3-(3-аминофенил)-5-(проп-1-ен-2-ил)-1,2,4-оксадиазол

Авторы патента:

Тарасенко Марина Владимировна (RU)

C07D271/06 - 1,2,4-оксадиазолы; гидрированные 1,2,4-оксадиазолы

Владельцы патента RU 2674448:

Тарасенко Марина Владимировна (RU)

Изобретение относится к новому ароматическому амину, содержащему алкенильный фрагмент и 1,2,4-оксадиазольный цикл, а именно 3-(3-аминофенил)-5-(проп-1-ен-2-ил)-1,2,4-оксадиазолу формулы I. Соединение по изобретению может быть использовано в химической промышленности для получения полимеров, получаемых окислительной и радикальной полимеризацией, а также сополимеризацией. Соединение может быть использовано в химической промышленности для получения полианилинов, которые могут находить использование в химической промышленности в качестве полимеров-проводников, а также могут быть использованы в производстве жидких кристаллов. 2 пр.

Изобретение относится к области получения новых ароматических аминов, содержащих алкенильный фрагмент и 1,2,4-оксадиазольный цикл, которые могут быть использованы в химической промышленности для получения не писанных ранее полимеров, получаемых окислительной и радикальной полимеризацией, а так же сополимеризацией.

Такие полимеры могут находить использование в химической промышленности в качестве полимеров-проводников, а так же могут быть использованы в производстве жидких кристаллов.

Известны полианилины, полученные на основе анилина, N-метиланилина, м-льметиланилина, о-метоксианилина, однако, данные полимеры, обладая достаточно высокой проводимостью, не проявляют люминесцентных свойств [Stejskal J., Gilbert R.G. Polyaniline. Preparation of a conducting polymer // Pure Appl.Chem., 2002. Vol.74. №5. P. 857-867; Kil-martin P.A., Wright G.A. Photoelectrochemistry and spectroscopy of substituted polyanilines // Synthetic Metals, 1999. Vol.104. P. 145-156].

Известны поли(1,2,4-оксадиазолы), обладающие люминесцентными свойствами [Chen H.S., Chen Y. Poly(p-phenylenevinylene) Derivatives Containing Electron-Transporting Aromatic Triazole or Oxadiazole Segments // Macromolecules, 2005. Vol. 38. P. 53-60], однако такие полимеры не обладают достаточным уровнем проводимости и не способны проявлять защитные свойства. Таким образом, использование в качестве мономера для полимеризации 3-(3-аминофенил)-5-(проп-1-ен-2-ил)-1,2,4-оксадиазола позволит получить полимер, сочетающий как достоинства полианилинов, так и полиоксадиазолов.

Задачей, решаемой настоящим изобретением, является получение 3-(3-аминофенил)-5-(проп-1-ен-2-ил)-1,2,4-оксадиазола как мономера для получения полианилина, содержащего в своем составе кратную связь и 1,2,4-оксадиазольный фрагмент, который позволяет проводить дальнейшую функционализацию полианилинов, с целью расширить область их применения.

Заявляется 3-(3-аминофенил)-5-(проп-1 -ен-2-ил)-1,2,4-оксадиазол следующей формулы:

Данное соединение получают реакций ацилирования 3-нитробензамидоксима хлорангидридом метакриловой кислоты и восстановлением полученного 3-(3-нитрофенил)-5-(проп-1-ен-2-ил)-1,2,4-оксадиазола, согласно схеме:

Ацилирование 3-нитробензамидоксима хлорангидридом метакриловой кислоты проводят в пиридине, при комнатной температуре в течение 2 часов, а затем при температуре кипения смеси в течение 4 часов. Восстановление 3-(3-нитрофенил)-5-(проп-1 -ен-2-ил)-1,2,4-оксадиазола проводят безводным хлоридом олова.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. При интенсивном перемешивании на ледяной бане прибавляли 1,086 г (6 ммоль) хлорангидрида метакриловой кислоты к раствору 0,724 г (4 ммоль) 3-нитробензамидоксима в 15 мл пиридине. После окончания прибавления ледяную баню убирали, и смесь перемешивали 2 ч при комнатной температуре, затем кипятили 4 ч. Смесь осаждали в воду, выпавший осадок отфильтровывали, промывали водой на фильтре. Получают 0,73 г (3 ммоль) 3-(3-нитрофенил)-5-(проп-1-ен-2-ил)-1,2,4-оксадиазола. Выход 79%.

Температура плавления 100-102°С.

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д. (J, Гц): 224 с (3Н, СН₃), 5.92 c(H,CH₂=С), 6.34 с(H,CH₂=C), 7.88 м(H_аром.), 8.44 д (7H_аром, J 8.2), 8.70 с (Н_аром).

