Бесцветные люминофоры ряда фенилбензазолов

Изобретение относится к применению соединения общей формулы (А), в которой X: О или S; Q:R1: -Cl, R2: -NH(CH2)nCH3, где n=3-7, или - N[(CH2)nCH3]2, где n=1-7, -NHPh, или R1=R2, R1: -NH(CH2)nCH3, где n=3-7, или - N[(CH2)nCH3]2, где n=1-3, или -NHPh, или R3: -CCl3, или -CF3, или -Ph-R4, где R4: -H, или -N(CH3)2, или-(CH2)5CH3, в качестве бесцветных люминофоров. Технический результат: предложено применение соединений общей формулы (А), растворимых в органических растворителях, не поглощающих в видимой области спектра, флуоресцирующих в области от белого до оранжевого. 2 табл., 22 пр.

 

Изобретение относится к применению веществ в качестве органических люминофоров, растворимых в органических растворителях и не имеющих окраски при дневном освещении. Основная область использования изобретения - невидимые при дневном освещении флуоресцентные краски и чернила на органической основе, для печати изображений на различных носителях, таких, как пластик, металл, дерево, ткань и т.д., используемые в сфере защиты от подделок различной продукции и документов.

Подавляющая часть известных в настоящее время растворимых в органических растворителях (сольвентах) люминофоров - это окрашенные, т.е. поглощающие в видимой области спектра люминофоры, такие как оксазолоны, амиды нафталевой кислоты, 3-метоксибензантрон, полиметины и некоторые другие (ЕР 1291396 А1).

Среди почти бесцветных растворимых в органических растворителях люминофоров в качестве аналога можно назвать только некоторые растворимые в органических растворителях оптические отбеливатели (Б.М. Красовицкий, Б.М. Болотин «Органические люминофоры», изд. «Химия» Л.О., 1976 г, с. 222-240). Однако эти отбеливатели обладают только сине-голубой флуоресценцией.

Техническая проблема, на решение которой направлено данное изобретение, заключается в создании новых органических люминофоров растворимых, в органических растворителях (жидких углеводородах, спиртах, эфирах, кетонах и т.п.), не поглощающих в видимой области спектра и флуоресцирующих различными цветами в области от белого до оранжевого для их применения, что позволяет расширить арсенал средств данного назначения. Техническим результатом, обеспечиваемым изобретением, является реализация изобретением указанного назначения.

Поставленная задача решается синтезом известными методами новых, ранее не описанных соединений - производных ряда фенилбензазолов, содержащих функциональные группы, обеспечивающие растворимость в органических растворителях, и группы, образующие внутримолекулярную водородную связь. Наличие внутримолекулярной водородной связи обуславливает аномально большой сдвиг Стокса, который является причиной возникновения голубой, зеленой, желтой или оранжевой флуоресценции соединений, не поглощающих в видимой области спектра.

Синтезированные соединения имеют общую структурную формулу (А):

где X: О или S;

Q:

R1: -Cl,

R2: -NH(CH2)nCH3, где n=3-7 или -N[(CH2)nCH3]2, где n=1-7, -NHAr,

или

R1=R2,

R1: -NH(CH2)nCH3, где n=3-7 или -N[(CH2)nCH3]2, где n=1-3 или -NHAr,

или

R3: -CCl3, или -CF3, или -ArR4,

где R4: -Н, или -N(CH3)2, или -(СН2)5СН3.

Техническая проблема решается применением вышеописанных соединений в качестве бесцветных люминофоров.

Нижеприведенные примеры иллюстрируют предлагаемое изобретение.

Пример 1.

2-[(4-N,N-дибутил-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол (III).

