Усовершенствование органических соединений или усовершенствование, относящееся к органическим соединениям

Изобретение относится к парфюмерным ингредиентам и содержащим их парфюмерным композициям, а именно к применению соединения, представленного формулой I, в которой R₁-R₄ независимо представляют собой Н или метил, R₅ является разветвленным или линейным, насыщенным или ненасыщенным С₃-С₇ алкильным, алкенильным, циклоалкильным или циклоалкенильным остатком, в качестве парфюмерного ингредиента. Изобретение относится к соединению, представленному формулой I, которое не является 4-(4-(третбутил)фенил)бутаналем, 4-(4-изопропилфенил)бутаналем, 4-(4-изобутилфенил)бутаналем, 4-(4-(третбутил)фенил)-3-метилбутаналем. Изобретение относится к предварительному душистому веществу, которое подходит для высвобождения соединения формулы I, при этом предварительное душистое вещество предпочтительно является аминалем и/или енамином соединения формулы I. Изобретение относится к парфюмерной композиции, содержащей соединение, представленное формулой I, и/или вышеуказанное предварительное душистое вещество. Изобретение относится к составу средства личной гигиены или средства по уходу за домом, содержащему соединение формулы I, или парфюмерную композицию. Изобретение относится к способу придания характеристик запаха ландыша парфюмерной композиции с утонченным запахом или потребительскому товару, причем способ включает стадию добавления к ней арилзамещенного бутанального соединения, представленного формулой I. Вышеупомянутое соединение обладает сильно пониженной склонностью подвергаться активируемому воздействием ферментов, разложению в его производные бензойной кислоты при инкубации с клетками печени, выделенными из крыс. Указанное соединение подходит для добавления на основании того, что оно действительно намного меньше разлагается в его производное бензойной кислоты по сравнению с Lilial™. 6 н. и 6 з.п. ф-лы, 1 табл., 4 пр.

 

Изобретение относится к парфюмерным ингредиентам и содержащим их парфюмерным композициям. В частности, изобретение относится к указанным парфюмерным ингредиентам или парфюмерным композициям, которые характеризуются запахом ландыша (майского ландыша). Еще более конкретно, изобретение относится к указанным парфюмерным композициям, которые не содержат или по существу не содержат Lilial™. Изобретение также относится к способам изготовления указанных парфюмерных ингредиентов и парфюмерных композиций, а также к применению указанных парфюмерных ингредиентов и парфюмерных композиций в композициях с утонченным запахом и в потребительских товарах, таких как средства личной гигиены и товары по уходу за домом. Изобретение также относится к указанным композициям с утонченным запахом и потребительским товарам, содержащим указанные парфюмерные ингредиенты или парфюмерные композиции.

Соединения, обладающие характеристиками запаха ландыша, являются очень востребованными парфюмерными ингредиентами. Эти соединения являются важными ингредиентами в базовых композициях с цветочным запахом и могут действовать как гармонизаторы во многих различных типах композиций. Соединения этого типа широко используются в потребительских товарах, таких как средства личной гигиены и товары по уходу за домом, а также в тонкой парфюмерии, для образования приятных запахов или для маскировки неприятных запахов.

Превосходным парфюмерным ингредиентом, широко ценимым за его ноту запаха ландыша, является Lilial™. Lilial™ является примером арилзамещенного алканаля, конкретнее арилзамещенного пропаналя. А именно, его химическим наименованием является 3-(4-третбутилфенил)-2-метилпропаналь (CAS 80-54-6). Это соединение нашло широкое применение в тонкой парфюмерии, а также в средствах личной гигиены и товарах по уходу за домом. Однако его применение попало под тщательную нормативную проверку с точки зрения современных полученных данных, что оно оказывает токсичное воздействие на репродуктивные органы самцов крыс и собак. Никаких воздействий не было обнаружено при исследованиях с мышами, морскими свинками и приматами, тем не менее в Всемирной гармонизированной системе (ВГС) классификации это соединение классифицируют как материал CMR2. Для материалов CMR категории 2 необходимо установить, что предложенное для применения количество является безвредным для потребителей. С точки зрения нормативной ситуации с Lilial™ существует необходимость в его замене другими парфюмерными ингредиентами.

В WO 2010105873 рассматривают проблему замены Lilial™. Предложенное решение состоит в использовании смесей известных ингредиентов, часто встречающихся в парфюмерной палитре, чтобы воссоздать характеристики запаха, в основном похожие на Lilial™.

Подобным образом, в WO 2009027957 предлагают решение, состоящее в составлении сочетаний известных парфюмерных ингредиентов из парфюмерной палитры.

В WO 2013045301 также предлагают решение для замены Lilial™, которое состоит в выборе смесей ингредиентов, включающих соединение Lilyflore™ и определенное соединение инданилпропаналя в сочетании с другими вторичными парфюмерными ингредиентами.

Заявитель теперь обнаружил соединения, которые можно применять в качестве парфюмерных ингредиентов в парфюмерных композициях и потребительских товарах. Конкретнее, заявитель обнаружил соединения, которые обладают требуемыми характеристиками запаха ландыша. Еще конкретнее, заявитель обнаружил соединения, которые обладают характеристиками запаха, которые могут ощущаться и распознаваться парфюмерами как весьма напоминающие запах Lilial™ и таким образом могут служить простым заменителем Lilial™. Более того, данные соединения могут иметь похожую или даже улучшенную парфюмерную характеристику по сравнению с Lilial™. Наконец, заявитель обнаружил соединения, которые не влекут нормативных опасений, связанных с Lilial™. В частности, заявитель обнаружил, что арилзамещенные ал канальные парфюмерные ингредиенты, которые являются близкими структурными аналогами Lilial™, но которые, что важно, содержат заместитель на арильном кольце, который расположен в орто-положении к группе, несущей альдегидную функциональную группу, и/или содержат бутаналь в качестве альдегидной функциональной группы, имеют характеристики запаха, похожие на Lilial™, но неожиданно не несут с этим никаких относящихся к CMR проблем, связанных с Lilial™, как показано данными in vitro.

Соответственно, в изобретении в первом аспекте предложено соединение, представленное формулой I

в которой R₁-R₄ независимо представляют собой Н или метил, и

R₅ является разветвленным или линейным, насыщенным или ненасыщенным С₂-С₇ алкильным или алкенильным, циклоалкильным или циклоалкенильным остатком,

и указанное соединение не является 4-(4-(третбутил)фенил)бутаналем, 4-(4-изопропилфенил)бутаналем, 4-(4-изобутилфенил)бутаналем, 4-(4-(третбутил)фенил)-3-метилбутаналем.

В NL 7502553 описываются 4-(4-(третбутил)фенил)бутаналь и 4-(4-изопропилфенил)бутаналь как присутствующие в парфюмерных смесях вместе с другими изомерами. Их индивидуальные характеристики, в частности конкретные запахи, не описываются, и даже не ясно, действительно ли эти соединения обладают характерным запахом.

Из DE 3933781 известен 4-(4-изобутилфенил)бутаналь как промежуточный продукт для лекарственных препаратов. В публикации не говорится о запахе этого соединения и его применении в качестве парфюмерного ингредиента.

В ЕР 982023 4-(4-(третбутил)фенил)-3-метилбутаналь упоминается в качестве душистого вещества, которое может высвобождаться с помощью подходящего силоксана. Однако описание конкретного запаха этого соединения отсутствует, и в публикации не раскрывают применение этого соединения способом, описанным в настоящем документе.

Предпочтительно оно является соединением, представленным формулой I, в которой R₁-R₄ независимо выбраны из Н или метила и R₅ является разветвленным или линейным, насыщенным или ненасыщенным С₃-С₇ алкильным, алкенильным, циклоалкильным или циклоалкенильным остатком, при условии, что R₅ не является третбутильным или изопропильным остатком.

В другом аспекте изобретения предпочтительным является соединение, представленное формулой I, в которой R₁-R₃ независимо выбраны из Н или метила, R₄ представляет собой метил и R₅ является разветвленным или линейным, насыщенным или ненасыщенным С₃-С₇ алкильным, алкенильным, циклоалкильным или циклоалкенильным остатком.

В другом аспекте изобретения предпочтительным является соединение, представленное формулой I, в которой R₁-R₄ независимо выбраны из Н или метила и R₅ является разветвленным или линейным, насыщенным С₃-С₇ алкильным, алкенильным, циклоалкильным или циклоалкенильным остатком, при условии, что R₅ не является третбутильным или изопропильным остатком.

Соединения согласно изобретению обладают важными характеристиками запаха. В частности, они обладают характеристиками запаха и эксплуатационными характеристиками, по существу похожими на Lilial™. В связи с этим и в отличие от предложений предшествующего уровня техники, связанных с заменой Lilial™ на основе смесей известных ингредиентов, в настоящем изобретении можно достичь замены Lilial™ на основе одного соединения. Такая замена с помощью одного душистого вещества может быть экономически эффективной и удобной для парфюмера.