ИК спектр, см^-1: 1654 (C=N),1643 (С=С), 1597 (Аr), 1537, 1350 (NO₂), 1268, 1070 (C-O-N).

Пример 2. В 15 мл этанола смешивали 0,231 г (1 ммоль) 3-(3-нитрофенил)-5-(проп-1-ен-2-ил)-1,2,4-оксадиазола и 0,948 г (5 ммоль) SnCl₂. Реакционную массу кипятили при интенсивном перемешивании 2 ч, охлаждали до комнатной температуры и прибавляли 100 мл 1 М. раствора NaOH. 3-(3-аминофенил)-5-(проп-1-ен-2-ил)-1,2,4-оксадиазол экстрагировали этилацетатом (2×100 мл), экстракт сушили Na₂SO₄ и при пониженном давлении удаляли растворитель. Остаток перекристаллизовывали из гексана. Получают 0,175 г (0,87 ммоль). Выход 87%.

Температура плавления 75-76°С.

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д. (J, Гц): 2.21 с (Н, СН₃), 5.42 с (2Н, NH₂), 5.85 с (Н,=СН₂), 6.25 с (Н,=СН₂), 6.74 д (Наром., J 7.1), 7.16 с (2Н_аром.), 7.28 с (H_аром.).

ИК спектр, см^-1: 3384, 3326, 1621 (NH₂), 1640 (С=С), 1608 (Ar), 1549 (C=N), 1291, 1181 (C-O-N).

Масс спектр (ИЭР), m/z: 202.0978 [М+Н]⁺. C₁₁H₁₂N₃O. М_выч. 202.0980.

3-(3-Аминофенил)-5-(проп-1-ен-2-ил)-1,2,4-оксадиазол следующей формулы:

Изобретение относится к способу получения соединения формулы (II), где Rlb представляет собой защищающую гидроксил группу, выбранную из группы, состоящей из ацетила, формила, бензоила, хлорацетила, пивалоила, метилкарбоната, изобутилкарбоната, бензилкарбоната, винилкарбоната, фенилкарбамата, мезила и тозила, R2 представляет собой С1-6алкил, замещенный циклопропилом, и R3 представляет собой С1-6алкил, замещенный оксадиазолом, который замещен фенилом, или пиримидин, замещенный С1-6алкокси, включающему взаимодействие соединения формулы (III), где Rlb и R2 имеют указанные выше значения, в присутствии или в отсутствие кислоты с соединением формулы R3-N=C=О, где R3 имеет указанные выше значения, или с соединением формулы R3-NH-С(=О)-X, где R3 имеет указанные выше значения и X представляет собой уходящую группу, выбранную из группы, состоящей из фенокси, п-нитрофенокси и о-нитрофенокси.

3-аминоциклопентанкарбоксамидные производные // 2641913

Изобретение относится к индивидуальным соединениям, выбранным из группы: 4-(1,3-бензоксазол-2-ил)-]-N-[(1R,3S)-3-(этилкарбамоил)циклопентил]-N-метилбензамид, N-((1R, 3S)-3-этилкарбамоилциклопентил)-N-метил-4-(1-метил-1H-бензоимидазол-2-ил)-бензамид, 4-бензотиазол-2-ил-N-((1R,3S)-3-этилкарбамоилциклопентил)-N-метилбензамид, ((1R,3S)-3-этилкарбамоилциклопентил)-метиламид 4'-[(R)-(тетрагидрофуран-3-ил)окси]-бифенил-4-карбоновая кислота, 4-бензоксазол-2-ил-N-((1R,3S)-3-изопропилкарбамоилциклопентил)-N-метилбензамид и другим соединениям, указанным в формуле изобретения.

Новые модуляторы рецептора glp-1 // 2634896

Изобретение относится к новым соединениям формулы I-R или I-S, его фармацевтически приемлемому изомеру, энантиомеру, рацемату или фармацевтически приемлемой соли. Соединения обладают активностью в отношении глюкагонподобного пептида 1 (GLP-1R) и могут найти применение для лечения заболеваний, для которых показано модулирование или потенцирование GLP-1R, в частности для лечения диабета.

Амидные соединения, способы получения, применение в качестве средств для лечения и профилактики заболеваний, вызываемых рнк-содержащими вирусами // 2628800

Изобретение относится к конкретным соединениям и их фармацевтически приемлемым солям, приведенным в формуле изобретения. Соединения по изобретению предназначены для изготовления фармацевтической композиции, набора или лекарственного средства.

