Многослойный клей, склеивающий при надавливании

Группа изобретений относится к изделию и к склеенному изделию. Изделие содержит клей для связывания подложек и склеивающий при надавливании, включает: (a) подложку (Sa), (b) слой (Lb), не содержащий агент, придающий липкость композиции (Сb), которая включает один или большее количество акриловых полимеров (POLb), обладающих Tg, равной -10°С или ниже, связанный с указанной подложкой (Sa), и (c) слой (Lc), содержащий агент, придающий липкость композиции (Сс), которая включает один или большее количество агентов, придающих липкость, и один или большее количество углеводородных полимеров (POLc), обладающих Tg, равной -10°С, связанный с указанным слоем (Lb). Склеенное изделие получено способом, включающим введение во взаимодействие подложки (Sd) с таким изделием, содержащим клей, склеивающий при надавливании, где подложка (Sd) связана со слоем (Lc). Технический результат, достигаемый при использовании группы изобретений, заключается в улучшении адгезии к полиолефиновым поверхностям подложек и лучшей устойчивости к воздействию химических реагентов. 2 н. и 3 з.п. ф-лы, 2 ил., 2 пр.

 

Клеи, склеивающие при надавливании (КСН), которые содержат акриловые полимеры, обладают многими необходимыми характеристиками. Например, они обычно обладают лучшей устойчивостью к воздействию химических реагентов и УФ-излучения, чем КСН, изготовленные из других материалов. Часто необходимо изготовить КСН, который хорошо связывается с полиолефиновыми подложками. Также необходимо изготовить КСН, который содержит меньшее количество агента, придающего липкость, чем содержащееся в ранее использовавшихся КСН. Необходимы КСН, которые содержат акриловый полимер, которые обладают хорошей адгезией к полиолефиновым подложкам и которые содержат сравнительно небольшое количество агента, придающего липкость.

В US 6183862 описан многослойный КСН, который содержит лицевой слой, первый клеящий слой и слой КСН. В КСН, описанном в US 6183862, и первый клеящий слой, и слой КСН содержат агент, придающий липкость.

КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Первым объектом настоящего изобретения является изделие, содержащее клей, склеивающий при надавливании, включающее

(a) подложку (Sa),

(b) слой (Lb) не содержащей агент, придающий липкость, композиции (Cb), которая включает один или большее количество акриловых полимеров (POLb), обладающих Tg, равной -10°C или ниже, связанный с указанной подложкой (Sa), и

(c) слой (Lc) содержащей агент, придающий липкость, композиции (Сс), которая включает один или большее количество агентов, придающих липкость, и один или большее количество углеводородных полимеров (POLc), обладающих Tg, равной -10°C, связанный с указанным слоем (Lb).

Вторым объектом настоящего изобретения является склеенное изделие, полученное способом, включающим введение во взаимодействие подложки (Sd) с изделием, соответствующим первому объекту, где указанная подложка (Sd) связана с указанным слоем (Lc).

На фиг. 1 представлено вертикальное сечение изделия, содержащего клей, склеивающий при надавливании, предлагаемого в настоящем изобретении, на котором показана подложка (Sa) (1); слой (Lb) (2) не содержащей агент, придающий липкость, композиции (Cb), которая включает один или большее количество акриловых полимеров (POLb), обладающих Tg, равной -10°C или ниже; и слой (Lc) (3) содержащей агент, придающий липкость, композиции (Сс), которая включает один или большее количество агентов, придающих липкость, и один или большее количество углеводородных полимеров (POLc), обладающих Tg, равной -10°C или ниже. Фиг. 1 выполнен не в масштабе. Например, размер изделия, содержащего клей, склеивающий при надавливании, предлагаемого в настоящем изобретении, в горизонтальном направлении, представленном на фиг. 1, может быть в 1000 или большее количество раз больше, чем размер в вертикальном направлении, представленном на фиг. 1.

На фиг. 2 (также выполнен не в масштабе) представлено предпочтительное возможное применение изделия, содержащего клей, склеивающий при надавливании, предлагаемого в настоящем изобретении. На фиг. 2 представлен слой (Lc) (3), связанный с дополнительной подложкой (Sd) (4).

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

При использовании в настоящем изобретении приведенные ниже термины обладают указанными определениями, если из контекста явно не следует иное.

