны в следующем количестве, чтобы тем самым получить материал внешнего покрытия.

Сажа 7 об.%

Частицы 1 кремнезема 1 об.%

Чистый материал 1 покрытия - остаток

[0099] Описанный выше чистый материал 1 покрытия представляет собой «DICFLUOR C» производства компании Nippon Fine Coatings Co., Ltd., который является материалом покрытия на основе фторсодержащей смолы (ПВДФ/АС). Сажа является окрашивающим пигментом. Описанный выше об.% представляет собой долю относительно содержания твердого вещества в материале внешнего покрытия.

[0100] [Производство металлического листа 1 с покрытием]

Материал внешнего покрытия был нанесен на поверхность пленки грунтовочного покрытия основного листа 3. Основной лист 3 был нагрет таким образом, что температура стального листа с покрытием в основном листе 3 достигла 220°C, чтобы тем самым произвести пленку внешнего покрытия, имеющую толщину сухой пленки T, равную 25 мкм. Таким образом, был произведен металлический лист 1 с покрытием.

[0101] В связи с этим, металлический лист 1 с покрытием был разрезан для того, чтобы открыть его поперечное сечение. Поперечное сечение было заключено в массу эпоксидной смолы, дополнительно отфрезеровано и сфотографировано с помощью сканирующего электронного микроскопа. Полученные изображения множества пятен были обработаны и проанализированы для того, чтобы определить распределение по размерам частиц 1 кремнезема. Было подтверждено, что значения R, D_97,5 и Ru являются практически эквивалентными вышеописанным числовым значениям.

[0102] [Производство металлических листов 2 и 3 с покрытием]

Металлический лист 2 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 1 с покрытием, за исключением того, что количество осажденного материала внешнего покрытия было изменено таким образом, чтобы толщина сухой пленки T стала равна 22 мкм. Дополнительно к этому, металлический лист 3 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 1 с покрытием, за исключением того, что количество осажденного материала внешнего покрытия было изменено таким образом, чтобы толщина сухой пленки T стала равна 20 мкм.

[0103] [Производство металлических листов 4-11 с покрытием]

Металлический лист 4 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 1 с покрытием, за исключением того, что частицы 2 кремнезема использовались вместо частиц 1 кремнезема в качестве агента регулирования глянца в материале внешнего покрытия. Частицы 2 кремнезема являются классифицированным материалом или его смесью, в котором, например, R имеет значение 7,0 мкм, D_97,5 имеет значение 22,0 мкм, а Ru имеет значение 25,0 мкм.

[0104] Дополнительно к этому, металлический лист 5 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 1 с покрытием, за исключением того, что частицы 3 кремнезема использовались вместо частиц 1 кремнезема в качестве агента регулирования глянца в материале внешнего покрытия. Частицы 3 кремнезема являются классифицированным материалом или его смесью, в котором, например, R имеет значение 7,0 мкм, D_97,5 имеет значение 22,0 мкм, а Ru имеет значение 29,5 мкм.

[0105] Дополнительно к этому, металлический лист 6 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 1 с покрытием, за исключением того, что частицы 4 кремнезема использовались вместо частиц 1 кремнезема в качестве агента регулирования глянца в материале внешнего покрытия. Частицы 4 кремнезема являются классифицированным материалом или его смесью, в котором, например, R имеет значение 7,0 мкм, D_97,5 имеет значение 22,0 мкм, а Ru имеет значение 31,8 мкм.

[0106] Дополнительно к этому, металлический лист 7 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 1 с покрытием, за исключением того, что частицы 5 кремнезема использовались вместо частиц 1 кремнезема в качестве агента регулирования глянца в материале внешнего покрытия. Частицы 5 кремнезема являются классифицированным материалом или его смесью, в котором, например, R имеет значение 7,0 мкм, D_97,5 имеет значение 22,0 мкм, а Ru имеет значение 33,8 мкм.

[0107] Дополнительно к этому, металлический лист 8 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 1 с покрытием, за исключением того, что частицы 6 кремнезема использовались вместо частиц 1 кремнезема в качестве агента регулирования глянца в материале внешнего покрытия. Частицы 6 кремнезема являются классифицированным материалом или его смесью, в котором, например, R имеет значение 5,0 мкм, D_97,5 имеет значение 7,6 мкм, а Ru имеет значение 9,5 мкм.

[0108] Дополнительно к этому, металлический лист 9 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 1 с покрытием, за исключением того, что частицы 7 кремнезема использовались вместо частиц 1 кремнезема в качестве агента регулирования глянца в материале внешнего покрытия. Частицы 7 кремнезема являются классифицированным материалом или его смесью, в котором, например, R имеет значение 3,0 мкм, D_97,5 имеет значение 5,6 мкм, а Ru имеет значение 9,5 мкм.

[0109] Дополнительно к этому, металлический лист 10 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 1 с покрытием, за исключением того, что частицы 8 кремнезема использовались вместо частиц 1 кремнезема в качестве агента регулирования глянца в материале внешнего покрытия. Частицы 8 кремнезема являются классифицированным материалом или его смесью, в котором, например, R имеет значение 1,5 мкм, D_97,5 имеет значение 4,1 мкм, а Ru имеет значение 9,5 мкм.

[0110] Дополнительно к этому, металлический лист 11 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 1 с покрытием, за исключением того, что частицы 9 кремнезема использовались вместо частиц 1 кремнезема в качестве агента регулирования глянца в материале внешнего покрытия. Частицы 8 кремнезема являются классифицированным материалом или его смесью, в котором, например, R имеет значение 0,5 мкм, D_97,5 имеет значение 2,1 мкм, а Ru имеет значение 9,5 мкм.