где X: S;

R1: -Cl, R2: N[(CH2)3CH3]2, где n=3

1) 2-(2-аминофенил)бензтиазол (I)

Растворяют 50 мл (0,465 моль) 2-аминотиофенола в 125 мл диметилацетамида. Растворение и реакцию проводят в токе аргона. При температуре не выше 60°С добавляют 84 г (0,515 моль) изатового ангидрида. Окончание реакции определяют методом тонкослойнсой хроматографии (далее - ТСХ) (элюент - хлороформ) по исчезновению пятна исходного 2-аминотиофенола. После охлаждения до комнатной температуры реакционную массу выливают на смесь 1,5 л воды, 400 г льда и 170 мл концентрированной соляной кислоты. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают на фильтре 5%-ным водным раствором NaOH до исчезновения голубой люминесценции фильтрата, затем водой до нейтральной реакции по универсальной индикаторной бумаге. Осадок тщательно отжимают и, не высушивая, кристаллизуют из смеси 1200 мл изопропилового спирта и 600 мл воды. Осадок на фильтре промывают 300 мл смеси изопропиловый спирт : вода = 2:1, затем водой. Сушат при комнатной температуре. Выход 45 г (42,8% от теории). Найдено: С-68,8; Н-4,5; N-12,3; S-14,0. Вычислено для C13H10N2S: С-69,00; Н-4,45; N-12,38; S-14,17.

2) 2-[2-(4,6-дихлор-1,3,5-триазин-2-иламино)фенил]бензтиазол (II)

В колбу на 1 л, снабженную двумя капельными воронками на 150 мл, мешалкой и термометром, загружают 20,0 г (0,088 моль) соединения I и 300 мл ацетона. 28,5 г (0,15 моль) цианурхлорида растворяют в 200 мл ацетона и фильтруют в капельную воронку. При интенсивном перемешивании из двух капельных воронок прикапывают при комнатной температуре - из первой раствор цианурхлорида в ацетоне, а из второй - 100 мл 10%-ный водного раствора Na2CO3. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент - хлороформ) по исчезновению пятна исходного I.

После окончания реакции продукт II отфильтровывают и промывают на фильтре ацетоном. Сушат при комнатной температуре. Выход 16,7 г (50,7%). Найдено: С 15,3; Н-2,4; Cl-19,0; N-18,6; S-8,5. Вычислено для C16H9Cl2N5S: С-15,35; Н-2,42; Cl-18,95; N-18,71; S-8,57. Соединение II используют в дальнейшем синтезе без дополнительной очистки.

3) 2-[(4-N,N-дибутил-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол (III)

41 г (0,11 моль) продукта II и 19,4 г (0,15 моль) ди-н-бутиламина кипятят в 300 мл бензола 1 час, затем прикапывают 50 мл 10%-ного водного раствора карбоната натрия и продолжают нагревание 3 часа. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент - хлороформ) по исчезновению пятна исходного продукта II. После окончания реакции реакционную массу фильтруют. Остаток солей удаляют из фильтрата экстракцией водой. Бензол отгоняют на роторном испарителе. Продукт III кристаллизуют из ацетона. Выход 31,7 г (61,7%). Тпл.=111-112°С. Белый порошок продукта III обладает оранжевой люминесценцией с максимумом 600 нм. Найдено: С-61,6; Н-5,8; Cl-7,7; N-18,1; S-6,8. Вычислено для C24H27ClN6S: С-61,72; Н-5,83; Cl-7,59; N-17,99; S-6,87. Растворимость полученного продукта указана в таблице 1.

Пример 2.

2-[(4-N,N-диэтил-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол (IV)

где X: S;

R1: -Ck, R2: -N[CH2CH3]2, n=1

30 г (0,08 моль) продукта (II) и 8,5 мл (0,082 моль) диэтиламина кипятят в 300 мл бензола 3 часа. Окончание реакции определяют по отсутствию на хроматограмме (элюэнт : хлороформ : бензол = 1:1) исходного продукта. Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и промывают водой в делительной воронке 2 раза по 200 мл. Бензол отгоняют на роторном испарителе. Продукт IV дважды кристаллизуют из ацетона. Выход 13,8 г (42.0%). Тпл.=134-136°С. Белый порошок продукта IV обладает оранжевой люминесценцией с максимумом 582 нм.