Если в настоящем изобретении указано, что отношение составляет X:1 или более, это означает, что отношение составляет Y:1, где Y больше или равен X. Например, если указано, что отношение составляет 3:1 или более, то это отношение может составлять 3:1 или 5:1, или 100:1, но не может составлять 2:1. Аналогичным образом, если в настоящем изобретении указано, что отношение составляет W:1 или менее, это означает, что отношение составляет Z:1, где Z меньше или равен W. Например, если указано, что отношение составляет 15:1 или менее, то это отношение может составлять 15:1 или 10:1, или 0,1:1, но не может составлять 20:1.

При использовании в настоящем изобретении динамический механический анализ (ДМА) означает исследование, проводимое при сдвиге в диапазоне линейной вязкоупругости при частоте, равной 1 с^-1. С помощью ДМА определяют модуль упругости (G'), модуль потерь (G'') и тангенс delta (синонимом этого параметра, который определяют путем деления G'' на G', является "тангенс (δ)"). Зависимость тангенса delta от температуры в настоящем изобретении называется "зависимостью тангенса delta". В настоящем изобретении значения модуля упругости приведены в килопаскалях (кПа).

Температуру стеклования (Tg) материала определяют с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии с использованием методики средней точки и скорости сканирования температуры, равной 10°С/мин, по методике испытаний ASTM D7426-08 (American Society of Testing and Materials (Американское общество испытаний и материалов), Conshohocken, PA, USA).

"Полимер" при использовании в настоящем изобретении означает сравнительно большую молекулу, являющуюся продуктом реакций меньших повторяющихся звеньев. Полимеры могут обладать линейными, разветвленными, звездообразными, содержащими петли, сверхразветвленными, сшитыми структурами или их комбинацией; полимеры могут содержать повторяющиеся звенья одного типа ("гомополимеры") или они могут содержать повторяющиеся звенья более одного типа ("сополимеры"). Сополимеры могут содержать повторяющиеся звенья разных типов, объединенные статистически, последовательно, блоками, другим образом, или содержать любую их смесь или комбинацию.

Молекулярные массы полимера можно определить по стандартным методикам, таким как, например, эксклюзионная хроматография (ЭКХ, также называющаяся гельпроникающей хроматографией или ГПХ). Полимеры обладают среднемассовой молекулярной массой (Mw), равной 1000 или выше. Полимеры могут обладать чрезвычайно высокой Mw; некоторые полимеры обладают Mw, превышающей 1000000; типичные полимеры обладают Mw, равной 1000000 или менее. Некоторые полимеры являются сшитыми и считается, что сшитые полимеры обладают Мп, стремящейся к бесконечности.

При использовании в настоящем изобретении "масса полимера" означает массу сухого полимера.

Молекулы, которые могут вступать в реакцию друг с другом с образованием повторяющихся звеньев полимера, в настоящем изобретении называются "мономерами". Образованные таким образом повторяющиеся звенья в настоящем изобретении называются "полимеризованными звеньями" мономера.

Виниловые мономеры обладают структурой , в которой каждый R¹, R², R³ и R⁴ независимо обозначает водород, галоген, алифатическую группу (такую как, например, алкильную группу), замещенную алифатическую группу, арильную группу, замещенную арильную группу, другую замещенную или незамещенную органическую группу, или любую их комбинацию.

Некоторые подходящие виниловые мономеры включают, например, стирол, замещенные стиролы, диены, этилен, другие алкены, диены, производные этилена и их смеси. Производные этилена включают, например, незамещенные и замещенные модификации следующих: этениловые эфиры замещенных или незамещенных алкановых кислот (включая, например, винилацетат и винилнеодеканоат), акрилонитрил, (мет)акриловые кислоты, (мет)акрилаты, (мет)акриламиды, винилхлорид, галогенированные алкены и их смеси. При использовании в настоящем изобретении "(мет)акриловый" означает акриловый или метакриловый; "(мет)акрилат" означает акрилат или метакрилат; и "(мет)акриламид" означает акриламид или метакриламид. "Замещенный" означает содержащий по меньшей мере одну присоединенную химическую группу, такую как, например, алкильную группу, алкенильную группу, винильную группу, гидроксигруппу, карбоксигруппу, другие функциональные группы и их комбинации. В некоторых вариантах осуществления замещенные мономеры включают, например, мономеры, содержащие более одной углерод-углеродной двойной связи, мономеры, содержащие гидроксигруппы, мономеры, содержащие другие функциональные группы, и мономеры, содержащие комбинации функциональных групп. (Мет)акрилаты являются замещенными и незамещенными эфирами или амидами (мет)акриловой кислоты.