[0111] [Производство металлических листов 12 и 13 с покрытием]

Металлический лист 12 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 8 с покрытием, за исключением того, что количество нанесенного материала внешнего покрытия было изменено таким образом, чтобы толщина сухой пленки T стала равна 15 мкм. Дополнительно к этому, металлический лист 13 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 8 с покрытием, за исключением того, что количество осажденного материала внешнего покрытия было изменено таким образом, чтобы толщина сухой пленки T стала равна 10 мкм.

[0112] [Производство металлических листов 14 и 15 с покрытием]

Металлический лист 14 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 1 с покрытием, за исключением того, что частицы 10 кремнезема использовались вместо частиц 1 кремнезема в качестве агента регулирования глянца в материале внешнего покрытия, и количество осажденного материала внешнего покрытия было изменено таким образом, чтобы толщина сухой пленки T была равна 3 мкм. Частицы 10 кремнезема являются классифицированным материалом или его смесью, в котором, например, R имеет значение 1,0 мкм, D_97,5 имеет значение 2,0 мкм, а Ru имеет значение 2,6 мкм.

[0113] Дополнительно к этому, металлический лист 15 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 14 с покрытием, за исключением того, что количество осажденного материала внешнего покрытия было изменено таким образом, чтобы толщина сухой пленки T стала равна 2 мкм.

[0114] [Производство металлических листов 16-19 с покрытием]

Металлический лист 16 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 8 с покрытием, за исключением того, что количество осажденного материала внешнего покрытия было изменено таким образом, чтобы толщина сухой пленки T стала равна 35 мкм. Дополнительно к этому, металлический лист 17 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 8 с покрытием, за исключением того, что количество осажденного материала внешнего покрытия было изменено таким образом, чтобы толщина сухой пленки T стала равна 38 мкм. Дополнительно к этому, металлический лист 18 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 8 с покрытием, за исключением того, что количество осажденного материала внешнего покрытия было изменено таким образом, чтобы толщина сухой пленки T стала равна 40 мкм. Дополнительно к этому, металлический лист 19 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 8 с покрытием, за исключением того, что количество осажденного материала внешнего покрытия было изменено таким образом, чтобы толщина сухой пленки T стала равна 41 мкм.

[0115] [Производство металлических листов 20-26 с покрытием]

Металлический лист 20 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 1 с покрытием, за исключением того, что никакие частицы кремнезема не добавлялись в материал внешнего покрытия. Дополнительно к этому, металлический лист 21 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 1 с покрытием, за исключением того, что частицы 11 кремнезема использовались вместо частиц 1 кремнезема в качестве агента регулирования глянца в материале внешнего покрытия, и содержание частиц кремнезема в материале внешнего покрытия было изменено на 0,005 об.%. Частицы 11 кремнезема являются классифицированным материалом или его смесью, в котором, например, R имеет значение 7,0 мкм, D_97,5 имеет значение 12,3 мкм, а Ru имеет значение 20,0 мкм.

[0116] Дополнительно к этому, металлический лист 22 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 21 с покрытием, за исключением того, что содержание частиц кремнезема в материале внешнего покрытия было изменено на 0,01 об.%. Дополнительно к этому, металлический лист 23 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 21 с покрытием, за исключением того, что содержание частиц кремнезема в материале внешнего покрытия было изменено на 0,1 об.%. Дополнительно к этому, металлический лист 24 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 21 с покрытием, за исключением того, что содержание частиц кремнезема в материале внешнего покрытия было изменено на 10 об.%. Дополнительно к этому, металлический лист 25 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 21 с покрытием, за исключением того, что содержание частиц кремнезема в материале внешнего покрытия было изменено на 15 об.%. Дополнительно к этому, металлический лист 26 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 21 с покрытием, за исключением того, что содержание частиц кремнезема в материале внешнего покрытия было изменено на 20 об.%.

[0117] [Производство металлических листов 27-29 с покрытием]

Металлический лист 27 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 1 с покрытием, за исключением того, что частицы 11 кремнезема использовались вместо частиц 1 кремнезема в качестве агента регулирования глянца в материале внешнего покрытия, и пленка внешнего покрытия была сформирована на основном листе 1 вместо основного листа 3. Дополнительно к этому, металлический лист 28 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 27 с покрытием, за исключением того, что пленка внешнего покрытия была сформирована на основном листе 2 вместо основного листа 1. Дополнительно к этому, металлический лист 29 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 27 с покрытием, за исключением того, что пленка внешнего покрытия была сформирована на основном листе 4 вместо основного листа 1.

[0118] [Производство металлических листов 30 и 31 с покрытием]

Металлический лист 30 с покрытием был получен тем же самым образом, что и металлический лист 29 с покрытием, за исключением того, что частицы 2 кремнезема использовались вместо частиц 11 кремнезема в качестве агента регулирования глянца в материале внешнего покрытия. Дополнительно к этому, металлический лист 31 с покрытием был получен тем же самым образом, что и металлический лист 29 с покрытием, за исключением того, что частицы 3 кремнезема использовались вместо частиц 11 кремнезема в качестве агента регулирования глянца в материале внешнего покрытия.

[0119] [Производство металлических листов 32 и 33 с покрытием]

Металлический лист 32 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 1 с покрытием, за исключением того, что полиакрилонитриловые (PAN) частицы использовались вместо частиц 1 кремнезема материала внешнего покрытия. Полиакрилонитриловые частицы являются классифицированным материалом или его смесью, в котором, например, R имеет значение 7,0 мкм, D_97,5 имеет значение 12,3 мкм, а Ru имеет значение 20,0 мкм. Дополнительно к этому, металлический лист 33 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 1 с покрытием, за исключением того, что частицы композита карбоната кальция и фосфата кальция (CaCPC) использовались вместо частиц 1 кремнезема материала внешнего покрытия. Частицы CaCPC являются классифицированным материалом или его смесью, например, в котором R имеет значение 7,0 мкм, D_97,5 имеет значение 12,3 мкм, а Ru имеет значение 20,0 мкм.