Найдено: С-58,5; Н-4,7; Cl-8,5; N-20,4; S-7,9. Вычислено для C20H19ClN6S: С-58,46; Н-4,66; Cl-8,63; N-20,45; S-7,80. Растворимость полученного продукта указана в таблице 1.

Пример 3.

2-[(4-N-гексил-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол (V)

где X: S;

R1: -Cl, R2: -NH(CH2)5CH3, где n=5

3,74 г (0,01 моль) продукта II и 3,0 мл (0,023 моль) н-гексиламина кипятят в 50 мл бензола. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент - хлороформ : бензол - 1:1) по исчезновению пятна исходного продукта II. Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и промывают водой. Бензол отгоняют на роторном испарителе. Продукт V кристаллизуют из ацетона. Выход 3,4 г (77,0%). Tпл.=180-184°С. Белый порошок продукта V обладает желтой люминесценцией с максимумом 562 нм. Найдено: С-60,1; H-5,3; Cl-8,2; N-19,0; S-7,4. Вычислено для C22H23ClN6S: C-60,19; H-5,28; Cl-8,08; N-19,14; S-7,31. Растворимость полученного продукта указана в таблице 1.

Пример 4.

2-[(4,6-N-гексил-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол (VI)

где X: S;

R1=R2: -NH(CH2)5CH3, n=5

20 г (0,053 моль) продукта II и 25,0 мл (0,19 моль) н-гексиламина кипятят в 300 мл бензола 2 часа, затем прикапывают 40 мл 10%-ного водного раствора карбоната натрия и продолжают кипячение. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент : хлороформ : бензол - 1:1) по исчезновению пятен исходного продукта II и продукта V. Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и промывают водой. Бензол отгоняют на роторном испарителе. Продукт VI кристаллизуют из ацетона. Выход 18,7 г (37,1%). Тпл.=127-128°С. Белый порошок продукта VI обладает оранжевой люминесценцией с максимумом 586 нм. Найдено: С-66,8; Н-7,3; N-19,5; S-6,4. Вычислено для C28H37N7S: С-66,76; Н-7,40; N-19,47; S-6,37. Растворимость полученного продукта указана в таблице 1.

Пример 5.

2-[(4,6-N-фенил-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол (VII)

где X: S;

R1=R2: -NHAr;

4,0 г (0,011 моль) продукта II и 4,0 мл (0,044 моль) анилина кипятят в 150 мл бензола 1 час, затем прикапывают 25 мл 10%-ного водного раствора карбоната натрия и продолжают кипячение. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент : хлороформ : бензол - 1:1) по исчезновению пятна исходного продукта II. После окончания реакции реакционную массу фильтруют. Остаток солей удаляют из фильтрата экстракцией водой. Бензол отгоняют на роторном испарителе. Продукт VII кристаллизуют из ацетона дважды. Выход 2,61 г (65,3%). Тпл.=164-165°С. Белый порошок продукта VII обладает оранжевой люминесценцией с максимумом 603 нм. Найдено: С-69,0; Н-4,5; N-19,9; S-6,6. Вычислено для C28H21N7S: С-68,97; Н-4,34; N-20,11; S-6,58. Растворимость полученного продукта указана в таблице 1.

Пример 6.

2-[(4-N,N-дибутил-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламино)фенил]бензоксазол (X).

где X: О;

R1: -Cl, R2: N(СН2)3СН3]2, n=3

1) 2-(2-аминофенил)бензоксазол (VIII).