При использовании в настоящем изобретении акриловыми мономерами являются мономеры, выбранные из группы, включающей (мет)акриловую кислоту, алкиловые эфиры (мет)акриловой кислоты, алкиловые эфиры (мет)акриловой кислоты, содержащие в алкильной группе один или большее количество заместителей, (мет)акриламид, N-замещенный (мет)акриламид и их смеси. При использовании в настоящем изобретении ароматическими виниловыми мономерами являются мономеры, выбранные из группы, включающей стирол, альфа-алкилстиролы и их смеси.

При использовании в настоящем изобретении "акриловый" полимер означает полимер, в котором 30% или большее количество полимеризованных звеньев выбраны из числа акриловых мономеров, а также в котором 75% или большее количество полимеризованных звеньев выбраны из группы, включающей акриловые мономеры и ароматические виниловые мономеры. Выраженные в процентах количества являются массовыми в пересчете на массу полимера.

При использовании в настоящем изобретении "олефиновый" полимер означает полимер, в котором 70 мас. % или большее количество полимеризованных мономерных звеньев в пересчете на массу полимера выбраны из группы, включающей углеводородные алкены, углеводородные диены и их смеси.

При использовании в настоящем изобретении "углеводородный" полимер означает полимер, в котором все атомы являются атомами водорода или атомами углерода.

Агент, придающий липкость, является органическим соединением, обладающим молекулярно массой, равной от 500 до 10000, и температурой стеклования, равной 0°С или выше.

Смешиваемость агента, придающего липкость, с полимером определяют в соответствии со следующей методикой исследования. Сначала полимер исследуют с помощью ДМА в температурном диапазоне, составляющем от -50 до 110°С; снимают зависимость тангенса и подсчитывают количество пиков на этой зависимости. Кроме того, готовят смесь, содержащую агент, придающий липкость, и полимер, при отношении количества агента, придающего липкость, Т мас. %, к количеству полимера, Р мас. % (где сумма Т% и Р% равна 100%), и смесь исследуют с помощью ДМА в таком же температурном диапазоне и получают зависимость тангенса delta для смеси. Если при этом отношении количеств полимер и агент, придающий липкость, смешиваются, то смесь обычно выглядит однородной и количество пиков на зависимости тангенса delta для смеси является таким же, как количество пиков на зависимости тангенса delta только для полимера, хотя один или большее количество пиков, наблюдающихся на зависимости тангенса delta только для полимера, на зависимости тангенса delta для смеси могут быть смещены и наблюдаться при другой температуре. Если при этом отношении количеств полимер и агент, придающий липкость, не смешиваются, то или смесь выглядит неоднородной и при этом наблюдается явное разделение фаз, или на зависимости тангенса delta для смеси наблюдается по меньшей мере на один пик больше, чем количество пиков на зависимости тангенса delta только для полимера, или и то, и другое. Наименьшее значение Т%, при котором компоненты смеси не смешиваются, в настоящем изобретении называется "пределом смешиваемости" этого агента, придающего липкость, с этим полимером. Если предел смешиваемости составляет 20% или более, то в настоящем изобретении агент, придающий липкость, считается смешиваемым с полимером.

Клей, склеивающий при надавливании (КСН), представляет собой клей, который образует связь с подложкой, если для введения во взаимодействия клея и подложки прикладывают нагрузку. Связь образуется без добавления дополнительных материалов или нагревания. При использовании в настоящем изобретении изделие, содержащее клей, склеивающий при надавливании, представляет собой изделие, в котором клей, склеивающий при надавливании, прилипает к первой подложке и в котором поверхность КСН ("доступная поверхность") доступна для обеспечения взаимодействия со второй подложкой. Доступная поверхность КСН может быть связана или не связана с покровным материалом. Покровный материал представляет собой материал, который образует слабую связь с КСН, и его можно легко удалить так, что открывается доступная поверхность.

В настоящем изобретении композиция считается не содержащей агент, придающий липкость, если количество всех агентов, придающих липкость, содержащихся в композиции, равно нулю или составляет менее 10 мас. % в пересчете на массу сухой композиции. В настоящем изобретении считается, что композиция содержит агент, придающий липкость (или, в качестве синонима, является "содержащей агент, придающий липкость"), если количество агента, придающего липкость, содержащегося в композиции, составляет 10 мас. % или более в пересчете на массу сухой композиции.