[0120] [Производство металлического листа 34 с покрытием]

Металлический лист 34 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 1 с покрытием, за исключением того, что основной лист 5 использовался вместо основного листа 3, кремнезем 10 использовался вместо кремнезема 1, и количество осажденного материала внешнего покрытия было изменено таким образом, что толщина сухой пленки T была равна 10 мкм.

[0121] [Оценка]

Каждый из металлических листов 1-34 с покрытием был подвергнут измерениям и тестам, описанным ниже.

[0122] (1) Глянец при 60° (G60)

Зеркальный глянец при 60° (G60), определяемый японским промышленным стандартом JIS K 5600-4-7 (ISO2813: 1994), для каждого из металлических листов 1-34 с покрытием был измерен с помощью измерителя глянца VG-2000 производства компании NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO., LTD.

[0123] (2) Внешний вид покрытия

Внешний вид пленки внешнего покрытия каждого из металлических листов 1-34 с покрытием после сушки оценивался в соответствии со следующими критериями.

(Критерии оценки)

G: Никакого аномального глянца и дефектов пленки покрытия не наблюдается, пленка покрытия является плоской, и наблюдается эмалевый внешний вид.

NG1: Глянец является чрезвычайно высоким.

NG2: Глянец является чрезвычайно низким.

NG3: Наблюдается вздутие пленки покрытия благодаря летучим ингредиентам при спекании пленки покрытия.

NG4: Наблюдается недостаток укрывистости.

[0124] (3) Клейкость обработанного участка

Каждый из металлических листов 1-34 с покрытием спустя 24 час после их производства был подвергнут 2T-изгибу (изгибу на адгезию), и 2T-согнутый участок был подвергнут испытанию на отслаивание с помощью целлофановой ленты и оценен в соответствии со следующими критериями на основе доли площади (%) отслоившегося участка в общей площади участка пленки внешнего покрытия, подвергнутого испытанию. Критерии A - С не предполагают никаких практических проблем при использовании.

(Критерии оценки)

A: Трещины в пленке покрытия не наблюдаются (0%).

B: Больше чем 0% и 3% или меньше трещин в пленке покрытия

C: Больше чем 3% и 5% или меньше трещин в пленке покрытия

NG: Наблюдается больше чем 5% отслаивания в пленке покрытия.

[0125] (4) Коррозионная стойкость плоского участка

Сначала каждый из металлических листов 1-34 с покрытием был подвергнут ускоренному испытанию на погодоустойчивость в течение 1000 час с использованием способа ксеноновой лампы, определенного в японском промышленном стандарте JIS K5600-7-7 (ISO11341: 2004). Затем каждый лист был подвергнут «циклическому тесту на распыление нейтральной соленой воды», определенному в японском промышленном стандарте JIS H8502 (так называемый способ JASO) в течение 720 час. Вышеописанные два теста проводились как один цикл. Тестовые продукты, подвергнутые одному циклу (соответствующему приблизительно пятилетнему сроку службы при фактическом использовании) и тестовые продукты, подвергнутые двум циклам (что соответствует приблизительно 10-летнему сроку службы) для каждого из металлических листов 1-34 с покрытием были промыты водой. После наблюдения на предмет наличия или отсутствия вздутия пленки покрытия на плоском участке металлического листа с покрытием путем визуального наблюдения и наблюдения под лупой, имеющей увеличение 10, эти листы были оценены в соответствии со следующими критериями. Критерии A и B не предполагают никаких практических проблем при использовании.

(Критерии оценки)

A: Образование вздутий не наблюдается.

B: Небольшое образование вздутий наблюдается при увеличении, но визуально никаких вздутий не наблюдается.

C: Образование вздутий наблюдается визуально.

[0126] Тип основного листа, тип агента регулирования глянца, значения R, D_97,5, Ru и T, содержание агента регулирования глянца, значение D_97,5/T, значение Ru/T, а также Примеры/Сравнительные примеры металлических листов 1-34 с покрытием показаны в Таблице 1 и в Таблице 2. Результаты оценки металлических листов 1-34 с покрытием также показаны в Таблице 3.

[0127] [Таблица 1]

Таблица 1

Металлический лист с покрытием №	Основной лист	Агент регулирования глянца	Пленка внешнего покрытия	D97,5/T (-)	Ru/T (-)	Примечания
Тип	R (мкм)	D97,5 (мкм)	Ru (мкм)	T (мкм)	Содержание (об.%)
1	3	Кремнезем 1	7,0	22,0	23,5	25	1,0	0,88	0,94	Пример
2	3	Кремнезем 1	7,0	22,0	23,5	22	1,0	1,00	1,07	Сравнительный пример
3	3	Кремнезем 1	7,0	22,0	23,5	20	1,0	1,10	1,18	Сравнительный пример
4	3	Кремнезем 2	7,0	22,0	25,0	25	1,0	0,88	1,00	Пример
5	3	Кремнезем 3	7,0	22,0	29,5	25	1,0	0,88	1,18	Пример
6	3	Кремнезем 4	7,0	22,0	31,8	25	1,0	0,88	1,27	Сравнительный пример
7	3	Кремнезем 5	7,0	22,0	33,8	25	1,0	0,88	1,35	Сравнительный пример
8	3	Кремнезем 6	5,0	7,6	9,5	25	1,0	0,30	0,38	Пример
9	3	Кремнезем 7	3,0	5,6	9,5	25	1,0	0,22	0,38	Пример
10	3	Кремнезем 8	1,5	4,1	9,5	25	1,0	0,16	0,38	Пример
11	3	Кремнезем 9	0,5	2,1	9,5	25	1,0	0,08	0,38	Сравнительный пример
12	3	Кремнезем 6	5,0	7,6	9,5	15	1,0	0,51	0,63	Пример
13	3	Кремнезем 6	5,0	7,6	9,5	10	1,0	0,76	0,95	Пример
14	3	Кремнезем 10	1,0	2,0	2,6	3	1,0	0,67	0,87	Пример
15	3	Кремнезем 10	1,0	2,0	2,6	2	1,0	1,00	1,30	Сравнительный пример
16	3	Кремнезем 6	5,0	7,6	9,5	35	1,0	0,22	0,27	Пример
17	3	Кремнезем 6	5,0	7,6	9,5	38	1,0	0,20	0,25	Пример
18	3	Кремнезем 6	5,0	7,6	9,5	40	1,0	0,19	0,24	Пример
19	3	Кремнезем 6	5,0	7,6	9,5	41	1,0	0,19	0,23	Сравнительный пример