Более того, соединения по настоящему изобретению могут производить особенно постоянные и стойкие характеристики запаха ландыша.

Соединения по настоящему изобретению могут быть особенно эффективными парфюмерными ингредиентами. Воздействие, которое оказывает парфюмерный ингредиент, относится к его показателю запаха. Показатель запаха представляет собой отношение давления пара к концентрации порога чувствительности.

Некоторые из соединений могут иметь чрезвычайно высокие показатели запаха. Например, структурно родственное соединение

имеет показатель запаха, составляющий 559071. Родственные парфюмерные ингредиенты при сравнении не являются настолько эффективными. Например, Lilial™ имеет показатель запаха, составляющий только 32978, при этом цикламенальдегид имеет показатель запаха, составляющий только 21986.

Высокий показатель запаха некоторых из соединений по настоящему изобретению является, важным поскольку существует необходимость в стойкости и обеспечении эффективными парфюмерными ингредиентами, дающими парфюмерам возможность создавать требуемые сочетания запахов с более низкими концентрациями материалов.

Нормативные проблемы, связанные с Lilial™, вызваны тем фактом, что он разлагается под воздействием ферментов в крысах и собаках до третбутилбензойной кислоты (t-BBA), которая, как известно, подавляет синтез глюкозы и синтез жирной кислоты in vitro (McCune et al, Arch. Biochem. Biophys. (1982) 214 (1): 124-133).

Третбутилбензойная кислота, как известно, вызывает тестикулярные воздействия у самцов крыс (Hunter et al. Food Cosmet. Toxicol. 1965, 3: 289-298, Cagen et al. J. Am. Coll. Toxicol. 1989, 8 (5): 1027-1038).

Наоборот, соединения по настоящему изобретению не подвержены или по меньшей мере менее подвержены активируемому ферментами разложению в соответствующие производные бензойной кислоты in vitro. Это является на самом деле совершенно неожиданным результатом, учитывая их близкую структурную схожесть с Lilial™.

Неожиданное открытие заявителя, состоящее в том, что арилзамещенные алканальные парфюмерные ингредиенты, замещенные на кольце в орто-положении к группе, несущей альдегидную функциональную группу, и/или содержащей бутаналь в качестве альдегидной функциональной группы, не превращаются или превращаются в меньшем количестве в их соответствующие производные бензойной кислоты, обеспечивает понимание, до сих пор не оцененное в уровне техники, которое дает парфюмерам возможность применять класс соединений, которые хотя являются структурно схожими с Lilial™ (и поэтому обладающими заметно схожими с этими соединениями обонятельными свойствами), тем не менее не вызывают нормативных проблем.

Чтобы изучить in vitro метаболизм в клетках печени крыс, Lilial™ и соединения по настоящему изобретению можно инкубировать в присутствии клеток печени крыс в суспензии. Уменьшение концентрации Lilial™ и соединений по настоящему изобретению и образование любых соответствующих производных бензойной кислоты можно анализировать с помощью ГХ-МС.

В другом аспекте настоящего изобретения предложено соединение, определенное выше в данном документе, которое после инкубации с клетками печени, выделенными из крыс, имеет пониженные уровни соответствующего продукта разложения, содержащего бензойную кислоту, или, в случае R₄ = Me, по существу не содержит соответствующих бензойных кислот. Под «по существу не содержит» понимают, что если данное соединение присутствует, оно находится ниже уровней обнаружения, например, менее 1%, конкретнее менее 1%. Как таковые соединения по настоящему изобретению обеспечивают парфюмеров в высшей степени подходящим заменителем ценного, но все же проблематичного Lilial™.

Соответственно, в изобретении предложено в других его аспектах применение соединения, определенного выше в данном документе, в качестве парфюмерного ингредиента.

В изобретении предложено в других его аспектах применение соединения, определенного выше в данном документе, в парфюмерной композиции в качестве замены арилзамещенных алканальных душистых веществ, конкретнее арилзамещенных пропанальных душистых веществ, которые не замещены на арильном кольце в орто-положении к заместителю, имеющему альдегидную функциональную группу и/или не содержащему замещенный или незамещенный бутаналь в качестве альдегидной функциональной группы, в частности Lilial™.

В другом аспекте изобретения предложен способ придания характеристики запаха ландыша парфюмерной композиции, причем указанный способ включает стадию введения определенного выше в данном документе соединения в указанную парфюмерную композицию.

В еще одном аспекте изобретения предложена парфюмерная композиция, содержащая соединение, определенное выше в данном документе.

В еще одном аспекте изобретения предложена парфюмерная композиция, обладающая характеристиками запаха ландыша, содержащая соединение, определенное выше в данном документе.

В еще одном аспекте настоящего изобретения предложена парфюмерная композиция, содержащая определенное выше в данном документе соединение, которая в основном не содержит каких-либо арилзамещенных пропанальных душистых веществ, которые не замещены на арильном кольце в орто-положении к заместителю, имеющему альдегидную функциональную группу, и/или не содержат бутаналь в качестве альдегидной функциональной группы, в частности Lilial™.

Парфюмерную композицию по настоящему изобретению можно изготовить полностью с помощью одного или более соединений по настоящему изобретению. Однако парфюмерная композиция также может содержать, помимо одного или более соединений по настоящему изобретению, один или более парфюмерных ингредиентов.

Соединения по настоящему изобретению могут присутствовать в парфюмерной композиции в любом количестве, в зависимости от конкретного обонятельного действия, которого желает достичь парфюмер. В конкретном воплощении настоящего изобретения парфюмерная композиция по настоящему изобретению может содержать определенные выше в данном документе соединения в количестве от 0,1 до 100 масс. % от массы указанной композиции.

Если применяют один или более дополнительных парфюмерных ингредиентов, их можно выбрать из парфюмерных ингредиентов, известных в уровне техники.

Предпочтительно по меньшей мере один дополнительный парфюмерный ингредиент, который можно применять в парфюмерной композиции, обладает характеристиками запаха ландыша, подобно 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналю.

В частности, указанные парфюмерные ингредиенты, которые можно применять в парфюмерной композиции по изобретению, включают (E/Z)-9-гидрокси-5,9-диметилдец-4-еналь, 6-метокси-2,6-диметилгептан-1-аль (метоксимелональ), 5,9-диметил-4,8-декадиеналь (геральдегид), бета-метил-3-(1-метилэтил)бензолпропаналь (флоргидраль), октагидро-8,8-диметилнафталин-2-карбальдегид (цикломираль), альфа-метил-1,3-бензодиоксол-5-пропиональдегид (гелиональ), 5-метил-2-(1-метилбутил)-5-пропил-1,3-диоксан (троенан), 3-(о-этилфенил)-2,2-диметилпропиональдегид (флоралозон), фарнезол, 3,7,11-триметилдодека-1,6,10-триен-3-ол, возможно в виде изомерной смеси (неролидол), 2-метил-4-фенилбутан-2-ол (диметилфенилэтилкарбинол), цис-4-(изопропил)циклогексанметанол (майол), 1-(1-гидроксиэтил)-4-(1-метилэтил)циклогексан (возможно в виде смеси диастереоизомеров) (мугетанол), (4-метил-3-пентенил) циклогексенкарбальдегид (цитрусаль), циклогексилсалицилат, гексилсалицилат, бензилсалицилат, амилсалицилат, 3-(п-(2-метилпропил)фенил)-2-метилпропиональдегид (сильвиаль), 3-п-куменил-2-метилпропиональдегид (цикламенальдегид), смеси цис-тетрагидро-2-изобутил-4-метилпиран-4-ола, транс-тетрагидро-2-изобутил-4-метилпиран-4-ола (флорол), триэтилцитрата и дипропиленгликоля.