Растворяют 28,4 г (0,26 моль) 2-аминофенола в 300 мл диметилацетамида. Растворение и дальнейшую реакцию проводят в токе аргона. Затем загружают 80,5 г (0,26 моль) хлорангидрида N-тозилантраниловой кислоты. Нагревают реакционную массу до кипения и кипятят 5 часов. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент - хлороформ) по исчезновению пятна исходного продукта 2-аминофенола. После охлаждения до комнатной температуры реакционную массу выливают при интенсивном перемешивании на 1 л 10%-ного водного раствора NaOH. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают на фильтре 100 мл 10%-ного раствора NaOH и водой до нейтральной реакции по универсальной индикаторной бумаге. Сушат продукт при 50°С. Получают 40,7 г 2-(2-N-тозиламинофенил)бензоксазола.

40,7 г 2-(2-N-тозиламинофенил)бензоксазола при комнатной температуре растворяют, перемешивая, в 200 мл концентрированной серной кислоты. Раствор вливают при интенсивном перемешивании в 1 л воды. Выпавший осадок отфильтровывают, отжимают, перемещают в стакан с 450 мл 10%-ного водного раствора NaOH, перемешивают, отфильтровывают и промывают на фильтре водой до нейтральной реакции по универсальной индикаторной бумаге. Сушат при комнатной температуре. Выход 38,6 г (70,6%).

2) 2-[2-(4,6-дихлор-1,3,5-триазин-2-иламино)фенил]бензоксазол (IX)

20 г (0,095 моль) продукта VIII. помещают в литровую колбу и заливают 400 мл ацетона. При комнатной температуре прикапывают в реакционную массу раствор 20,6 г (0,11 моль) цианурхлорида в 150 мл ацетона. После прикапывания всего цианурхлорида из другой воронки прикапывают 50 мл 10%-ного водного раствора Na2CO3. Через 4 часа реакционную массу фильтруют. Осадок промывают на фильтре ацетоном до исчезновения синего свечения фильтрата. Продукт суспендируют в 600 мл воды, фильтруют, промывают на фильтре 600 мл ацетона. Выход 29 г (85,3%).

3) 2-[(4-N,N-дибутил-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламино)фенил]бензоксазол (X).

15 г (0,042 моль) продукта IX загружают в 500 мл колбу, приливают 200 мл бензола и 7,3 мл (0,043 моль) ди-н-бутиламина. Перемешивают при кипении 1 час, затем в реакционную массу прикапывают 25 мл 10%-ного водного раствора Na2CO3 и продолжают кипячение. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент - хлороформ) по исчезновению пятна исходного продукта IX. Из реакционной массы отгоняют воду с насадкой Дина-Старка. Реакционную массу охлаждают и отфильтровывают NaCl. Бензол отгоняют на роторном испарителе. Продукт кристаллизуют из гексана. Выход 13 г (59,4%). Тпл.=82-84°С. Белый порошок продукта X обладает зеленой люминесценцией с максимумом 533 нм. Найдено: С-63,9; Н-5,9; Cl-7,8; N-18,7; O-3,7. Вычислено для C24H27ClN6O: С-63,92; Н-6,03; Cl-7,69; N-18,64; O-3,55. Растворимость полученного продукта указана в таблице 1.

Пример 7.

2-(2-трихлорацетиламидофенил)бензтиазол (XI)

где X: S;

R3: -CCl3

В колбу на 500 мл загружают 10 г (0.044 моль) продукта I и 130 мл обезвоженного пиридина и прикапывают 8 мл (0,072 моль) хлорангидрида трихлоруксусной кислоты, поддерживая температуру реакционной массы не выше 10°С. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент - хлороформ) по исчезновению пятна исходного продукта I. Реакционную массу выливают при перемешивании на смесь 180 мл концентрированной HCl и 200 г льда. Осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и сушат на воздухе. Продукт кристаллизуют из 1,5 л изопропилового спирта. Выход 14,6 г (88,6%). Тпл.=165°С. Белый порошок продукта XI обладает зеленой люминесценцией с максимумом 525 нм. Найдено: С-48,5; Н-2,3; Cl-28,5; N-7,6; O-4,5; S-8,6. Вычислено для C15H9Cl3N2OS: С-48,47; Н-2,44; Cl-28,62; N-7,54; O-4,30; S-8,63. Растворимость полученного продукта указана в таблице 1.