[0128] [Таблица 2]

Таблица 2

Металлический лист с покрытием №	Основной лист	Агент регулирования глянца	Пленка внешнего покрытия	D97,5/T (-)	Ru/T (-)	Примечания
Тип	R (мкм)	D97,5 (мкм)	Ru (мкм)	T (мкм)	Содержание (об.%)
20	3	-	-	-	-	25	0	-	-	Сравнительный пример
21	3	Кремнезем 11	7,0	12,3	20,0	25	0,005	0,49	0,80	Сравнительный пример
22	3	Кремнезем 11	7,0	12,3	20,0	25	0,01	0,49	0,80	Пример
23	3	Кремнезем 11	7,0	12,3	20,0	25	0,1	0,49	0,80	Пример
24	3	Кремнезем 11	7,0	12,3	20,0	25	10	0,49	0,80	Пример
25	3	Кремнезем 11	7,0	12,3	20,0	25	15	0,49	0,80	Пример
26	3	Кремнезем 11	7,0	12,3	20,0	25	20	0,49	0,80	Сравнительный пример
27	1	Кремнезем 11	7,0	12,3	20,0	25	1,0	0,49	0,80	Пример
28	2	Кремнезем 11	7,0	12,3	20,0	25	1,0	0,49	0,80	Пример
29	4	Кремнезем 11	7,0	12,3	20,0	25	1,0	0,49	0,80	Пример
30	4	Кремнезем 2	7,0	22,0	25,0	25	1,0	0,88	1,00	Пример
31	4	Кремнезем 3	7,0	22,0	29,5	25	1,0	0,88	1,18	Пример
32	3	PAN	7,0	12,3	20,0	25	1,0	0,49	0,80	Пример
33	3	CaCPC	7,0	12,3	20,0	25	1,0	0,49	0,80	Пример
34	5	Кремнезем 10	1,0	2,0	2,6	10	1,0	0,20	0,26	Пример

[0129] [Таблица 3]

Таблица 3

Металлический лист с покрытием №	G60 (-)	Внешний вид покрытия	Адгезивность обработанного участка	Коррозионная стойкость плоского участка	Примечания
1 цикл	2 цикла
1	30	G	C	A	A	Пример
2	30	G	C	B	C	Сравнительный пример
3	28	G	C	C	C	Сравнительный пример
4	27	G	C	A	B	Пример
5	27	G	C	B	B	Пример
6	26	G	C	B	C	Сравнительный пример
7	25	G	C	C	C	Сравнительный пример
8	35	G	A	A	A	Пример
9	38	G	A	A	A	Пример
10	40	G	A	A	A	Пример
11	41	NG1	A	-	-	Сравнительный пример
12	35	G	B	A	A	Пример
13	25	G	C	A	B	Пример
14	18	G	B	B	B	Пример
15	15	NG4	C	-	-	Сравнительный пример
16	35	G	A	A	A	Пример
17	35	G	A	A	A	Пример
18	35	G	A	A	A	Пример
19	35	NG3	A	-	-	Сравнительный пример
20	42	NG1	A	-	-	Сравнительный пример
21	41	NG1	A	-	-	Сравнительный пример
22	40	G	A	A	A	Пример
23	39	G	A	A	A	Пример
24	27	G	A	A	A	Пример
25	15	G	A	A	A	Пример
26	11	NG2	NG	-	-	Сравнительный пример
27	30	G	A	B	B	Пример
28	30	G	A	A	B	Пример
29	29	G	A	A	A	Пример
30	28	G	C	A	A	Пример
31	29	G	C	A	A	Пример
32	30	G	C	A	A	Пример
33	30	G	C	A	A	Пример
34	32	G	A	A	A	Пример

[0130] (5) Коррозионная стойкость плоского участка

Каждый из металлических листов 4, 29, 30 и 31 с покрытием был подвергнут вышеупомянутому тесту на коррозионную стойкость плоского участка в количестве вплоть до трех циклов (что соответствует приблизительно 15-летнему сроку службы при фактическом использовании), и тестовые продукты, подвергнутые трем циклам, были промыты водой. После наблюдения на предмет наличия или отсутствия вздутия пленки покрытия на плоском участке металлического листа с покрытием путем визуального наблюдения и наблюдения под лупой, имеющей увеличение 10, эти листы были оценены в соответствии с вышеперечисленными критериями. Результаты показаны в Таблице 4.