Указанные парфюмерные ингредиенты могут дополнительно включать амилсалицилат (2050-08-0), Aurantiol® (89-43-0), бензилсалицилат (118-58-1), цис-3-гексенилсалицилат (65405-77-8), цитронеллилоксиацетальдегид (7492-67-3), циклемакс (7775-00-0), циклогексилсалицилат (25485-88-5), Cyclomyral® (68738-94-3), цитронеллол (106-22-9), гераниол (106-24-1), Cyclopentol Не 937165 (84560-00-9), цималь (103-95-7), дупикаль (30168-23-1), этил-линалоол (10339-55-6), Floral Super (71077-31-1), Florhydral® (125109-85-5), Florol® (63500-71-0), гиран (24237-00-1), гексилсалицилат (6259-76-3), Helional (ТМ) (1205-17-0), гидроксицитронеллаль (107-75-5), линалоол (78-70-6), Lyral® (31906-04-4), Majantol® (103694-68-4), Mayol® (13828-37-0), мелафлер (68991-97-9), мелональ (106-72-9), мугетанол (63767-86-2), мугуезию (56836-93-2), ландышевый спирт (13351-61-6), вердантиол (91-51-0), Peonile® (10461-98-0), Phenoxanol® (55066-48-3), Rossitol® (215231-33-7), Silvial® (6658-48-6), сузураль (6658-48-6), Muguol® (18479-57-7), тетрагидролиналол (78-69-3), акалея (84697-09-6), дигидроизожасмонат (37172-53-5), гексилкоричный альдегид (101-86-0), Hedione® (24851-98-7), ацетоин (513-86-0), адоксал(141-13-9), Aldolone® (207228-93-1), Ambrocenide® (211299-54-6), амброксан (3738-00-9), Azurone® (362467-67-2), Bacdanol® (28219-61-6), Calone 1951 ® (28940-11-6), Cetalox® (3738-00-9), коричный спирт (104-54-1), цитраль (5392-40-5), циклабут (67634-20-2), Cyclacet (ТМ) (5413-60-5), Cyclaprop ™ (17511-60-3), циклогексадеканолид (109-29-5), циклогексадеценон (3100-36-5), циклопентадеканон (507-72-7), дельта-дамаскон (57378-68-4), Ebanol® (67801-20-1), элинтааль форте (40910-49-4), этилванилин (121-32-4), этиленбрассилат (105-95-3), Exaltenone 942008 (14595-54-1), Exaltolide Total 935985 (106-02-5), флоралозон (67634-14-4), фрукталат (72903-27-6), гамма-декалактон (706-14-9), гаванолид (111879-80-2), Helvetolide® (141773-73-1), гексаметилинданопиран (1222-05-5), Hydroxyambran® (118562-73-5), Iso Е Super ® (54464-57-2), изогексенилциклогексинилкарбоксальдегид (37677-14-8), жасмаль (18871-14-2), Javanol® (198404-98-7), лауриновый альдегид (112-54-9), мефраналь (55066-49-4), мускенон (63314-79-4), Tonalid® (1506-02-1), Nectaryl® (95962-14-4), норлим банол (70788-30-6), пара-гидроксифенилбутанон (5471-51-2), пиноацетальдегид (33885-51-7), Romandolide® (236391-76-7), санджинол (28219-61-6), Silvanone® Supra (109-29-5/507-72-7), терпинеол (8000-41-7), ванилин (121-33-5), и Velvione® (37609-25-9), где цифры в скобках представляют собой номера CAS.

Парфюмерная композиция не обязательно ограничена перечисленными выше парфюмерными ингредиентами. Можно применять другие парфюмерные ингредиенты, обычно используемые в парфюмерии, например, любой из ингредиентов, описанных в "Perfume and Flavour Chemicals", S. Arctander, Allured Publishing Corporation, 1994, IL, USA, которая включена в данный документ путем ссылки, включая эфирные масла, растительные экстракты, абсолю (концентрированные пахучие основы), душистые экстракты смолы, пахучие вещества, полученные из природных продуктов и т.п.

Парфюмерные ингредиенты, содержащиеся в указанной парфюмерной композиции, описаны выше, но, конечно, парфюмерная композиция может и не быть ограничена указанными ингредиентами. В частности, парфюмерные смеси могут содержать вспомогательные средства, которые обычно применяют в парфюмерных составах. Термин «вспомогательные средства» относится к ингредиенту, который можно применять в парфюмерной композиции по причинам, отличным от связанных с обонятельной характеристикой композиции или специально не связанным с ней. Например, вспомогательное средство может быть ингредиентом, который действует как вспомогательное вещество для обработки парфюмерного ингредиента или ингредиентов, или композиции, содержащей указанный ингредиент(ы), или оно может улучшать обращение с парфюмерным ингредиентом или хранение парфюмерного ингредиента или содержащей его композиции. Оно также может быть ингредиентом, который обеспечивает дополнительные преимущества, такие как придание цвета или консистенции. Оно также может быть ингредиентом, который придает стойкость к воздействию света или химическую стабильность одному или более ингредиентам, содержащимся в парфюмерном ингредиенте или содержащей его композиции. Подробное описание природы и типа вспомогательных средств, обычно используемых в парфюмерной смеси или содержащих ее композициях не может быть исчерпывающим, однако необходимо упомянуть, что указанные ингредиенты хорошо известны специалисту. Примеры вспомогательных средств включают растворители и совместные растворители, поверхностно-активные вещества и эмульгаторы, модификаторы вязкости и реологии, загустители и желирующие агенты, консервирующие материалы, пигменты, окрашивающие вещества и красители, удешевляющие добавки, наполнители и упрочняющие агенты, стабилизаторы против негативных воздействий тепла и света, объемообразующие агенты, подкислители, буферные агенты и антиоксиданты.

Более того, любой один или более из парфюмерных ингредиентов или вспомогательных средств, применяемых в настоящем изобретении, может находиться в средстве доставки, если это требуется для обеспечения требуемого эффекта. Средства доставки могут включать капсулы. Альтернативно, средство доставки может быть в форме твердого носителя, например, полимерного материала-носителя, с которым может быть химически или физически связан один или более парфюмерных ингредиентов или вспомогательных средств. Более того, один или более парфюмерных ингредиентов или вспомогательных средств можно растворить или диспергировать в матричном материале, который служит для регулирования скорости, с которой указанный ингредиент или ингредиенты выделяются из него. В еще одном альтернативном воплощении один или более ингредиентов или вспомогательных средств можно нанести на пористую основу, такую как циклодекстрин или цеолит или другой неорганический материал. В еще одном воплощении один или более парфюмерных ингредиентов можно предоставить в форме предварительного душистого вещества, которое реагирует в подходящей окружающей среде с высвобождением парфюмерного ингредиента регулируемым образом.

Предпочтительно, в случае дополнительных парфюмерных ингредиентов, имеющих карбонильную функциональную группу, соответствующее предварительное душистое вещество является продуктом реакции соединения первичного и/или вторичного амина и парфюмерного ингредиента.

В частности, предпочтительно, чтобы такое предварительное душистое вещество, также известное как предшественник душистого вещества, представляло собой продукт реакции подходящего аминосоединения и соединения, представленного формулой I

в которой R₁-R₄ независимо являются Н или метилом, и

R₅ является разветвленным или линейным, насыщенным или ненасыщенным С₃-С₇ алкильным, алкенильным, циклоалкильным или циклоалкенильным остатком.

Путем такой реакции можно получить различные продукты, например, соответствующий имин, енамин, гемиаминаль или аминаль.

Подходящее аминосоединение для образования вышеупомянутого предварительного душистого вещества можно выбрать из группы, состоящей из ароматических аминов, в частности, метил-2-аминобензоата (метилантранилат), 2-аминоацетофенона, орто-, мета- или пара-аминобензоатов, первичных или вторичных алифатических аминов, предпочтительно С₈-С₃₀ линейных или разветвленных алкиламинов или алкилдиаминов, эфираминов, этилен- и пропилен-аминов, аминокислот и их производных, полиаминов, в частности, первичных и вторичных полиэфираминов, полиэтилениминов, полипропилениминов, полиамидоаминов, полиаминокислот, поливиниламинов, поли(этиленгликоль)бис(амина), аминозамещенных поливиниловых спиртов, N-(3-аминопропил)имидазола, нипекотамида, скатола и метил-орто-аминобензоата (метилантранилат), метил-мета-аминобензоата, метил-пара-аминобензоата и индола.

Альтернативно, предварительное душистое вещество, подходящее для высвобождения соединения формулы I, можно предоставить в виде продукта конденсации Кневенагеля или альдольной конденсации в виде способного к окислительному расщеплению предварительного душистого вещества или ацеталя или гемиацеталя.

Предпочтительно вышеупомянутые предварительные душистые вещества подходят для высвобождения соединения формулы I

в которой R₁-R₄ независимо являются Н или метилом, и

R₅ является Н, Me или разветвленным или линейным, насыщенным или ненасыщенным С₂-С₇ алкильным или алкенильным, циклоалкильным или циклоалкенильным остатком,

предпочтительно R₁-R₄ независимо выбраны из Н или метила, и R₅ является разветвленным или линейным, насыщенным или ненасыщенным С₃-С₇ алкильным, алкенильным, циклоалкильным или циклоалкенильным остатком, при условии, что R₅ не является третбутильным или изопропильным остатком.

Особенно предпочтительно, чтобы предварительное душистое вещество подходило для высвобождения соединения формулы I

в которой R₁-R₃ независимо выбраны из Н или метила, R₄ является метилом и R₅ является разветвленным или линейным, насыщенным или ненасыщенным С₃-С₇ алкильным или алкенильным, циклоалкильным или циклоалкенильным остатком, в особенности изобутилом и изоамилом.

Исходя из вышеизложенного, нужно понимать, что парфюмерная композиция может по меньшей мере частично находиться в твердой форме, в форме геля, в форме пены и/или в жидкой форме. Если она присутствует в твердой форме, ей затем можно придать форму гранул, порошков или таблеток.