В настоящем изобретении композиция считается "водной", если композиция содержит воду в количестве, составляющем 25 мас. % или более в пересчете на массу композиции.

Настоящее изобретение относится к применению подложки, в настоящем изобретении называющейся подложкой (Sa). Подложкой (Sa) может быть любой материал. Предпочтительными являются бумага, полимерная пленка и металлическая фольга. Из числа полимерных пленок предпочтительными являются сложные полиэфирные, поливинилхлоридные, полиэтиленовые и полипропиленовые пленки. Из числа полимерных пленок предпочтительными являются такие, у которых по меньшей мере одна сторона обработана с помощью коронного разряда.

С подложкой (Sa) связан слой не содержащей агент, придающий липкость, композиции, в настоящем изобретении называющейся композицией (Cb). Композиция (Cb) содержит один или большее количество полимеров, в настоящем изобретении называющихся полимерами (POLb). Полимер (POLb) обладает Tg, равной -10°С или ниже; предпочтительно равной -20°С или ниже; более предпочтительно равной -30°С или ниже. Предпочтительно, если полимер (POLb) обладает Tg, равной -100°С или выше.

Предпочтительно, если количество агента, придающего липкость, содержащегося в композиции (Cb), составляет менее 10 мас. %; более предпочтительно составляет 3 мас. % или менее; более предпочтительно составляет 1 мас. % или менее в пересчете на массу сухой композиции; более предпочтительно, если его количество равно нулю.

Предпочтительно, если полимером (POLb) является акриловый полимер. Предпочтительно, если количество полимеризованных звеньев акриловых мономеров, содержащихся в полимере (POLb), составляет 50 мас. % или более; более предпочтительно 70 мас. % или более; более предпочтительно 90 мас. % или более; более предпочтительно 99 мас. % или более в пересчете на массу полимера (POLb). Предпочтительно, если полимер (POLb) обладает Mw, равной 10000 или выше; более предпочтительно равной 50000 или выше.

Предпочтительно, если полимер (POLb) содержит полимеризованные звенья одного или большего количества следующих: н-бутилакрилат (н-БА), этилакрилат (ЭА), изооктилакрилат (ИОА), или их смесь. При использовании в настоящем изобретении "изооктил" означает незамещенную алкильную группу, которая содержит ровно 8 атомов углерода и находится в разветвленной конфигурации. Термин "изооктил" включает все разветвленные изомеры алкильных групп, содержащих 8 атомов углерода, и все смеси таких изомеров, включая, например, 2-этилгексильную группу, диметилгексильные группы, метилгептильные группы, триметилпентил и их смеси. Предпочтительно, если сумма количеств полимеризованных звеньев н-БА, полимеризованных звеньев ЭА и полимеризованных звеньев ИОА, содержащихся в полимере (POLb), составляет 50 мас. % или более; более предпочтительно 75 мас. % или более; более предпочтительно 90 мас. % или более в пересчете на массу полимера (POLb).

Предпочтительно, если каждый полимер, содержащийся в композиции (Cb), который обладает Mw, равной 10000 или выше, является акриловым полимером.

Предпочтительно, если количество всех агентов, придающих липкость, содержащихся в композиции (Cb), составляет 5 мас. % или менее; более предпочтительно 1 мас. % или менее в пересчете на массу сухой композиции (Cb); более предпочтительно, если их количество равно нулю.

Предпочтительно, если количество полимера (POLb), содержащегося в композиции (Cb), составляет 80 мас. % или более; более предпочтительно 90 мас. % или более; более предпочтительно 95 мас. % или более в пересчете на массу сухой композиции (Cb).

Предпочтительно, если композиция (Cb) образует непрерывный слой (Lb) на лицевой поверхности подложки (Sa). Предпочтительно, если толщина слоя композиции (Cb) равна 7,5 мкм или более. Предпочтительно, если толщина слоя композиции (Cb) равна 75 мкм или менее; более предпочтительно 55 мкм или менее; более предпочтительно 40 мкм или менее.

Предпочтительно, если композиция (Cb) обладает характеристиками КСН. Предпочтительно, если композиция (Cb) обладает модулем упругости, равным 20 кПа или выше, в температурном диапазоне, который включает диапазон от 10 до 40°С. Предпочтительно, если композиция (Cb) обладает модулем упругости равным 1000 кПа или ниже; более предпочтительно 500 кПа или ниже, в температурном диапазоне, который включает диапазон от 10 до 40°С.