[0131] [Таблица 4]

Таблица 4

Металлический лист с покрытием №	Коррозионная стойкость плоского участка	Примечания
1 цикл	2 цикла	3 цикла
4	A	B	B	Пример
29	A	A	A	Пример
30	A	A	A	Пример
31	A	A	A	Пример

[0132] [Справочный эксперимент 1]

Частицы, имеющие диаметр 0,7T мкм (T=25 мкм) или больше, были удалены из частиц 1 кремнезема для того, чтобы получить частицы 1 кремнезема, практически не содержащие частиц размером 17,5 мкм или больше. Эти частицы упоминаются как частицы 12 кремнезема. Затем металлический лист 35 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 1 с покрытием, за исключением того, что частицы 12 кремнезема использовались вместо частиц 1 кремнезема в качестве агента регулирования глянца в материале внешнего покрытия.

[0133] Дополнительно к этому, частицы, имеющие диаметр R', равный 0,8T мкм (20,0 мкм) или больше, были удалены для того, чтобы отдельно обеспечить частицы А кремнезема, практически не содержащие частиц с размером 20,0 мкм или больше. В 97,5 объемных частей частиц 12 кремнезема были добавлены 2,5 объемных части частиц A кремнезема для того, чтобы получить частицы кремнезема, состоящие из 97,5 объемных частей частиц 12 кремнезема со значением 0,7T или меньше и 2,5 объемных частей частиц А кремнезема со значением 0,8T или меньше (относительное содержание: 97,5/2,5). Эти частицы упоминаются как частицы 13 кремнезема. Затем металлический лист 36 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 1 с покрытием, за исключением того, что частицы 13 кремнезема использовались вместо частиц 1 кремнезема в качестве агента регулирования глянца в материале внешнего покрытия.

[0134] Дополнительно к этому, частицы, имеющие диаметр R', равный 0,9T мкм (22,5 мкм) или больше, были удалены для того, чтобы отдельно обеспечить частицы В кремнезема, практически не содержащие частиц с размером 22,5 мкм или больше. В 97,5 объемных частей частиц 12 кремнезема были добавлены 2,5 объемных части частиц В кремнезема для того, чтобы получить частицы кремнезема, состоящие из 97,5 объемных частей частиц 12 кремнезема со значением 0,7T или меньше и 2,5 объемных частей частиц В кремнезема со значением 0,9T или меньше. Эти частицы упоминаются как частицы 14 кремнезема. Затем металлический лист 37 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 1 с покрытием, за исключением того, что частицы 14 кремнезема использовались вместо частиц 1 кремнезема в качестве агента регулирования глянца в материале внешнего покрытия.

[0135] Дополнительно к этому, частицы, имеющие диаметр R', равный 1,0T мкм (25,0 мкм) или больше, были удалены для того, чтобы отдельно обеспечить частицы С кремнезема, практически не содержащие частиц с размером 25,0 мкм или больше. В 97,5 объемных частей частиц 12 кремнезема были добавлены 2,5 объемных части частиц С кремнезема для того, чтобы получить частицы кремнезема, состоящие из 97,5 объемных частей частиц 12 кремнезема со значением 0,7T или меньше и 2,5 объемных частей частиц С кремнезема со значением 1,0T или меньше. Эти частицы упоминаются как частицы 15 кремнезема. Затем металлический лист 38 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 1 с покрытием, за исключением того, что частицы 15 кремнезема использовались вместо частиц 1 кремнезема в качестве агента регулирования глянца в материале внешнего покрытия.

[0136] Дополнительно к этому, частицы, имеющие диаметр R', равный 1,1T мкм (27,5 мкм) или больше, были удалены для того, чтобы отдельно обеспечить частицы D кремнезема, практически не содержащие частиц с размером 27,5 мкм или больше. В 97,5 объемных частей частиц 12 кремнезема были добавлены 2,5 объемных части частиц D кремнезема для того, чтобы получить частицы кремнезема, состоящие из 97,5 объемных частей частиц 12 кремнезема со значением 0,7T или меньше и 2,5 объемных частей частиц D кремнезема со значением 1,1T или меньше. Эти частицы упоминаются как частицы 16 кремнезема. Затем металлический лист 39 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 1 с покрытием, за исключением того, что частицы 16 кремнезема использовались вместо частиц 1 кремнезема в качестве агента регулирования глянца в материале внешнего покрытия.

[0137] Дополнительно к этому, частицы, имеющие диаметр R', равный 1,2T мкм (30,0 мкм) или больше, были удалены для того, чтобы отдельно обеспечить частицы Е кремнезема, практически не содержащие частиц с размером 30,0 мкм или больше. В 97,5 объемных частей частиц 12 кремнезема были добавлены 2,5 объемных части частиц Е кремнезема для того, чтобы получить частицы кремнезема, состоящие из 97,5 объемных частей частиц 12 кремнезема со значением 0,7T или меньше и 2,5 объемных частей частиц Е кремнезема со значением 1,2T или меньше. Эти частицы упоминаются как частицы 17 кремнезема. Затем металлический лист 40 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 1 с покрытием, за исключением того, что частицы 17 кремнезема использовались вместо частиц 1 кремнезема в качестве агента регулирования глянца в материале внешнего покрытия.

[0138] Дополнительно к этому, частицы, имеющие диаметр R', равный 1,3T мкм (32,5 мкм) или больше, были удалены для того, чтобы отдельно обеспечить частицы F кремнезема, практически не содержащие частиц с размером 32,5 мкм или больше. В 97,5 объемных частей частиц 12 кремнезема были добавлены 2,5 объемных части частиц F кремнезема для того, чтобы получить частицы кремнезема, состоящие из 97,5 объемных частей частиц 12 кремнезема со значением 0,7T или меньше и 2,5 объемных частей частиц F кремнезема со значением 1,3T или меньше. Эти частицы упоминаются как частицы 18 кремнезема. Затем металлический лист 41 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 1 с покрытием, за исключением того, что частицы 18 кремнезема использовались вместо частиц 1 кремнезема в качестве агента регулирования глянца в материале внешнего покрытия.