В настоящем изобретении предложена в других его аспектах композиция с утонченным запахом или потребительский товар, такой как состав для средств личной гигиены или средств по уходу за домом, которые отдушены соединением, представленным формулой

в которой R₁-R₄ независимо являются Н или метилом, и

R₅ является разветвленным или линейным, насыщенным или ненасыщенным С₃-С₇ алкильным или алкенильным, циклоалкильным или циклоалкенильным остатком.

В еще более конкретных воплощениях настоящего изобретения предложена композиция с утонченным запахом или потребительский товар, такой как состав для средств личной гигиены или средств по уходу за домом, которые отдушены по меньшей мере одним или более соединениями, выбранными из 4-(4-(изобутил)фенил)бутаналя и 4-(4-изобутил-2-метилфенил)бутаналя.

Определенные выше соединения при добавлении в композицию с утонченным запахом или потребительский товар, такой как состав для средств личной гигиены или средств по уходу за домом, придают указанным составам характерный запах ландыша. Согласно другому аспекту настоящего изобретения предложен способ придания характеристик запаха ландыша композиции с утонченным запахом или потребительскому товару, такому как состав для средств личной гигиены или средств по уходу за домом, включающий стадию добавления в указанную композицию определенного выше соединения или парфюмерной композиции, содержащей указанное соединение.

В еще одном аспекте изобретения предложен способ придания характеристик запаха ландыша композиции с утонченным запахом или потребительскому товару, такому как состав для средств личной гигиены или средств по уходу за домом, включающий стадию добавления к ним определенного выше арилзамещенного бутанального соединения, обладающего сильно пониженной склонностью указанных соединений подвергаться активируемому ферментами разложению в их производные бензойной кислоты при инкубации с клетками печени, выделенными из крыс, причем указанные соединения подходят для добавления на основании того, что они действительно разлагаются в их производные бензойной кислоты при условиях испытания в намного меньшей степени, чем Lilial™.

В еще одном аспекте изобретения предложена парфюмерная композиция, содержащая арилзамещенное бутанальное соединение, имеющее заместитель на арильном кольце в орто-положении к заместителю, содержащему альдегидную функциональную группу, вместе с маркировкой, что она не содержит какой-либо CMR2 классификации.

Потребительские товары, такие как составы средств для личной гигиены и средств для ухода за домом, включают, но не ограничиваются перечисленным, продукт для обработки тканей, вспомогательное средство для глажки, протирочную ткань, стиральный порошок, чистящий продукт, в частности, для твердых и/или мягких поверхностей, бытовое чистящее средство, косметическое средство ухода, средство ухода при умывании, средство уходя при стирке, ароматизатор для комнаты, освежитель воздуха, кондиционер, краситель, кондиционер для ткани, кондиционирующую основу, лекарственные препараты, продукцию для защиты посевов, полирующее средство, пищу, косметический продукт, удобрение, строительный материал, клеящее средство, отбеливатель, средство для удаления накипи, средство для ухода за автомобилем, средство для ухода за полом, средство для ухода за кухонной плитой, средство для ухода за кожаными изделиями или средство для ухода за мебелью, протирку, дезинфицирующее средство, ароматизатор, средство для удаления плесени и/или предшественник вышеупомянутых продуктов.

Специалисту полностью известно о применимости парфюмерных ингредиентов и композиций в применениях композиций с утонченным запахом, а также обо всех способах применений в потребительских товарах, таких как составы средств личной гигиены и средств по уходу за домом, и очень подробное описание таких составов здесь не оправданно. Однако, конкретные составы, которые можно упомянуть, включают чистящие составы, составы для ухода за автомобилем, косметические составы, составы для обработки тканей и составы освежителей воздуха и ароматизаторов.

Чистящие продукты включают:

Чистящие средства для туалетов или уборных, другими словами, продукты для чистки унитазов и писсуаров, причем эти продукты поставляют преимущественно в форме порошков, блоков, таблеток или жидкостей, предпочтительно гелей. Помимо других обычных ингредиентов, таких как поверхностно-активные вещества, они обычно содержат органические кислоты, например, лимонную кислоту и/или молочную кислоту, или кислый сульфат натрия, амидосерную кислоту или фосфорную кислоту для удаления известкового налета или солевых отложений мочи.

Продукты для чистки труб или средства для удаления засоров. Они обычно являются сильно щелочными продуктами, которые служат в общем для удаления засоров в трубах, содержащих органические материалы, такие как волосы, жир, остатки пищи, мыльные отложения и т.п. Добавление Al порошка или Zn порошка может служить для образования газообразного Н₂ с эффектом бурного выделения газа. Возможные ингредиенты обычно представляют собой щелочные металлы, щелочные соли, окисляющие агенты и нейтральные соли. Варианты поставки в порошковой форме также предпочтительно включают нитрат натрия и хлорид натрия. Продукты для чистки труб в жидкой форме также могут предпочтительно включать гипохлорит. Также существуют средства для удаления засоров на основе ферментов. Также возможны кислые продукты.

Универсальные чистящие средства или чистящие средства широкого применения или общего назначения. Они являются чистящими средствами, которые можно универсально использовать для всех твердых поверхностей при уходе за домом и в торговле, которые можно протирать влажными или сырыми. Вообще говоря, они являются нейтральными или слабощелочными или слабокислыми продуктами, в особенности жидкими продуктами. Чистящие средства широкого применения или общего назначения обычно содержат поверхностно-активные вещества, моющие компоненты, растворители и гидротропные вещества, красители, консерванты и т.п.

Чистящие средства широкого применения со специальными дезинфицирующими свойствами. Они дополнительно содержат активные антибактериальные ингредиенты (например, альдегиды, спирты, соединения четвертичного аммония, амфотерные поверхностно-активные вещества, триклозан).

Гигиенические чистящие средства. Они представляют собой продукты для чистки ванны и туалета. Щелочные гигиенические чистящие средства предпочтительно используют для удаления жирных загрязнений, в то время как кислые гигиенические чистящие средства применяют, в частности, для удаления известкового налета. Гигиенические чистящие средства преимущественно также обладают значительным дезинфицирующим действием, в особенности сильнощелочные гигиенические чистящие средства, которые содержат хлор.

Чистящие средства для печи или гриля, которые могут поставляться в форме гелей или распыляемой пены. Они обычно служат для удаления пригоревших или обуглившихся остатков пищи. Чистящим средствам для печи предпочтительно придают сильнощелочной состав, используя, например, гидроксид натрия, метасиликат натрия, 2-аминоэтанол. Кроме того, они обычно содержат анионные и/или неионные поверхностно-активные вещества, растворимые в воде растворители и, в некоторых случаях, загустители, такие как поликарбоксилаты и карбоксиметилцеллюлозу.

Средства для полировки металла. Они представляют собой чистящие средства для конкретных типов металла, таких как нержавеющая сталь и серебро. Чистящие средства для нержавеющей стали предпочтительно содержат, помимо кислот (предпочтительно вплоть до 3 масс. %, например, лимонной кислоты, молочной кислоты), поверхностно-активных веществ (в частности, вплоть до 5 масс. %, предпочтительно неионных и/или анионных поверхностно-активных веществ) и воды, также и растворители (предпочтительно вплоть до 15 масс. %) для удаления жирных загрязнений, а также дополнительные соединения, такие как загустители и консерванты. Очень тонкие полирующие структуры включают также в продукты предпочтительно для нержавеющей стали с яркими поверхностями. Средства для полировки серебра, в свою очередь, можно предоставить в кислом составе. В частности, для удаления темных отложений сульфида серебра они предпочтительно содержат комплексообразующие агенты (например, тиомочевину, тиосульфат натрия). Обычные формы изготовления представляют собой ткани для полировки, травильные ванны, пасты и жидкости. Темное изменение окраски (оксидные слои) удаляют, используя чистящие средства для меди и чистящие средства для цветных металлов (например, для латуни и бронзы). Они обычно имеют слабощелочной состав (предпочтительно с аммиаком) и в общем содержат полирующие агенты, а также предпочтительно аммониевые мыла и/или комплексообразующие агенты.

Чистящие средства для стекла и окон. Эти продукты предпочтительно служат для удаления грязи, в особенности жирной грязи, со стеклянных поверхностей. Предпочтительно они содержат такие соединения, как анионные и/или неионные поверхностно-активные вещества (в частности, вплоть до 5 масс. %), аммиак и/или этаноламин (в частности, вплоть до 1 масс. %), этанол и/или 2-пропанол, гликольэфиры (в частности, 10-30 масс. %), воду, консерванты, красители, противотуманные агенты и т.п.

Чистящие продукты специального назначения, примерами которых являются чистящие средства для стеклокерамических полок для подогревания пищи, а также чистящие средства для ковров и пятновыводители.

Продукты для ухода за автомобилем включают:

Защитные средства для краски, полирующие средства для краски, чистящие средства для краски, защитные средства для мойки, шампуни для мойки автомобиля, продукты для мойки и натирания автомобиля, полирующие средства для металлических деталей салона, защитные пленки для металлических деталей салона, чистящие средства для пластмассовых деталей, средства для удаления смолы, чистящие средства для ветрового стекла, чистящие средства для двигателя и т.п.