Слой композиции (Сс) связан со слоем (Lb) композиции (Cb). Композиция (Сс) содержит один или большее количество полимеров (POLc). Полимером (POLc) является углеводородный полимер.

Предпочтительно, если полимер (POLc) выбран из группы, включающей блок-сополимеры, статистические сополимеры и гомополимеры или их смеси. Из числа гомополимеров и статистических сополимеров предпочтительными являются сополимеры стирол/бутадиен, натуральный каучук, олефиновые полимеры и их смеси.

В вариантах осуществления, в которых полимером (POLc) является гомополимер или статистический сополимер, предпочтительно, если полимер (POLc) обладает Tg, равной -10°С или ниже; более предпочтительно равной -20°С или ниже; более предпочтительно равной -30°С или ниже. Предпочтительно, если полимер (POLc) обладает Tg, равной -100°С или выше.

В вариантах осуществления, в которых полимером (POLc) является блок-сополимер, полимер (POLc) может содержать два блока, три блока или более трех блоков. Предпочтительными являются триблок-сополимеры, которые представляют собой блок-сополимеры, содержащий ровно три блока. Предпочтительные триблок-сополимеры содержат блок полимеризованных звеньев стирола на каждом конце и средний блок между ними. Предпочтительные средние блоки содержат полимеризованные звенья бутадиена, изопрена, этилена, пропилена, бутилена или их смесь; более предпочтительные средние блоки содержат полимеризованные звенья изопрена.

Если полимером (POLc) является блок-сополимер, то предполагается, что полимер (POLc) обладает более, чем одной Tg. Предпочтительно, если по меньшей мере одна Tg равна -10°С или ниже; более предпочтительно -20°С или ниже; более предпочтительно -30°С или ниже.

Композиция (Сс) содержит один или большее количество агентов, придающих липкость. Предпочтительными агентами, придающими липкость, являются канифольная смола, производные канифольной смолы, углеводородные смолы, гидрированные углеводородные смолы, терпеновые смолы и производные терпеновых смол. Предпочтительно, если композиция (Сс) содержит по меньшей мере один агент, придающий липкость, который смешивается по меньшей мере с одним полимером (POLc). Более предпочтительно, если каждый агент, придающий липкость, содержащийся в композиции (Сс), смешивается с каждым полимером (POLc). Предпочтительными агентами, придающими липкость, являются углеводородные смолы и гидрированные углеводородные смолы; более предпочтительными являются углеводородные смолы.

Предпочтительными являются агенты, придающие липкость, обладающие Mw, равной 5000 или ниже. Предпочтительными являются агенты, придающие липкость, обладающие Mw, равной 500 или выше; более предпочтительно 1000 или выше.

Предпочтительно, если количество агента, придающий липкость, содержащегося в композиции (Сс), составляет 5 мас. % или более; более предпочтительно 10 мас. % или более в пересчете на массу сухой композиции (Сс).

Если полимером (POLc) является блок-сополимер, то предпочтительное количество агента, придающего липкость, составляет от 40 до 65 мас. % в пересчете на массу композиции (Сс). Если полимером (POLc) является сополимер стирол/бутадиен, то предпочтительное количество агента, придающего липкость, составляет от 5 до 50 мас. %, более предпочтительно от 10 до 50 мас. % в пересчете на массу композиции (Сс). Если полимером (POLc) является натуральный каучук, то предпочтительное количество агента, придающего липкость, составляет от 40 до 65 мас. % в пересчете на массу композиции (Сс). Если полимером (POLc) является полиолефин, то предпочтительное количество агента, придающего липкость, составляет от 40 до 70 мас. % в пересчете на массу композиции (Сс).

Предпочтительно, если композиция (Сс) обладает характеристиками КСН. Предпочтительно, если композиция (Сс) обладает модулем упругости, равным 20 кПа или выше, в температурном диапазоне, который включает диапазон от 10 до 40°C. Предпочтительно, если композиция (Сс) обладает модулем упругости равным 1000 кПа или ниже; более предпочтительно 500 кПа или ниже, в температурном диапазоне, который включает диапазон от 10 до 40°С.