Ингибиторы неприлизина // 2622288

Изобретение относится к соединению формулы I, где R1 выбран из -OR7 и -NR8R9; R2 представляет собой Н; X представляет собой -C1-9гетероарил, выбранный из пиразола, имидазола, триазола, бензотриазола, фурана, тетразола, пиразина, тиофена, оксазола, изоксазола, тиазола, оксадиазола, пиридазина, пиридина, пиримидина, бензоксазола, пиридилимидазола и пиридилтриазола; R3 отсутствует или выбран из Н; галогена; -С0-5алкилен-ОН; -NH2; -C1-6алкила; -CF3; -С3-7циклоалкила; -С0-2алкилен-О-C1-6алкила; -C(O)R20; -C0-1алкилен-COOR21; -С(О)NR22R23; -NHC(O)R24; =O; -NO2; -С(СН3)=N(ОН); фенила, необязательно замещенного одной или двумя группами, независимо выбранными из галогена, -ОН, -CF3, -ОСН3, -NHC(O)СН3 и фенила; нафталенила; пиридинила; пиразинила; пиразолила, необязательно замещенного метилом; тиофенила, необязательно замещенного метилом или галогеном; фуранила; и -СН2-морфолинила; и R3, когда присутствует, присоединен к атому углерода; R4 отсутствует или выбран из Н; -ОН; -C1-6алкила; -C1-2алкилен-COOR35; -ОСН2ОС(О)СН(R36)NH2; -ОСН2ОС(О)СН3; -СН2СН(ОН)СН2ОН; и фенила или бензила, необязательно замещенных 1-3 группами, выбранными из галогена, -COOR35, -ОСН3, -OCF3 и -SCF3; и R4, когда присутствует, присоединен к атому углерода или азота; или R3 и R4 взяты вместе с образованием -фенилен-О-(СН2)1-3- или -фенилен-O-СН2-СНОН-СН2-; а равен 0 или 1; R5 представляет собой галоген; b равен 0 или целому числу от 1 до 3; каждый R6 независимо выбран из галогена, -ОН, -СН3 и -ОСН3; R7 выбран из Н, -C1-8алкила, -[(СН2)2O]1-3CH3, -C1-6алкилен-OC(O)R10, -С0-6алкиленморфолинила, -С1-6алкилен-SO2-C1-6алкила и структуры формулы (а); R10 представляет собой -O-С3-7циклоалкил; и R32 представляет собой -C1-6алкил; R8 и R9 представляют собой Н; R20, R21 и R35 независимо выбраны из Н и -C1-6алкила; R22 и R23 независимо выбраны из Н, -C1-6алкила, -СН2СООН, -(СН2)2ОН, -(СН2)2ОСН3, -(CH2)2SO2NH2, -(СН2)2N(СН3)2, -С0-1алкилен-С3-7циклоалкила и -(СН2)2-имидазолила; или R22 и R23 взяты вместе с образованием цикла; R24 выбран из -C1-6алкила; -С0-1алкилен-О-C1-6алкила; фенила, необязательно замещенного галогеном или -ОСН3; и пиридинила; и R36 представляет собой -СН(СН3)2; и где метиленовый линкер на бифениле необязательно замещен одной или двумя -C1-6алкильными группами; или его фармацевтически приемлемая соль.

Кристаллы производных 6,7-ненасыщенного-7-карбамоилморфинана и способ их получения // 2607084

Изобретение относится к соли п-толуолсульфоновой кислоты соединения формулы (IA) или ее гидрату, включая их кристаллические формы. Изобретение относится к форме I кристаллов гидрата соли п-толуолсульфоновой кислоты соединения формулы (IA), где в рентгеновском дифракционном спектре порошка кристаллической формы присутствуют пики, соответствующие дифракционным углам (2θ): 12,9°±0,2°, 17,6°±0,2°, 22,4°±0,2°, 25,4°±0,2° и 28,7°±0,2°.

Гетероциклическое производное с ароматическим 5-членным циклом, обладающее активностью антагониста рецептора npy y5 // 2605207

Изобретение относится к соединению формулы (I) или его фармацевтически приемлемой соли, где R1 представляет собой незамещенный С1-4 алкил или замещенный 1 метилом или незамещенный С3 циклоалкил, р представляет собой 1, q и r представляют собой 0, где группа формулы -(А)-R2 представляет собой 1,2,4-оксадиазолил, замещенный радикалом R2 в третьем положении кольца, и R2 представляет собой замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из фторфенила, фенила или F, или незамещенный С1-4 алкил; замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из метила, F, CF3 или фенила, или незамещенный С3-5 циклоалкил; замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из F, Cl, трифторметила или трифторметокси, или незамещенный фенил; замещенный одним заместителем, выбранным из F или трифторметила, пиридил.