Косметические продукты включают:

(а) косметические продукты для ухода за кожей, в особенности продукты для ванны, продукты для мытья и очищения кожи, продукты для ухода за кожей, косметику для глаз, продукты для ухода за губами, продукты для ухода за ногтями, продукты интимной гигиены, продукты для ухода за ступнями,

(б) косметические продукты специального действия, в особенности солнцезащитные продукты и средства для загара, обесцвечивающие продукты, дезодоранты, средства от пота, средства для удаления волос, продукты для бритья, парфюмерные изделия,

(в) косметические продукты для ухода за зубами, в особенности продукты для ухода за зубами и полостью рта, стоматологические продукты, чистящие средства для зубных протезов, клеящие средства для зубных протезов, и

(г) косметические продукты для ухода за волосами, в особенности шампуни для волос, продукты для ухода за волосами, продукты для укладки волос, продукты для создания прически и продукты для окрашивания волос.

Продукты для обработки тканей включают:

Моющие средства или кондиционеры для тканей, например, либо в жидкой, либо в твердой форме.

Освежители воздуха и ароматизаторы для помещения включают:

Продукты, которые предпочтительно содержат летучие и обычно приятно пахнущие соединения, которые преимущественно могут даже в очень небольшом количестве маскировать неприятные запахи. Освежители воздуха для жилых помещений содержат, в частности, природные и синтетические эфирные масла, такие как хвойные масла, цитрусовое масло, эвкалиптовое масло, лавандовое масло и т.п. в количестве, например, составляющем вплоть до 50 масс. %. В форме аэрозолей они в большинстве случаев содержат меньшее количество таких эфирных масел, например, менее 5 масс. % или менее 2 масс. %, но дополнительно содержат такие соединения, как ацетальдегид (в частности, < 0,5 масс. %), изопропиловый спирт (в частности, < 5 масс. %), минеральное масло (в частности, < 5 масс. %) и распыляющие вещества. Другие формы выпуска включают карандаши и блоки. Их обычно производят, используя гелевые парфюмерные композиции, содержащие эфирные масла. Также можно добавлять формальдегид (для консервирования) и хлорофилл (предпочтительно < 5 масс. %), а также дополнительные ингредиенты. Освежители воздуха, однако, не ограничены жилыми помещениями, но также могут предназначаться для автомобилей, шкафов, посудомоечных машин, холодильников или обуви и даже возможно их применение в пылесосах. В домашнем хозяйстве (например, в шкафах), помимо средств для улучшения запаха, также применяют, например, дезинфицирующие средства, предпочтительно содержащие такие соединения, как фосфат кальция, тальк, стеарин и эфирные масла, причем эти продукты принимают форму, например, пакетиков сухих ароматических веществ.

Составы потребительских товаров, которые указаны выше в данном документе, в особенности те, которые используют в применениях для стирки или чистки, могут содержать одно или более из следующих веществ:

Моющие компоненты (builder substances), поверхностно-активные вещества, ферменты, отбеливатели, такие как предпочтительно органические и/или неорганические соединения перекисного кислорода, активаторы на основе перекисного кислорода, смешиваемые с водой органические растворители, связывающие агенты, электролиты, регуляторы рН, загустители и дополнительные вспомогательные вещества, такие как грязеотталкивающие активные вещества, оптические отбеливатели, ингибиторы серой окраски, ингибиторы переноса цвета, регуляторы пенообразования и красители.

Поверхностно-активное вещество включает анионные поверхностно-активные вещества, неионные поверхностно-активные вещества и их смеси, а также подходящими являются катионные поверхностно-активные вещества. Подходящие неионные поверхностно-активные вещества представляют собой, в частности, продукты этоксилирования и/или пропоксилирования алкилгликозидов и/или линейных или разветвленных спиртов, каждый из которых содержит от 12 до 18 атомов углерода в алкильной части и от 3 до 20, предпочтительно от 4 до 10 групп алкиловых эфиров. Также применимыми являются соответствующие продукты этоксилирования и/или пропоксилирования N-алкиламинов, вицинальных диолов, сложных эфиров жирных кислот и амидов жирных кислот, которые соответствуют, на основе алкильной части, вышеупомянутым производным длинноцепочечных спиртов, и алкилфенолов, содержащих от 5 до 12 атомов углерода в алкильном остатке.

Подходящие анионные поверхностно-активные вещества включают мыла, и те, которые содержат сульфатные или сульфонатные группы, предпочтительно содержащие ионы щелочных металлов в качестве катионов. Мыла включают соли щелочных металлов насыщенных или ненасыщенных жирных кислот, содержащих от 12 до 18 атомов углерода. Такие жирные кислоты также можно использовать в неполностью нейтрализованной форме. Включенные в состав применимых поверхностно-активные вещества сульфатного типа представляют собой сернокислые соли сложных полуэфиров жирных спиртов, содержащих от 12 до 18 атомов углерода, и сульфатных продуктов вышеупомянутых неионных поверхностно-активных веществ, имеющих низкую степень этоксилирования. Включенные в состав применимых поверхностно-активные вещества сульфонатного типа представляют собой линейные алкилбензолсульфонаты, содержащие от 9 до 14 атомов углерода в алкильной части, алкансульфонаты, содержащие от 12 до 18 атомов углерода, и олефинсульфонаты, содержащие от 12 до 18 атомов углерода, которые получают в результате реакции соответствующих моноолефинов с триоксидом серы, а также сложные эфиры альфа-сульфожирных кислот, которые получают в результате сульфирования сложных метиловых или этиловых эфиров жирных кислот.

Катионные поверхностно-активные вещества включают соединения четвертичного аммония со сложноэфирной группировкой и/или соединения четвертичного аммония (СЧА). СЧА можно получить путем реакции третичных аминов с алкилирующими агентами, такими как метилхлорид, бензилхлорид, диметилсульфат, додецилсульфат, а также этиленоксид. Алкилирование третичных аминов, содержащих длинный алкильный остаток и две метильные группы, происходит особенно легко и также можно выполнять кватернизацию третичных аминов, содержащих два длинных остатка и одну метильную группу, используя метилхлорид при мягких условиях. Амины, которые обладают тремя длинными алкильными остатками или гидроксизамещенными алкильными остатками, обладают низкой реакционной способностью, и их кватернизируют, например, используя диметилсульфат. Подходящими СЧА являются, например, хлорид бензалкония (N-алкил-N,N-диметилбензиламмония хлорид), бензалкон В (м,п-дихлорбензилдиметил-С₁₂-алкиламмония хлорид), хлорид бензоксония (бензилдодецил-бис(2-гидроксиэтил)аммония хлорид), бромид цетримония (N-гексадецил-N,N-триметиламмония бромид), хлорид бензетония (N,N-диметил-N-(2-(2-(п-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенокси)этокси)этил)бензиламмония хлорид), хлориды диалкилдиметиламмония, такие как хлорид ди-н-децилдиметиламмония, бромид дидецилдиметиламмония, хлорид диоктилдиметиламмония, хлорид 1-цетилпиридиния и йодид тиазолина, а также их смеси. Предпочтительными СЧА являются хлориды бензалкония, содержащие C₈-С₂₂ алкильные остатки, в частности, хлорид С₁₂-С₁₄ алкилбензилдиметиламмония.

Соединения четвертичного аммония со сложноэфирной группировкой включают продаваемые на рынке метосульфаты метилгидроксиалкилдиалкоилоксиалкиламмония, продаваемые Stepan company под торговой маркой Stepantex™, или продукты Cognis Deutschland GmbH, известные под торговым наименованием Dehyquat™, или продукты Rewoquat™ от Goldschmidt-Witco.

Поверхностно-активные вещества можно применять в количестве от 5 масс. % до 50 масс. % в потребительских товарах по настоящему изобретению.