Пример 8.

2-(2-бензамидофенил)бензтиазол (XII)

где X: S;

R3: -ArR4, где R4: H

В колбе объемом 250 мл растворяют 15 г (0,66 моль) продукта I в 150 мл пиридина. Из капельной воронки при комнатной температуре добавляют 16 мл (0,14 моль) хлористого бензоила при интенсивном перемешивании. Продукт реакции выпадает в осадок. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент - хлороформ) по исчезновению пятна исходного продукта I. Выпавший осадок отфильтровывают. Осадок переносят в стакан со смесью 180 мл концентрированной HCl и 200 мл воды, перемешивают 1 час и фильтруют. После высушивания продукт кристаллизуют из 2,5 л изопропилового спирта. Получают белый порошок с лимонно-желтым свечением. На спектре люминесценции порошка присутствуют 2 полосы с максимумами при 450 нм и 560 нм в соотношении 1:7,5 по интенсивности. Повторная перекристаллизация из изопропилового спирта, ацетона или бензола не приводит к изменениям в спектре люминесценции.

Тпл.=177-178°С. Выход 14,9 г (68,3%). Найдено: С-72,8; Н-4,3; N-8,5; О-4,6; S-9,8. Вычислено для C20H14N2OS: С-72,70; Н-4,27; N-8,48; O-4,84; S-9,71. Растворимость полученного продукта указана в таблице 1.

Пример 9.

2-[2-(4-гексилбензамидо)фенил]бензтиазол (XIII)

где X: S;

R3: -ArR4, где R4: -(СН2)5СН3,

В колбе емкостью 250 мл растворяют 5 г (0,022 моль) продукта I в 100 мл пиридина. Затем при комнатной температуре и интенсивном перемешивании добавляют 17 г (0,076 моль) 4-гексилбензоилхлорида. Продукт реакции выпадает в осадок. Температуру поднимают до 100°С и продолжают перемешивать. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент - хлороформ) по исчезновению пятна исходного продукта I. Выпавший осадок отфильтровывают и переносят в стакан, содержащий смесь 100 мл концентрированной соляной кислоты и 200 мл воды, перемешивают 1 час и фильтруют. После высушивания продукт кристаллизуют из 750 мл ацетона. Получают белый порошок с белым свечением, что обусловлено присутствием в спектре люминесценции двух полос с максимумами при 417 нм и 566 нм в соотношении 1:2 по интенсивности. Повторная перекристаллизация из изопропилового спирта, ацетона или бензола не приводит к изменениям в спектре люминесценции.

Тпл.=159-160°С. Найдено: С-75,4; Н-6,4; N-6,8; O-3,9; S-7,5. Вычислено для C26H26N2OS: С-75,33; Н-6,32; N-6,76; O-3,86; S-7,73. Растворимость полученного продукта указана в таблице 1.

Пример 10.

2-[2-(4-диметиламинобензамидо)фенил]бензтиазол (XIV)

где Х: S;

R3: -ArR4, где R4: -N(CH3)2

6,8 г (0,03 моль) продукта I и 9,0 г (0,05 моль) 4-диметиламинобензоилхлорида кипятят в 300 мл пиридина 10 час. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент - хлороформ) по исчезновению пятна исходного продукта I. После окончания реакции реакционную массу выливают на смесь 1 л воды и 100 мл концентрированной соляной кислоты. Осадок отфильтровывают и промывают на фильтре водой до нейтральной реакции. Получают белый осадок с голубым свечением. Максимумы люминесценции порошка 444 нм, 455 нм (плечо). Выход 7,2 г (64,3%). Тпл.=212-213°С. Найдено: С-70,7; Н-5,2; N-11,3; O-4,3; S-8,5. Вычислено для C22H19N3OS С-70,75; Н-5,13; N-11,25; О-4,28; S-8,59. Растворимость полученного продукта указана в таблице 1.