[0139] Металлические листы 35-41 с покрытием были оценены на предмет коррозионной стойкости плоского участка в соответствии с вышеупомянутым способом. Тип основного листа, тип агента регулирования глянца, значения R, D_97,5, значение отсечения, диаметр частиц R' главного компонента добавляемых частиц кремнезема, значение T, содержание агента регулирования глянца, относительное содержание двух типов частиц кремнезема, а также результаты оценки коррозионной стойкости плоского участка металлических листов 35-41 с покрытием показаны в Таблице 5.

[0140] [Таблица 5]

Таблица 5

Металлический лист с покрытием №	Основной лист	Агент регулирования глянца	Пленка внешнего покрытия	Коррозионная стойкость плоского участка
Тип	R (мкм)	D97,5 (мкм)	Значение отсечения (мкм)	R' (мкм)	T (мкм)	Содержание (об.%)	Относительное содержание (-)	1 цикл	2 цикла
35	3	Кремнезем 12	7,0	22,0	23,5	-	25	1,0	100/0	A	A
36	3	Кремнезем 13	7,0	22,0	23,5	20,0	25	1,0	97,5/2,5	A	A
37	3	Кремнезем 14	7,0	22,0	23,5	22,5	25	1,0	97,5/2,5	A	A
38	3	Кремнезем 15	7,0	22,0	23,5	25,0	25	1,0	97,5/2,5	A	B
39	3	Кремнезем 16	7,0	22,0	23,5	27,5	25	1,0	97,5/2,5	B	B
40	3	Кремнезем 17	7,0	22,0	23,5	30,0	25	1,0	97,5/2,5	B	B
41	3	Кремнезем 18	7,0	22,0	23,5	32,5	25	1,0	97,5/2,5	B	C

[0141] [Справочный эксперимент 2]

Частицы кремнезема, состоящие из 97,0 объемных частей частиц 12 кремнезема со значением 0,7T или меньше и 3,0 объемных частей частиц E кремнезема со значением 1,2T или меньше, были получены путем изменения относительного содержания частиц 12 кремнезема и частиц E кремнезема в частицах 17 кремнезема. Эти частицы упоминаются как частицы 19 кремнезема. Затем металлический лист 42 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 1 с покрытием, за исключением того, что частицы 19 кремнезема использовались вместо частиц 1 кремнезема в качестве агента регулирования глянца в материале внешнего покрытия.

[0142] Дополнительно к этому, частицы кремнезема, состоящие из 96,5 объемных частей частиц 12 кремнезема со значением 0,7T или меньше и 3,5 объемных частей частиц E кремнезема со значением 1,2T или меньше, были получены путем изменения относительного содержания частиц 12 кремнезема и частиц E кремнезема в частицах 17 кремнезема. Эти частицы упоминаются как частицы 20 кремнезема. Затем металлический лист 43 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 1 с покрытием, за исключением того, что частицы 20 кремнезема использовались вместо частиц 1 кремнезема в качестве агента регулирования глянца в материале внешнего покрытия.

[0143] Металлические листы 42 и 43 с покрытием были оценены на предмет коррозионной стойкости плоского участка в соответствии с вышеупомянутым двухцикловым способом. Тип основного листа, тип агента регулирования глянца, значения R, D_97,5, значение отсечения, диаметр частиц R' главного компонента добавляемых частиц кремнезема, значение T, содержание агента регулирования глянца, относительное содержание двух типов частиц кремнезема, а также результаты оценки коррозионной стойкости плоского участка металлических листов 40, 42 и 43 с покрытием показаны в Таблице 6.

[0144] [Таблица 6]

Таблица 6

Металлический лист с покрытием №	Основной лист	Агент регулирования глянца	Пленка внешнего покрытия	Коррозионная стойкость плоского участка
Тип	R (мкм)	D97,5 (мкм)	Значение отсечения (мкм)	R' (мкм)	T (мкм)	Содержание (об.%)	Относительное содержание (-)	1 цикл	2 цикла
40	3	Кремнезем 17	7,0	22,0	23,5	30,0	25	1,0	97,5/2,5	B	B
42	3	Кремнезем 19	7,0	22,0	23,5	30,0	25	1,0	97,0/3,0	B	C
43	3	Кремнезем 20	7,0	22,0	23,5	30,0	25	1,0	96,5/3,5	B	C

[0145] [Справочный эксперимент 3]

Металлический лист 44 с покрытием был произведен тем же самым образом, что и металлический лист 41 с покрытием, за исключением того, что материал внешнего покрытия для металлического листа 41 с покрытием был использован после обработки в роликовой мельнице при условиях для измельчения частиц F кремнезема. Затем металлический лист 44 с покрытием был оценен на предмет коррозионной стойкости плоского участка в соответствии с вышеупомянутым способом, и получил оценку B как в одноцикловом тесте, так и в двухцикловом тесте.

[0146] Как видно из Таблицы 3, все металлические листы 1, 4, 5, 8-10, 12-14, 16-18, 22-25 и 27-34 с покрытием имеют конструктивное свойство эмалеподобного блеска, имеют достаточную способность к склеиванию обработанной части, и дополнительно имеют коррозионную стойкость плоского участка, соответствующую 10 годам фактического использования.

[0147] В отличие от этого, металлические листы 2, 3, 6 и 7 с покрытием имели недостаточную коррозионную стойкость плоского участка. Возможно, что причина этого заключалась в том, что агент регулирования глянца имел чрезвычайно большие размеры относительно толщины T пленки внешнего покрытия, и агент регулирования глянца выступал из пленки внешнего покрытия во время теста на стойкость благодаря оптической деградации пленки внешнего покрытия.

[0148] Дополнительно к этому, металлический лист 11 с покрытием имеет чрезвычайно высокий глянец, и намеченное конструктивное свойство (эмалевый глянец) не могло быть достигнуто. Возможно, что причина этого в том, что диаметр частиц агента регулирования глянца был чрезвычайно малым.