Моющие компоненты включают растворимые в воде и/или нерастворимые в воде, органические и/или неорганические моющие компоненты. В частности, они включают растворимые в воде моющие вещества, представляющие собой поликарбоновые кислоты, конкретнее лимонную кислоту и сахарные кислоты, мономерные и полимерные аминополикарбоновые кислоты, в частности метилглициндиуксусную кислоту, нитрилотриуксусную кислоту и этилендиаминтетрауксусную кислоту, а также полиаспаргиновую кислоту, полифосфоновые кислоты, в частности аминотрис(метиленфосфоновую кислоту), этилендиаминтетракис (метиленфосфоновую кислоту) и 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновую кислоту, полимерные гидроксисоединения, такие как декстрин, а также полимерные (поли)карбоновые кислоты, полимерные акриловые кислоты, метакриловые кислоты, малеиновые кислоты и их смешанные полимеры, которые также могут содержать небольшие доли полимеризуемых веществ, не содержащих функциональной группы карбоновой кислоты. Относительная молекулярная масса гомополимеров ненасыщенных карбоновых кислот обычно составляет от 5000 до 200000, и для сополимеров от 2000 до 200000 в каждом случае в расчете на свободную кислоту. Подходящие соединения этого класса представляют собой сополимеры акриловой кислоты или метакриловой кислоты с виниловыми эфирами, такими как винилметиловые эфиры, сложными виниловыми эфирами, этиленом, пропиленом и стиролом, в которых доля кислоты составляет по меньшей мере 50 масс. %. Также возможно использовать, в качестве растворимых в воде органических моющих веществ, терполимеры, которые содержат две ненасыщенных кислоты и/или их соли в качестве мономеров, и в качестве третьего мономера виниловый спирт и/или производное винилового спирта или углевод. Первый кислый мономер или его соль можно получить из этилен-мононенасыщенной С₃-С₈ карбоновой кислоты. Второй кислый мономер или его соль можно получить из С₄-С₈ дикарбоновой кислоты, например, малеиновой кислоты. Третье мономерное звено составлено из винилового спирта и/или этерифицированного винилового спирта. Полимеры могут содержать от 60 масс. % до 95 масс. %, в частности от 70 масс. % до 90 масс. %, (мет)акриловой кислоты или (мет)акрилата, а также от 5 масс. % до 40 масс. % винилового спирта и/или винилацетата. Особыми полимерами являются те, в которых массовое отношение (мет)акриловой кислоты или (мет)акрилата к малеиновой кислоте или малеату составляет от 1:1 до 4:1. Обе величины и массовые отношения рассчитаны на кислоты. Второй кислый мономер или его соль также может быть производным аллилсульфоновой кислоты, которая замещена в положении 2 алкильным радикалом, например, C₁-С₄ алкильным радикалом, или ароматическим радикалом, который можно получить из бензола или производных бензола. Терполимеры могут содержать от 40 масс. % до 60 масс. %, в частности от 45 до 55 масс. %, (мет)акриловой кислоты или (мет)акрилата, особенно предпочтительно акриловой кислоты или акрилата, от 10 масс. % до 30 масс. %, предпочтительно от 15 масс. % до 25 масс. % металлилсульфоновой кислоты или металлилсульфоната, и в качестве третьего мономера от 15 масс. % до 40 масс. %, предпочтительно от 20 масс. % до 40 масс. % углевода. Этот углевод может быть, например, моно-, ди-, олиго- или полисахаридом, например, сахарозой. Терполимеры обычно имеют относительную молекулярную массу от 1000 до 200000. Другие сополимеры включают сополимеры, которые содержат в качестве мономеров акролеин и акриловую кислоту/соли акриловой кислоты или винилацетат. В особенности для производства жидких моющих средств органические моющие вещества можно использовать в форме водных растворов, например, 30-50 масс. % водных растворов. Все вышеуказанные кислоты можно использовать в форме их растворимых в воде солей, в частности их солей щелочных металлов.

Органические моющие вещества можно применять в количестве, составляющем вплоть до 40 масс. %.

Растворимые в воде неорганические материалы моющего компонента включают силикаты щелочных металлов и полифосфаты, например, трифосфат натрия. Кристаллические или аморфные алюмосиликаты щелочных металлов, например, кристаллические алюмосиликаты натрия, также можно использовать в качестве нерастворимых в воде, диспергируемых в воде неорганических материалов моющего компонента в количестве, составляющем, например, вплоть до 50 масс. %. Алюмосиликаты обычно содержат частицы, имеющие размер частиц менее 30 мкм.

Также можно применять кристаллические силикаты щелочных металлов, либо сами по себе, либо используемые с аморфными силикатами. Силикаты щелочных металлов, применимые в потребительских товарах по настоящему изобретению в качестве моющих основ детергентов, могут иметь молярное отношение щелочного оксида к SiO₂ ниже 0,95, в частности от 1:1,1 до 1:12, и могут присутствовать в аморфном или кристаллическом виде. Силикаты щелочных металлов могут быть силикатами натрия, в частности аморфными силикатами натрия, имеющими молярное отношение Na₂O:SiO₂ от 1:2 to 1:2,8.

Вещества моющего компонента могут содержаться в составах потребительских товаров по настоящему изобретению в количестве вплоть до 60 масс. %.

Пероксидные соединения включают органические перкислоты или соли органических перкислот, таких как фталимидоперкапроновая кислота, или соли дипердодекандикарбоновой кислоты, перекись водорода и неорганические соли, которые выделяют перекись водорода при условиях применения, такие как перборат, перкарбонат и/или персиликат. Если необходимо использовать твердые пероксидные соединения, их можно применять в форме порошков или гранул, которые в принципе также можно заключить в оболочку известным образом.

Пероксидные соединения можно применять в количестве вплоть до 50 масс. %. Может быть полезным добавление небольшого количества известных стабилизаторов отбеливающих средств, например, фосфонатов, боратов или метаборатов, и метасиликатов, а также солей магния, таких как сульфат магния.

Соединения, которые при условиях пергидролиза дают алифатические пероксокарбоновые кислоты, содержащие предпочтительно от 1 до 10 атомов углерода, в частности от 2 до 4 атомов углерода, и/или (возможно замещенную) пербензойную кислоту, можно использовать в качестве активаторов отбеливания. Подходящими являются вещества, которые имеют О- и/или N-ацильные группы, содержащие вышеуказанное количество атомов углерода, и/или возможно замещенные бензоильные группы. Можно применять множественно ацилированные алкилендиамины, в частности тетраацетилэтилендиамин (TAED), ацилированные производные триазина, в частности 1,5-диацетил-2,4-диоксогексагидро-1,3,5-триазин (DADHT), ацилированные гликолурилы, в частности тетраацетилгликолурил (TAGU), N-ацилимиды, в частности N-нонаноилсукцинимид (NOSI), ацилированные фенолсульфонаты, в частности н-нонаноил- или изононаноил-оксибензолсульфонат (н- или изо-NOBS), ангидриды карбоновой кислоты, в частности ангидрид фталевой кислоты, ацилированные поливалентные спирты, в частности триацетин, этиленгликольдиацетат, 2,5-диацетокси-2,5-дигидрофуран и енольные сложные эфиры, а также ацетилированный сорбит и маннит или их смеси (SORMAN), ацетилированные производные сахаров, в частности пентаацетилглюкозу (PAG), пентаацетилфруктозу, тетраацетилксилозу и октаацетиллактозу, а также ацетилированный, возможно N-алкилированный глутамин и глюконолактон, и/или N-алкилированные лактамы, например, N-бензоилкапролактам. Также можно применять гидрофильно замещенные ацилацетаты и ациллактамы. Также можно использовать сочетания обычных активаторов отбеливания. Такие активаторы отбеливания могут содержаться в обычном количественном интервале, предпочтительно в количестве от 1 масс. % до 10 масс. %, в частности от 2 масс. % до 8 масс. %, по отношению ко всей массе агента.

Помимо или вместо вышеупомянутых обычных активаторов отбеливания в качестве катализаторов отбеливания также могут содержаться сольфонимины и/или усиливающие отбеливание соли переходных металлов или комплексы переходных металлов. Включенные в состав соответствующие соединения переходных металлов представляют собой, в частности, саленовые комплексы марганца, железа, кобальта, рутения или молибдена и соединения их азотных аналогов, карбонильные комплексы марганца, железа, кобальта, рутения или молибдена, комплексы марганца, железа, кобальта, рутения, молибдена, титана, ванадия и меди, имеющие азотсодержащие трехногие лиганды, аминовые комплексы кобальта, железа, меди и рутения. Также можно использовать сочетания активаторов отбеливания и катализаторов отбеливания на основе переходных металлов. Усиливающие отбеливание комплексы переходных металлов, в частности имеющие в качестве центральных атомов Mn, Fe, Со, Cu, Mo, V, Ti и/или Ru, можно использовать в обычном количестве, таком как вплоть до 1 масс. % по отношению к массе состава потребительского товара.

Подходящими ферментами, которые можно применять в составах, являются ферменты из класса протеаз, кутиназ, амилаз, пуллуланаз, гемицеллюлаз, целлюлаз, липаз, оксидаз и пероксидаз, а также их смеси. Также подходящими являются ферментативно активные вещества, извлекаемые из грибков или бактерий, такие как Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes или Pseudomonas cepacia. Ферменты, которые используют в качестве приемлемых, можно адсорбировать на веществах-носителях и/или встроить в заключающие их вещества, чтобы защитить их от преждевременной инактивации. Они могут содержаться в моющих продуктах по настоящему изобретению в количестве, обычно составляющем менее 5 масс. %.

Оптические отбеливатели включают производные диаминостильбендисульфоновой кислоты или ее солей щелочных металлов. Подходящими, например, являются соли 4,4'-бис(2-анилино-4-морфолино-1,3,5-триазинил-6-амино)стилбен-2,2'-дисульфоновой кислоты или соединения с похожей структурой, которые имеют, вместо морфолиногруппы, диэтаноламиногруппу, метиламиногруппу, анилиногруппу или 2-метоксиэтиленаминогруппу. Также могут присутствовать осветлители типа замещенного дифенилстирила, например, щелочные соли 4,4'-бис(2-сульфостирил)дифенила, 4,4'-бис(4-хлор-3-сульфостирил)дифенила или 4-(4-хлорстирил)-4'-(2-сульфостирил)дифенила. Также можно использовать смеси вышеуказанных оптических отбеливателей.