Предпочтительно, если толщина слоя композиции (Сс) равна 1,25 мкм или более. Предпочтительно, если толщина слоя композиции (Сс) равна 25 мкм или менее; более предпочтительно 10 мкм или менее; более предпочтительно 5 мкм или менее.

Предпочтительно, если сумма количеств полимера (POLc), содержащегося в композиции (Сс), и количества агента, придающего липкость, содержащегося в композиции (Сс), составляет 80 мас. % или более; более предпочтительно 90 мас. % или более; более предпочтительно 95 мас. % или более в пересчете на массу сухой композиции (Сс).

Предпочтительно, если количество агента, придающего липкость, составляет 0,5 мас. % или более; более предпочтительно 1 мас. % или более; более предпочтительно 2 мас. % или более в пересчете на сумму масс композиции (Cb) и композиции (Сс). Предпочтительно, если количество агента, придающего липкость, составляет 12 мас. % или менее; более предпочтительно 9 мас. % или менее; более предпочтительно 8 мас. % или менее в пересчете на сумму масс композиции (Cb) и композиции (Сс).

Композиция (Cb) или композиция (Сс) независимо друг от друга могут содержать один или большее количество дополнительных ингредиентов. Предпочтительно, если такие дополнительные ингредиенты выбраны таким образом, чтобы улучшить рабочие характеристики изделия, содержащего КСН. Типичные дополнительные ингредиенты включают пластификаторы, наполнители, загустители, пигменты, антиоксиданты, УФ-стабилизаторы, противовспениватели, поверхностно-активные вещества и их смеси.

Предпочтительно, если изделие, содержащее клей, склеивающий при надавливании, предлагаемое в настоящем изобретении, обладает хорошей устойчивостью по отношению к перемещению агента, придающего липкость, который содержится в композиции (Сс). Целесообразно рассматривать параметр "Т-смешиваемость-b", который означает предел смешиваемости агента, придающего липкость, с конкретным полимером (POLb), в котором агент, придающий липкость, обладает самым высоким пределом смешиваемости. Также целесообразно рассматривать параметр "Т-смешиваемость-c," который означает предел смешиваемости агента, придающего липкость, с конкретным полимером (POLb), в котором агент, придающий липкость, обладает самым низким пределом смешиваемости. Предпочтительно, если значение параметра Т-смешиваемость-b ниже, чем значение параметра Т-смешиваемость-c. Предпочтительно, если агент, придающий липкость, не смешивается со всеми полимерами (POLb).

Предпочтительно, если отношение массы композиции (Сb) к массе композиции (Сс) составляет 1,01:1 или более; более предпочтительно 2:1 или более; более предпочтительно 4:1 или более; более предпочтительно 6:1 или более. Предпочтительно, если отношение массы композиции (Сb) к массе композиции (Сс) составляет 20:1 или менее; более предпочтительно 15:1 или менее; более предпочтительно 10:1 или менее.

Слой композиции (Cb) можно нанести на подложку (Sa) по любой методике. Предпочтительно, если получают водную композицию (Cb1), которая содержит частицы полимера (POLb), диспергированные в непрерывной водной среде. Предпочтительно, если композицию (Cb1) получают путем эмульсионной полимеризации в водной среде с получением латекса частиц полимера (POLb). Предпочтительно, если средний размер частиц полимера (POLb) составляет от 50 до 750 нм. Предпочтительно, если количество воды, содержащееся в непрерывной среде, составляет 75 мас. % или более; более предпочтительно 90 мас. % или более в пересчете на массу непрерывной среды.

В водную композицию (Cb1) можно добавить один или большее количество необязательных дополнительных ингредиентов. Слой водной композиции (Cb1) можно нанести на подложку (Sa) по любой методике. Предпочтительными методиками являются нанесение покрытия распределением, нанесение покрытия поливом и нанесение покрытия через щелевую головку.

После нанесения слоя (Lb1) водной композиции (Cb1) на подложку (Sa) слой водной композиции (Сb1) можно высушить или ему можно дать высохнуть. Это означает, что из слоя водной композиции (Cb1) можно удалить воду и получить сухое покрытие. Предпочтительно, если воду удаляют путем нагревания или с использованием струи воздуха, или и тем, и другим путем.