[0149] Дополнительно к этому, металлический лист 15 с покрытием испытывал недостаток укрывистости. Другими словами, заметность пленки внешнего покрытия обеспечивалась только в такой степени, что визуально наблюдалась подложка пленки внешнего покрытия (пленка грунтовочного покрытия), и намеченное конструктивное свойство не могло быть достигнуто. Таким образом, было определено, что металлический лист 4 с покрытием не может участвовать в тесте оценки коррозионной стойкости плоского участка, и этот тест для него не проводился. Возможно, что причина недостаточности укрывистости состоит в том, что толщина пленки внешнего покрытия была чрезвычайно тонкой, а также диаметр частиц агента регулирования глянца был чрезвычайно большим относительно толщины T пленки внешнего покрытия.

[0150] Дополнительно к этому, металлическом листе 19 с покрытием образовывалось вздутие пленки покрытия благодаря летучим ингредиентам при спекании пленки внешнего покрытия. Таким образом, не было возможности провести тест для оценки коррозионной стойкости плоского участка. Возможно, что причина этого заключалась в том, что толщина пленки внешнего покрытия была чрезвычайно большой.

[0151] Дополнительно к этому, металлические листы 20 и 21 с покрытием имеют чрезвычайно высокий глянец, и намеченное конструктивное свойство (эмалевый глянец) не могло быть достигнуто. Возможно, что металлический лист 20 с покрытием имел чрезвычайно высокий глянец по той причине, что пленка внешнего покрытия не содержала агент регулирования глянца, и также возможно, что металлический лист 21 с покрытием имел чрезвычайно высокий глянец по той причине, что содержание агента регулирования глянца было слишком низким для того, чтобы в достаточной степени отрегулировать глянец.

[0152] Альтернативно металлические листы 26 с покрытием имели чрезвычайно низкий блеск, а также имели недостаточную адгезивность обработанного участка. Таким образом, не было возможности провести тест для оценки коррозионной стойкости плоского участка. Возможно, что причина этого заключалась в том, что содержание агента регулирования глянца в пленке внешнего покрытия было чрезвычайно высоким.

[0153] Дополнительно к этому, все металлические листы 27-29 с покрытием показали намеченную конструкционную пригодность (эмалевый блеск) независимо от типа основного листа (в конфигурациях, как содержащих, так и не содержащих пленку грунтовочного покрытия), а также имели достаточную адгезивность обработанного участка и коррозионную стойкость плоского участка. Возможно, что причина этого заключается в том, что коррозионная стойкость плоского участка обеспечивается пленкой внешнего покрытия.

[0154] Дополнительно к этому, оба металлических листа 30 и 31 с покрытием имели более превосходную коррозионную стойкость плоского участка, чем металлические листы 4 и 5 с покрытием, которые имели ту же самую конфигурацию за исключением бесхроматного основного листа. Возможно, что причина этого заключается в том, что антикоррозионная обработка основного листа хроматом улучшила коррозионную стойкость.

[0155] Дополнительно к этому, металлические листы 32 и 33 с покрытием показали намеченное конструктивное свойство (эмалевый блеск) независимо от типа агента регулирования глянца, а также имели достаточную способность к склеиванию обработанного участка и коррозионную стойкость плоского участка. Возможно, что причина этого заключается в том, что даже частицы, имеющие микропоры, если они не выставлялись из поверхности пленки внешнего покрытия, показали бы достаточную коррозионную стойкость плоского участка, независимо от того, являются ли эти частицы неорганическими частицами или органическими частицами.

[0156] Металлический лист 34 с покрытием также показал превосходные результаты по всем параметрам. Возможно, что причина этого заключается в том, что металлический лист 34 с покрытием имеет пленку промежуточного покрытия, которая обеспечивает конструкционную пригодность и функциональность, и в результате были показаны более превосходные свойства, чем конструкционная пригодность и функциональность металлического листа, покрытого только пленкой внешнего покрытия.

[0157] Также из Таблицы 4 видно, что металлические листы 29, 30 и 31 с покрытием сохраняют коррозионную стойкость плоского участка в течение более длительного периода, чем металлический лист 4 с покрытием. Возможно, что причина этого заключается в том, что основной лист 4 в металлических листах 29, 30 и 31 с покрытием, который содержит основанный на хромате антикоррозионный пигмент в пленке грунтовочного покрытия, и изготовленный из которого покрытый металлом стальной лист был подвергнут хроматной антикоррозионной обработке, имеет более высокую долгосрочную коррозионную стойкость, чем основной лист 3 в металлическом листе 4 с покрытием.

[0158] Также из Таблицы 5 и Таблицы 6 очевидно, что агент регулирования глянца не оказывает практически никакого неблагоприятного влияния на коррозионную стойкость плоского участка металлического листа с покрытием, даже если в нем содержатся частицы с размером больше чем 0,9T, при условии, что содержание этих частиц составляет 2,5 об.% или меньше от общей суммы, и что диаметр этих частиц в 1,2 раза (1,2T) или меньше превышает толщину пленки внешнего покрытия. Возможно, что причина этого заключается в том, что частицы, немного большие, чем толщина T пленки внешнего покрытия, вероятно ориентируются таким образом, что их длинный диаметр располагается вдоль направления, в котором наносится материал внешнего покрытия, и если они содержатся в небольшом количестве, то они будут в достаточной степени и непрерывно покрыты смолой пленки внешнего покрытия в течение намеченного срока использования.