Ингибиторы пенообразования включают органополисилоксаны и их смеси со сверхтонкодисперсной, возможно спланированной кремниевой кислотой, а также парафиновые воски и их смеси с спланированной кремниевой кислотой или бис-алкилендиамиды жирных кислот. Также можно применять смеси различных ингибиторов пенообразования, например, те, которые изготовлены из кремнийорганических соединений, парафинов или восков. Ингибиторы пенообразования, в частности ингибиторы пенообразования, содержащие кремнийорганические соединения и/или парафин, предпочтительно связаны с гранулированным веществом-носителем, которое является растворимым или диспергируемым в воде. В частности, можно применять смеси парафинов и бистеарилэтилендиамида.

Грязеотталкивающие активные вещества являются соединениями, которые положительно влияют на способность масел и жиров вымываться из тканей. Этот эффект становится особенно явным, когда загрязненную ткань уже ранее стирали несколько раз с моющим агентом по настоящему изобретению, который содержит этот компонент, высвобождающий масло и жир. Предпочтительные высвобождающие масло и жир компоненты включают, например, неионные простые эфиры целлюлозы, такие как метилцеллюлоза и метилгидроксипропилцеллюлоза, имеющие от 15 до 30 масс. % доли метоксигрупп и от 1 до 15 масс. % доли гидроксипропоксильных групп, по отношению в каждом случае к неионным простым эфирам целлюлозы, а также известные из существующего уровня техники полимеры фталевой кислоты и/или терефталевой кислоты или их производных с мономерными и/или полимерными двухатомными спиртами, в частности, полимеры этилентерефталатов и/или полиэтиленгликольтерефталатов или анионно-и/или неионно-модифицированные их производные.

Ингибиторы переноса цвета включают полимеры винилпирролидона, винилимидазола, винилпиридин-N-оксида или их сополимеры. Также применимыми являются как поливинилпирролидоны, имеющие молекулярные массы от 15000 до 50000, так и поливинилпирролидоны, имеющие молекулярные массы выше 1000000, в частности от 1500000 до 4000000, сополимеры N-винилимидазола и N-винилпирролидона, поливинилоксазолидоны, сополимеры на основе виниловых мономеров и амидов карбоновой кислоты, содержащие пирролидоновую группу сложные полиэфиры и полиамиды, привитые полиамидоамины и полиэтиленимины, полимеры, содержащие амидные группы из вторичных аминов, полиамин-N-оксидные полимеры, поливиниловые спирты и сополимеры на основе акриламидоалкенилсульфоновых кислот. Однако, также можно использовать ферментные системы, включающие пероксидазу и перекись водорода или вещество, которое вырабатывает перекись водорода в воде.

Ингибиторы серой окраски являются материалами, которые сохраняют грязь, которая была отделена от волокон ткани, суспендированной в моющей среде. Для этого подходят растворимые в воде коллоидные вещества, обычно органические по своей природе, например, крахмал, клейстер, желатин, соли эфиркарбоновых или эфирсульфоновых кислот крахмала или целлюлозы, или соли сложных эфиров серной кислоты целлюлозы или крахмала. Для этой цели также подходят растворимые в воде полиамиды, содержащие кислотные группы. Также можно использовать производные крахмала, отличные от тех, которые были перечислены выше, например, альдегидкрахмалы. Например, можно использовать простые эфиры целлюлозы, такие как карбоксиметилцеллюлоза (натриевая соль), метилцеллюлоза, гидроксиалкилцеллюлоза, и смешанные простые эфиры, такие как метилгидроксиэтилцеллюлоза, метилгидроксипропилцеллюлоза, метил карбоксиметилцеллюлоза и их смеси в количестве от 0,1 до 5 масс. % по отношению к массе потребительского товара.

Органические растворители включают спирты, содержащие от 1 до 4 атомов углерода, в частности метанол, этанол, изопропанол и трет-бутанол, двухатомные спирты, содержащие от 2 до 4 атомов углерода, в частности этиленгликоль и пропиленгликоль, а также их смеси и эфиры, получаемые из вышеуказанных классов соединений. Смешиваемые с водой растворители этого сорта присутствуют в моющих продуктах по настоящему изобретению в количестве, обычно не превышающем 30 масс. %.

Регуляторы рН включают лимонную кислоту, уксусную кислоту, винную кислоту, малеиновую кислоту, молочную кислоту, гликолевую кислоту, янтарную кислоту, глутаровую кислоту и/или адипиновую кислоту, а также минеральные кислоты, в частности серную кислоту, или основания, в частности гидроксиды аммония или гидроксиды щелочных металлов. Регуляторы рН этого типа содержатся в агентах согласно изобретению в количестве, предпочтительно составляющем не более 20 масс. %, в частности от 1,2 масс. % до 17 масс. %.

Данные соединения можно, в частности, использовать в парфюмерных продуктах для ухода за домом, содержащих определенные выше ферменты, и, в особенности, в продуктах для обработки тканей, таких как моющие средства, содержащие ферменты.

Далее приведен ряд примеров, которые служат для дополнительной иллюстрации изобретения.

Пример 1. 4-(4-(третбутил)фенил)бутаналь

Смесь, содержащая это соединение, описана в NL 7502553, и она имеет приятный резкий, острый запах, подходящий для парфюмерных изделий.

1) Суспензию KOtBu (8,85 g, 79 ммоль) в ТГФ (150 мл) охлаждали до 0°С и добавляли метоксиметил-трифенилфосфонийхлорид (27,00 г, 79 ммоль) двумя частями. Смесь перемешивали в течение 10 минут и добавляли по каплям раствор 3-(4-(третбутил)фенилпропаналя (Bourgeonal, 10,00 г, 52,6 ммоль) в ТГФ (50 мл). Смесь перемешивали в течение еще 1,5 часов, сливали в воду (80 мл, содержащих несколько капель HCl) и дважды экстрагировали пентаном (100 мл). Объединенные органические фазы промывали водой (100 мл) и рассолом (100 мл), сушили (MgSO₄) и концентрировали в вакууме. Остаток растворили в пентане (50 мл), фильтровали и снова концентрировали в вакууме с получением необработанного 1-(третбутил)-4-(4-метоксибут-3-ен-1-ил)бензола (13,04 г) в виде желтоватого масла.

2) Это масло (11,27 г) добавляли в смесь ТГФ (150 мл) и 2М HCl (39 мл) и нагревали до температуры флегмы в течение 2 часов. Раствор затем сливали в охлажденный льдом водный раствор 2М NaOH и экстрагировали МТБЭ (2×100 мл). Объединенные органические фазы промывали водой (100 мл) и рассолом (100 мл), сушили (MgSO₄) и концентрировали в вакууме. Остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (элюент гексан:МТБЭ 50:1) с получением 4-(4-(третбутил)фенил)бутаналя (7,33 г, 70%) в виде бесцветного масла.

¹Н-ЯМР (CDCl₃, 400 МГц): 9,75 (t, J=1,7 Гц, 1Н), 7,32-7,29 (m, 2Н), 7,11-7,09 (m, 2Н), 2,62 (t, J=7,8 Гц, 2Н), 2,44 (dt, J=7,8 Гц, 1,7 Гц, 2Н), 1,98-1,91 (m, 2Н), 1,31 (s, 9Н) частей на млн.

Описание запаха: жирный, мягкий, цветочный, слабый по сравнению с 4-(4-(изобутил)фенил)бутаналем и 4-(4-изобутил-2-метилфенил)бутаналем.

Пример 2. 4-(4-(изобутил)фенил)бутаналь

Данный материал приготавливали согласно примеру 1 с использованием 3-(4-(изобутил)фенилпропаналя в качестве исходного материала.

¹Н-ЯМР (CDCl₃, 400 МГц): 9,74 (t, J=1,7 Гц, 1Н), 7,09-7,04 (m, 4Н), 2,62 (dd, J=7,4 Гц, 7,4 Гц, 2Н), 2,46-2,41 (m, 4Н), 1,98-1,91 (m, 2Н), 1,84 (sept, J=6,8 Гц, 1Н), 0,89 (d, J=6,8 Гц, 6Н) частей на млн.

Описание запаха: фруктовый, альдегидный, цветочный, зеленый, жирный, сильный.

Пример 3. Синтез 4-(4-изобутил-2-метилфенил)бутаналя

3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналь получали как описано в патентной заявке РСТ/ЕР2014/059427, которая включена сюда путем ссылки.

3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналь превращали согласно описанной в примере 1 процедуре с получением 4-(4-изобутил-2-метилфенил)бутаналя в виде бесцветного масла.