Слой (Lc) композиции (Сс) можно нанести на слой композиции (Cb) по любой методике. Предпочтительно, если получают водную композицию (Cc1), которая содержит агент, придающий липкость, и содержит частицы полимера (POLc), диспергированные в водной среде. Предпочтительно, если средний размер частиц полимера (POLc) составляет от 50 до 1200 нм. Предпочтительно, если количество воды, содержащееся в непрерывной среде, составляет 75 мас. % или более; более предпочтительно 90 мас. % или более в пересчете на массу непрерывной среды. В водную композицию (Cc1) можно добавить один или большее количество необязательных дополнительных ингредиентов.

Слой (Lc1) водной композиции (Cc1) можно нанести на слой композиции (Cb) по любой методике. Предпочтительными методиками являются нанесение покрытия распределением, нанесение покрытия поливом и нанесение покрытия через щелевую головку. Слой водной композиции (Сс1) можно нанести на влажный слой водной композиции (Cb1) или его можно нанести на сухой слой композиции (Cb).

В некоторых вариантах осуществления после нанесения слоя (Lb1) водной композиции (Cb1) на подложку (Sa) и сушки на сухой слой композиции (Cb) наносят слой (Lc1) водной композиции (Cc1) и затем слой (Lc1) водной композиции (Cc1) сушат.

В некоторых вариантах осуществления слой (Lb1) водной композиции (Cb1) наносят на подложку (Sa) и, пока слой (Lb1) водной композиции (Cb1) еще является влажным, сверху на слой (Lb1) водной композиции (Cb1) наносят слой (Lc1) водной композиции (Cc1) и затем всю систему сушат. В таких вариантах осуществления предпочтительно, если используют устройство для нанесения многослойного покрытия, с помощью которого одновременно наносят слой (Lb1) водной композиции (Cb1) на подложку (Sa), а также наносят слой (Lc1) водной композиции (Cc1) на слой (Lb1) водной композиции (Cb1) и затем всю систему сушат. Одним подходящим устройством для нанесения покрытия является устройство для нанесение покрытия распределением. С помощью устройства для нанесение покрытия распределением готовят жидкий композит, в котором слой (Lb1) водной композиции (Cb1) содержится под слоем (Lc1) водной композиции (Cc1); при поддерживании этих слоев неповрежденными с помощью устройства для нанесение покрытия распределением наносят слой всего композита на подложку (Sa) таким образом, что слой (Lb1) связан с подложкой (Sa) и слой (Lc1) соприкасается с воздухом; затем целое изделие сушат для удаления воды из водных композиций. Также предусмотрены методики нанесения покрытия путем переноса, например, методики, которые включают нанесение слоя композиции (Cb) на покровную пленку, последующее нанесение слоя композиции (Сс) сверху на слой композиции (Cb), последующее соединение слоя композиции (Сс) с подложкой (Sa) (предпочтительно при надавливании) и последующее удаление покровной пленки.

Предпочтительно, если в дополнение к адгезии к полиолефиновым поверхностям изделие, содержащее клей, склеивающий при надавливании, предлагаемое в настоящем изобретении, обладает другими полезными характеристиками, включая, например, достаточную адгезиею к поверхностям других типов и сопротивление сдвигу. Кроме того, предпочтительно, чтобы при хранении изделия, содержащего клей, склеивающий при надавливании, предлагаемого в настоящем изобретении, в течение некоторого времени происходило перемещение незначительного количества агента, придающего липкость, из композиции (Сс) в композицию (Cb) или такое перемещение не происходило.

Хотя настоящее изобретение не ограничивается какими-либо теоретическими соображениями, можно предположить, что одной причиной того, что акриловые КСН часто обладают недостаточной адгезией к полиолефиновым поверхностям является то, что акриловые полимеры могут содержать в цепи большое количество химических групп, которые являются сравнительно полярными. Предполагается, что вследствие этого поверхность акрилового КСН обладает сравнительно высокой поверхностной энергией. В отличие от этого полиолефиновые поверхности являются сравнительно неполярными и считается, что они обладают сравнительно низкой поверхностной энергией. Предполагается, что такое несоответствие значений поверхностной энергии препятствует эффективному смачиванию акриловым КСН поверхности полиолефина (т.е. препятствует возникновению непосредственного взаимодействия на молекулярном уровне). Предполагается, что присутствие агента, придающего липкость, обеспечивает более низкую поверхностную энергию для поверхности КСН, тем самым улучшая смачивание полиолефиновой поверхности, что, в свою очередь, улучшает адгезию к полиолефиновым поверхностям.