Пример 11.

N-[2-(1,3-бензтиазол-2-ил)фенил]-6-хлор-N'-бутил-1,3,5-триазин-2,4-диамин (XV)

2-[(4-N-бутил-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол (XV)

где X: S; R1=Cl, R2=NH(CH2)3CH3, n=3

10,0 г (0,027 моль) продукта II и 10,0 мл (0,10 моль) н-бутиламина греют при 60°С в 200 мл бензола 2 часа, затем прикапывают 20 мл 10%-ного водного раствора карбоната натрия и продолжают нагревание 3 часа. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент - хлороформ) по исчезновению пятна исходного продукта II. После окончания реакции реакционную массу помещают в делительную воронку и отделяют водный слой. Органический слой промывают 2 раза 100 мл воды. Бензол отгоняют на роторном испарителе. Технический продукт XV кристаллизуют из хлороформа. Выход 5,2 г (46,97%). Тпл.=216-217°С. Белый порошок продукта XV обладает желто-оранжевой люминесценцией с максимумом 568 нм.

Найдено: С-58,4; Н-4,7; Cl-8,6; N-20,4; S-7,9. Вычислено для C20H19ClN6S: С-58,46; Н-4,66; N-20,45; Cl-8,63; S-7,80

Растворимость продукта XV указана в таблице 1.

Пример 12.

N-[2-(1,3-бензтиазол-2-ил)фенил]-6-хлор-N'-октил-1,3,5-триазин-2,4-диамин (XVI)

2-[(4-N-октил-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол (XVI)

где X: S; R1=Cl, R2=NH(CH2)7CH3, n=7

13,5 г (0,038М) продукта II и 12,6 мл (0,076 моль) н-октиламина греют при 60°С в 300 мл бензола 6 часов. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент : хлороформ : бензол - 1:1) по исчезновению пятна исходного продукта II. Нагрев отключают и после охлаждения реакционной массы фильтруют осадок хлоргидрата н-октиламина. Бензол отгоняют на роторном испарителе. Технический продукт кристаллизуют из 20%-ного раствора ацетата натрия в уксусной кислоте. Получают 10,6 г чистого продукта XVI. Выход 60,0%. Тпл.=177°С. Белый порошок продукта XVI обладает желто-оранжевой люминесценцией с максимумом 568 нм.

Найдено: С-61,7; Н-5,8; Cl-7,6; N-18,0; S-6,9. Вычислено для C24H27ClN6S: С-61,72; Н-5,83; Cl-7,59; N-17,99; S-6,87

Растворимость продукта XVI указана в таблице 1.

Пример 13.

N-[2-(1,3-бензтиазол-2-ил)фенил]-6-хлор-N'-фенил-1,3,5-триазин-2,4-диамин (XVII)

2-[(4-N-фенил-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол (XVII)

где X: S; R1=Cl, R2=NHAr

2,0 г (0,0054 моль) продукта II и 2,0 мл (0,022 моль) анилина греют при 60°С в 100 мл бензола 6 часов. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент - хлороформ) по исчезновению пятна исходного продукта II. После окончания реакции бензол отгоняют на роторном испарителе. Осадок суспендируют в воде, фильтруют, высушивают при комнатной температуре. Продукт XVII кристаллизуют из хлороформа. Выход 1,8 г (77,4%). Тпл.=181°С. Белый порошок продукта XVII обладает оранжевой люминесценцией с максимумом 584 нм.

Найдено: С-61,5; Н-3,5; Cl-8,3; N-19,3; S-7,4. Вычислено для C22H15ClN6S: С-61,32; Н-3,51; Cl-8,23; N-19,50; S-7,44.

Растворимость продукта XVII указана в таблице 1.

Пример 14.