¹Н-ЯМР (CDCl₃, 400 МГц): 9,76 (t, J=1,7 Гц, 1Н), 7,03-6,99 (m, 1Н), 6,92-6,89 (m, 2Н), 2,61 (dd, J=7,8 Гц, 7,6 Гц, 2Н), 2,48 (dt, J=7,6 Гц, 1,7 Гц, 2Н), 2,40 (d, J=7,2 Гц, 2Н), 2,27 (s, 3Н), 1,94-1,86 (m, 2Н), 1,83 (sept, J=6,8 Гц, 1Н), 0,89 (d, J=6,8 Гц, 6Н) частей на млн., ¹³С-ЯМР (CDCl₃, 100 МГц): 202,4 (s), 139,6 (s), 136,6 (s), 135,5 (s), 131,2 (d), 128,7 (d), 126,7 (d), 45,9 (t), 43,5 (t), 32,1 (t), 30,2 (d), 22,6 (t), 22,5 (2q), 19,3 (q) частей на млн., MC (EI, 70 эВ): 218 (М⁺, 10), 174 (28), 159 (100), 145 (15), 133 (17), 119 (88), 105 (25), 91 (21), 77 (9), 55 (12), 41 (17).

Описание запаха: цветочный, зеленый, лилиаль, сильвиаль, сильный.

Пример 4. Изучение метаболизма in vitro. Сравнение соединений по настоящему изобретению и Lilial™

Сохраненные с помощью низких температур клетки печени самцов крыс (Sprague Dawley; Lifetechnologies) размораживали, промывали в Cryopreserved Hepatocytes Recovery Medium (CHRM; Lifetechnologies) и суспендировали в Williams E Medium (WEM; Lifetechnologies). Lilial™ или соединения по настоящему изобретению (конечная концентрация 100 мкМ) добавляли в клетки (10⁶ жизнеспособных клеток/мл) и суспензии выдерживали до 4 часов при 37°С на встряхивателе в двух параллельных опытах. Метаболизм тестостерона контролировали в виде положительного регулирования. Уменьшение испытываемых соединений и образование соответствующего производного бензойной кислоты определяли с помощью ГХ-МС анализа сложных метиловых эфиров, образованных после получения производного с триметилсилилдиазометаном (Sigma-Aldrich) в метаноле. Испытываемые соединения реагируют с диазометаном, образуя метилкетон, который использовали для количественного определения Lilial™ и соединения формулы (I). Метаболизм останавливали ледяной 1М HCl, образцы экстрагировали метилтретбутиловым эфиром (МТБЭ) и анализировали с помощью ГХ-МС. Инкубации, содержащие тестостерон в качестве контрольного образца, также останавливали ледяной 1М HCl, центрифугировали для разделения клеток, фильтровали, и анализировали уменьшение тестостерона с помощью ЖХ-МС. Для количественного определения уменьшения испытываемых веществ и образования метаболитов бензойной кислоты приготавливали калибровочные кривые эталонных материалов Lilial™ и соединений по настоящему изобретению, третбутилбензойной кислоты (Fluka) в инкубационной среде клеток печени и анализировали подобно образцам клеток печени.

Наблюдали быстрое уменьшение тестостерона в виде положительного регулирования, что указывает на то, что клетки печени были метаболически активными. Соединения по настоящему изобретению и Lilial™ быстро метаболизировались в клетках печени крыс и никакого остаточного соединения, с точностью до 2% одного соединения, не измеряли спустя 4 часа. В то время, как третбутилбензойную кислоту обнаруживали в качестве метаболита Lilial™ (3,4-3,9 мкМ), никаких производных бензойной кислоты не образовывалось из соединений по настоящему изобретению (таблица 1). Предел обнаружения составлял < 1 мкМ.

В таблице 1 (ниже) показаны концентрации Lilial™ и соединений по настоящему изобретению, а также соответствующих метаболитов бензойной кислоты в клетках печени крыс в пределах 4 часов выдерживания. Изначальная испытываемая концентрация при 0 часов выдерживания составляла 100 мкМ.

Из данных, представленных в таблице 1, ясно, что орто-заместитель на бензольном кольце соединений по настоящему изобретению и/или альдегидная функциональная группа, являющаяся бутаналем, действительно влияют на образование соответствующего производного бензойной кислоты in vitro. Так как производные бензойной кислоты, такие как третбутилбензойная кислота от Lilial™, вызывают токсичное воздействие на репродуктивную систему самцов крыс, эти токсичные эффекты в самцах крыс предотвращаются с помощью орто-заместителя соединений по настоящему изобретению и уменьшаются с помощью альдегидной функциональной группы, являющейся бутаналем.

Бета-окисление должно приводить к 4-замещенным производным фенилуксусной кислот, но не к соответствующим производным бензойной кислоты. На самом деле образование бензойной кислоты уменьшается до низких уровней по сравнению с Lilial™.

В дополнительном эксперименте продемонстрировано, что 4-(4-изобутил-2-метилфенил)бутаналь (соединение примера 3) не обеспечивает образование соответствующих сложных эфиров с Коферментом А. Поэтому можно считать, что не образуется никакого производного бензойной кислоты этого соединения.

1. Применение соединения, представленного формулой I

в которой R₁-R₄ независимо представляют собой Н или метил, и

R₅ является разветвленным или линейным, насыщенным или ненасыщенным С₃-С₇ алкильным, алкенильным, циклоалкильным или циклоалкенильным остатком,

в качестве парфюмерного ингредиента.

2. Применение соединения по п. 1, в котором парфюмерный ингредиент имеет характеристики запаха ландыша.

3. Соединение, представленное формулой I

в которой R₁-R₄ независимо представляют собой Н или метил, и

R₅ является разветвленным или линейным, насыщенным или ненасыщенным С₃-С₇ алкильным или алкенильным, циклоалкильным или циклоалкенильным остатком,

и указанное соединение не является 4-(4-(третбутил)фенил)бутаналем, 4-(4-изопропилфенил)бутаналем, 4-(4-изобутилфенил)бутаналем, 4-(4-(третбутил)фенил)-3-метилбутаналем.

4. Предварительное душистое вещество, подходящее для высвобождения соединения, представленного формулой I

в которой R₁-R₄ независимо являются Н или метилом, и

R₅ является разветвленным или линейным, насыщенным или ненасыщенным С₃-С₇ алкильным, алкенильным, циклоалкильным или циклоалкенильным остатком,

при этом предварительное душистое вещество предпочтительно является аминалем и/или енамином соединения, представленного формулой I.

5. Парфюмерная композиция, содержащая соединение, представленное формулой I

в которой R₁-R₄ независимо представляют собой Н или метил, и

R₅ является разветвленным или линейным, насыщенным или ненасыщенным С₃-С₇ алкильным, алкенильным, циклоалкильным или циклоалкенильным остатком,

и/или содержащая предварительное душистое вещество по п. 4.

6. Парфюмерная композиция по п. 5, которая не содержит каких-либо арилзамещенных пропанальных душистых веществ, которые не замещены на арильном кольце в орто-положении к заместителю, имеющему альдегидную функциональную группу, и/или не содержат бутаналь в качестве альдегидной функциональной группы, в частности Lilial™.

7. Парфюмерная композиция по п. 5 или п. 6, содержащая одно или более дополнительных душистых веществ, в частности 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналь и/или 3-(4-(третбутил)-2-метилфенил)-2-метилпропаналь.

8. Состав средства личной гигиены или средства по уходу за домом, содержащий соединение, представленное формулой I

в которой R₁-R₄ независимо представляют собой Н или метил, и

R₅ является разветвленным или линейным, насыщенным или ненасыщенным С₃-С₇ алкильным, алкенильным, циклоалкильным или циклоалкенильным остатком,

или содержащий парфюмерную композицию, определенную в любом из пп. 5-7.

9. Состав средства личной гигиены или средства по уходу за домом по п. 8, дополнительно содержащий ферменты.

10. Состав средства личной гигиены или средства по уходу за домом по п. 8 или 9, отличающийся тем, что он является продуктом для обработки тканей.

11. Состав средства личной гигиены или средства по уходу за домом по любому из пп. 8-10, отличающийся тем, что он является составом моющего средства.

12. Способ придания характеристик запаха ландыша парфюмерной композиции с утонченным запахом или потребительскому товару, включающий стадию добавления к ней арилзамещенного бутанального соединения, представленного формулой I

в которой R₁-R₄ независимо представляют собой Н или метил, и

R₅ является разветвленным или линейным, насыщенным или ненасыщенным С₃-С₇ алкильным, алкенильным, циклоалкильным или циклоалкенильным остатком,

причем указанное арилзамещенное бутанальное соединение обладает сильно пониженной склонностью подвергаться активируемому воздействием ферментов разложению в его производные бензойной кислоты при инкубации с клетками печени, выделенными из крыс, и указанное соединение подходит для добавления на основании того, что оно действительно разлагается в его производные бензойной кислоты в намного меньшей степени по сравнению с Lilial™.