Предполагается, что изделие, содержащее клей, склеивающий при надавливании, предлагаемое в настоящем изобретении, применяют путем введения во взаимодействие с дополнительной подложкой (Sd). Предполагается, что для введения в непосредственное взаимодействие композиции (Сс) с подложкой (Sd) прилагают нагрузку и затем ее снимают. Предполагается, что в результате получают склеенное изделие, в котором изделие, содержащее клей, склеивающий при надавливании, остается неповрежденным и в котором композиция (Сс) склеена с подложкой (Sd). Подложкой (Sd) может являться любое вещество. Предпочтительно, если подложкой (Sd) является полиолефин. Предпочтительно, если подложка (Sd) обладает Tg, равной 50°С или выше.

Ниже приведены примеры осуществления настоящего изобретения.

В приведенных ниже примерах использовали следующие материалы.

Примечание (1): массовое количество, в пересчете на массу КСН

Исследование по отслаиванию от ПЭВП проводили по методике испытаний PSTC Test Method 101 (Pressure Sensitive Tape council, Naperville, IL, USA) с использованием исследуемой подложки - ПЭВП, при времени выдерживания, равном 20 мин, под углом 180°, результаты представляли в ньютонах в пересчете на ширину, равную 25 мм (Н/25 мм).

Исследование сдвига на НС (нержавеющая сталь) проводили по методике испытаний PSTC Test Method 107 (Pressure Sensitive Tape council, Naperville, IL, USA) с использованием исследуемой подложки - нержавеющей стали, исследуемая площадь составляла 25 мм × 25 мм, масса составляла 1 кг. Представленные результаты являются временем сдвига до отделения (символ ">" означает, что испытание прекращали до отделения при указанном времени).

Однослойные КСН готовили следующим образом. Слой KCH-L наносили на обработанную с помощью коронного разряда сторону пленки ПЭТФ. Затем покрытие сушили путем его выдерживания в сушильном шкафу при 80°C в течение 5 мин. Толщина сухого покрытия составляла 22,5 мкм.

Двухслойные КСН готовили следующим образом. Слой KCH-L наносили и сушили так, как описано в методике приготовления однослойного КСН. Толщина сухого первого покрытия составляла 20,0 мкм. Затем наносили слой смеси 1 и сушили так, как описано в методике приготовления однослойного КСН. Толщина сухого второго покрытия составляла 2,5 мкм.

Пример 1: Модификация клея с низким сопротивлением сдвигу.

Результаты являлись следующими.

Двухслойный образец, предлагаемый в настоящем изобретении, обладает и улучшенной прочностью адгезии к ПЭВП, и улучшенной прочностью связи с нержавеющей сталью при сдвиге.

Пример 2: Модификация клея с высоким сопротивлением сдвигу.

Покрытия наносили так, как описано в примере 1, за исключением того, что во всех случаях вместо KCH-L использовали КСН-Н.

Результаты являлись следующими.

Двухслойный образец, предлагаемый в настоящем изобретении, обладает и улучшенной прочностью адгезии к ПЭВП, и улучшенной прочностью связи с нержавеющей сталью при сдвиге.

1. Изделие, содержащее клей для связывания с подложками, склеивающий при надавливании, включающее:

(a) подложку (Sa),

(b) слой (Lb), не содержащий агент, придающий липкость композиции (Cb), которая включает один или большее количество акриловых полимеров (POLb), обладающих Tg, равной -10°C или ниже, связанный с указанной подложкой (Sa), и

(c) слой (Lc), содержащий агент, придающий липкость композиции (Cc), которая включает один или большее количество агентов, придающих липкость, и один или большее количество углеводородных полимеров (POLc), обладающих Tg, равной -10°C, связанный с указанным слоем (Lb).

2. Изделие по п. 1, в котором количество указанного агента, придающего липкость, содержащегося в указанном изделии, составляет 12 мас. % или менее в пересчете на сумму масс указанной композиции (Cb) и указанной композиции (Cc).

3. Изделие по п. 1, в котором указанный акриловый полимер (POLb) содержит полимеризованные звенья н-бутилакрилата, изооктилакрилата или их смеси.

4. Изделие по п. 1, в котором указанный агент, придающий липкость, не смешивается с указанным акриловым полимером (POLb).

5. Склеенное изделие, которое удерживает вместе две подложки, полученное способом, включающим введение во взаимодействие подложки (Sd) с изделием по п. 1, где указанная подложка (Sd) связана с указанным слоем (Lc).