Фениколовые противобактериальные средства // 2593204

Изобретение относится к соединению формулы I или его фармацевтически приемлемым солям, где группировка Het представляет собой пиридинил или тиазолил; каждый из R1 и R2 представляет собой Н; каждый из R3 и R4 независимо представляет собой Н, -С1-8алкил или R3 и R4, взятые вместе, образуют С3-6циклоакил; W представляет собой -Н, -РО(ОН)2 или -СН2ОРО(ОН)2; каждый из X и Y представляет собой хлор или каждый из X и Y представляет собой фтор, и Z представляет собой Н.

Производные ацилбензола // 2585765

Изобретение относится к соединению, представленному общей формулой (I), и его фармацевтически приемлемым солям где R1 представляет собой гидрокси С1-С6 алкильную группу или гидрокси С3-С6 циклоалкильную группу, каждая из которой может быть замещена 1-3 заместителями, выбранными из подгруппы заместителей α, подгруппа заместителей α является группой, состоящей из гидроксильной группы и карбамоильной группы, R2 представляет собой метильную группу или этильную группу, R3 представляет собой С1-С6 алкильную группу или С3-С6 циклоалкильную группу, каждая из которой может быть замещена 1-3 атомами галогена, и R4 представляет собой атом галогена.

Замещенные производные азола, фармацевтическая композиция, содержащая эти производные, и способы лечения болезни паркинсона с применением этих производных // 2578596

Изобретение относится к замещенному производному азола, представленному следующей формулой (I), 3-(4-бензилокси-3,5-диметил-фенил)-изоксазол-5-илметиловому эфиру карбаминовой кислоты, 3-(4-проп-2-инил-оксифенил)-изоксазол-5-илметиловому эфиру карбаминовой кислоты или 2-{[3-(4-бензилокси-фенил)-изоксазол-5-илметил]-амино}-пропионамиду или его фармацевтически приемлемой соли, где R выбран из группы, состоящей из С4-С15 арилакила, незамещенного или замещенного по меньшей мере одним заместителем, выбранным из группы, состоящей из галогена, трифторметила, трифторалкокси, -NO2, С(=O)ОСН3, линейного или разветвленного С1-С6 алкила, C1-С6 алкокси, фенила, фенилокси, бензилокси, -С(=O)Н, -ОН и -C=N-OH; С4-С15 гетероарилалкила, незамещенного или замещенного по меньшей мере одним заместителем, выбранным из группы, состоящей из галогена, С(=O)ОСН3, линейного или разветвленного С1-С6 алкила, C1-С6 алкокси, фенила, фенилокси, бензилокси; линейного, разветвленного или циклического C1-С10 алкила, замещенного по меньшей мере одним заместителем, выбранным из группы, состоящей из C1-С3-алкилокси, C1-С3 алкилтио, карбамата, трет-бутил-ОС(=O)NH-, -NH3 +, -NH2, -ОН, -С(=O)ОСН2СН3, -NHC(=O)NH2, трифторметилсульфанила, трифторметила и -CN; где когда R представляет собой С4-C15-гетероарилалкил, гетероарильная группа выбрана из группы, состоящей из имидазола, хлортиофена, бензотиазола, пиридина, хинолина, бензотриазола, изоксазола, фурана, N-оксопиридина, N-метилпиридина и бензо[1,3]диоксола, и когда R обозначает С4-С15 арилалкил, где арил выбран из группы, состоящей из фенила, фенилокси, бензилокси и нафталинила, Y выбран из группы, состоящей из О и N - R1, R1 обозначает заместитель, выбранный из группы, состоящей из Н и линейного или разветвленного C1-С3 алкила; R2 выбран из группы, состоящей из Н и галогена; А выбран из группы, состоящей из О и S; В представляет собой С; Z выбран из группы, состоящей из имидазола, пирролидина и тетразола, незамещенных или замещенных по меньшей мере одним заместителем, выбранным из группы, состоящей из ОН, карбамата, линейного или разветвленного C1-С4 алкила, галогена, NO2, CF3, CN и фенила; -OC(=O)NR3R4; NC(=NH)NH2 и -NC(=O)NH2; каждый из R3 и R4 независимо выбран из группы, состоящей из Н; C1-С5 алкила, незамещенного или замещенного по меньшей мере одним заместителем, выбранным из группы, состоящей из NH2 и NR7R8; пиперидина, пиперазина и диазепана, незамещенных или замещенных C1-С3 алкилом, или R3 и R4 вместе могут образовать пиперидин, пиперазин, имидазол, пирролидин, триазол, тетразол, диазепан или морфолин, незамещенные или замещенные C1-С3 алкилом; каждый из R7 и R8 обозначает по меньшей мере один заместитель, независимо выбранный из группы, состоящей из Н и линейного или разветвленного C1-С3 алкила; каждый m и n независимо обозначает 0 или 1.