[0159] Агент регулирования глянца может также содержать большие частицы, которые могут быть обнаружены в положении, отклоняющемся от его распределения по размерам частиц (грубые частицы), хотя и в небольшом количестве. Возможно, что такие грубые частицы, как видно из Таблицы 5, выступают из пленки внешнего покрытия при долговременном использовании, и тем самым вызывают ухудшение коррозионной стойкости плоского участка металлического листа с покрытием. Однако когда материал внешнего покрытия, содержащий грубые частицы, подвергается соответствующему этапу измельчения, может быть получен металлический лист с покрытием, имеющий достаточную коррозионную стойкость плоского участка. Возможно, что причина этого заключается в том, что грубые частицы мелко измельчаются в материале внешнего покрытия до такой степени, которой достаточно для того, чтобы металлический лист с покрытием имел намеченную коррозионную стойкость плоского участка.

[0160] Настоящая заявка испрашивает приоритет японской патентной заявки № 2014-164262, поданной 12 августа 2014 г., раскрытие которой, включая описание, чертежи и реферат, включено в настоящий документ по ссылке во всей его полноте.

ПРОМЫШЛЕННАЯ ПРИМЕНИМОСТЬ

[0161] В металлическом листе с покрытием в соответствии с настоящим изобретением предотвращается снижение коррозионной стойкости плоского участка, приписываемое внешнему воздействию, разрушению и выпаданию агента регулирования глянца из пленки внешнего покрытия. Таким образом, может быть получен металлический лист с покрытием, который имеет намеченный внешний вид и коррозионную стойкость в течение длительного периода, даже если он используется в наружном применении в течение длительного периода. Соответственно, ожидается, что настоящее изобретение дополнительно продлит срок службы металлических листов с покрытием для наружного использования и дополнительно улучшит их использование.

СПИСОК ССЫЛОЧНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

[0162] 11 - основной стальной лист;

12 - пленка покрытия;

15 - агент регулирования глянца;

22 - пленка внешнего покрытия.

1. Металлический лист с покрытием, содержащий:

металлический лист; и

пленку внешнего покрытия, расположенную на этом металлическом листе,

причем пленка внешнего покрытия содержит фторсодержащую смолу и частицы, имеющие микропоры, в качестве агента регулирования глянца,

причем содержание агента регулирования глянца в пленке внешнего покрытия составляет от 0,01 до 15 об.%, и

причем металлический лист с покрытием удовлетворяет следующим выражениям:

D_97,5/T≤0,9

Ru≤1,2T

R≥1,0

3≤T≤40,

где R (мкм) является среднечисловым диаметром частиц агента регулирования глянца, T (мкм) представляет собой толщину пленки внешнего покрытия, D_97,5 (мкм) представляет собой диаметр 97,5% частиц в интегральном распределении по размерам частиц агента регулирования глянца на основании числа частиц, а Ru (мкм) представляет собой верхний предел диаметра частиц в числовом распределении по размерам частиц агента регулирования глянца.

2. Металлический лист с покрытием по п. 1, причем Ru меньше, чем T.

3. Металлический лист с покрытием по п. 1, причем металлический лист подвергнут бесхроматной антикоррозионной обработке и металлический лист с покрытием не содержит хроматов.

4. Металлический лист с покрытием по п. 2, причем металлический лист подвергнут бесхроматной антикоррозионной обработке и покрытый металлический лист не содержит хроматов.

5. Металлический лист с покрытием по п. 1, причем металлический лист подвергнут хроматной антикоррозионной обработке.

6. Металлический лист с покрытием по п. 2, причем металлический лист подвергнут хроматной антикоррозионной обработке.

7. Металлический лист с покрытием по любому из пп. 1-6, причем агент регулирования глянца представляет собой частицы кремнезема.

8. Металлический лист с покрытием по любому из пп. 1-6, дополнительно содержащий пленку грунтовочного покрытия между металлическим листом и пленкой внешнего покрытия.

9. Металлический лист с покрытием по п. 8, дополнительно содержащий пленку промежуточного покрытия между пленкой грунтовочного покрытия и пленкой внешнего покрытия.

10. Металлический лист с покрытием по любому из пп. 1-6, причем пленка внешнего покрытия состоит из полимерного компонента в качестве главного компонента, содержащего поливинилиденфторид и акриловую смолу.

11. Металлический лист с покрытием по любому из пп. 1-6, имеющий глянец при 60° от 20 до 85.

12. Металлический лист с покрытием по любому из пп. 1-6, являющийся металлическим листом с покрытием для наружного использования.

13. Наружный строительный материал, содержащий металлический лист с покрытием по любому из пп. 1-12.

14. Способ производства металлического листа с покрытием, имеющего металлический лист и пленку внешнего покрытия, расположенную на металлическом листе, содержащий этапы:

нанесение на металлический лист материала внешнего покрытия, содержащего фторсодержащую смолу и агент регулирования глянца; и

отверждение пленки из материала внешнего покрытия для формирования пленки внешнего покрытия;

причем содержание агента регулирования глянца в пленке внешнего покрытия составляет от 0,01 до 15 об.%,

причем агент регулирования глянца представляет собой частицы, имеющие микропоры, и

причем агент регулирования глянца удовлетворяет следующим выражениям:

D_97,5/T≤0,9

Ru≤1,2T

R≥1,0

3≤T≤40,

где R (мкм) является среднечисловым диаметром частиц агента регулирования глянца, T (мкм) представляет собой толщину пленки внешнего покрытия, D_97,5 (мкм) представляет собой диаметр 97,5% частиц в интегральном распределении по размерам частиц агента регулирования глянца на основании числа частиц, а Ru (мкм) представляет собой верхний предел диаметра частиц в числовом распределении по размерам частиц агента регулирования глянца.

15. Способ производства металлического листа с покрытием по п. 14, причем материал внешнего защитного покрытия подвергнут обработке для измельчения частиц в материале внешнего покрытия.