N'-[2-(1,3-бензтиазол-2-ил)фенил]-6-хлор-N,N-диоктил-1,3,5-триазин-2,4-диамин (XVIII)

2-[(4-N,N-диоктил-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламино)фенил]бензтиазол (XVIII)

где X: S; R1=Cl, R2=N[(CH2)7CH3]2, n=7

3,74 г (0,01 моль) продукта II и 4,82 г (0,02 моль) диоктиламина греют при 60°С в 100 мл бензола 1 час. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент - хлороформ : бензол - 1:1) по исчезновению пятна исходного продукта II. Нагрев отключают и после охлаждения реакционной массы фильтруют осадок хлоргидрата диоктиламина. Бензол отгоняют на роторном испарителе. Маслянистый технический продукт обрабатывают гексаном. Получают 2,1 г (36,3%) чистого продукта XVIII с Тпл.=65°С. Белый порошок продукта XVIII обладает оранжевой люминесценцией с максимумом 580 нм.

Найдено: С-66,4; Н-7,4; Cl-6,1; N-14,6; S-5,5. Вычислено для C32H43ClN6S: С-66,35; Н-7,48; Cl-6,12; N-14,51; S-5,54.

Растворимость продукта XVIII указана в таблице 1.

Пример 15.

N2-[2-(1,3-бензтиазол-2-ил)фенил]-N4,N6-диэтил-1,3,5-триазин-2,4,6-триамин (XIX)

2-[(4,6-N,N-диэтил-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол (XIX)

где X: S; R1=R2=N(CH2CH3)2, n=1

4.39 г (0.019 моль) продукта I, 5 г (0,019 моль) 2-хлор-4,6-N,N-диэтил-1,3,5-триазина и 2,64 г (0.019 моль) ацетата натрия кипятят в 50 мл уксусной кислоты 5 часов. После охлаждения до комнатной температуры реакционную массу выливают при перемешивании на 200 мл воды. Выпавший мелкий осадок отделяют от фильтрата центрифугированием. Технический продукт чистят на хроматографической колонке, элюент гептан : бензол - 1:1. Получают 3,27 г чистого продукта XIX. Выход 38,5%. Тпл.=119-121°С. Белый порошок продукта XIX обладает оранжевой люминесценцией с максимумом 605 нм.

Найдено: С-64,4; Н-6,5; N-22,0; S-7,1. Вычислено для C24H29N7S: С-64,40; Н-6,53; N-21,91; S-7,16.

Растворимость продукта XIX указана в таблице 1.

Пример 16.

N2-[2-(1,3-бензтиазол-2-ил)фенил]-N4,N6-н-бутил-1,3,5-триазин-2,4,6-триамин (XX)

2-[(4,6-N,N-бутил-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол (XX)

где X: S; R1=R2=NH(CH2)3CH3, n=3

10,0 г (0,027 моль) продукта II и 20,0 мл (0,20 моль) н-бутиламина кипятят в 200 мл бензола 2 часа, затем прикапывают 25 мл 10%-ного водного раствора карбоната натрия и продолжают кипячение 3 часа. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент - хлороформ) по исчезновению пятна исходного продукта II. После окончания реакции реакционную массу помещают в делительную воронку и отделяют водный слой. Органический слой промывают 2 раза 100 мл воды. Бензол отгоняют на роторном испарителе. Технический продукт XX кристаллизуют из ацетона. Выход 5,2 г (46,97%). Тпл.=144-145°С. Белый порошок продукта XX обладает оранжевой люминесценцией с максимумом 585 нм.

Найдено: С-64,5; Н-6,5; N-21,8; S-7,2. Вычислено для C24H29N7S: С-64,40; Н-6,53; N-21,91; S-7,16. Растворимость продукта XX указана в таблице 1.

Пример 17.

N2-[2-(1,3-бензтиазол-2-ил)фенил]-N4,N6-дибутил-1,3,5-триазин-2,4,6-триамин (XXI)

2-[(4,6-N,N-дибутил-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол (XXI)

где X: S; R1=R2=N[(CH2)3CH3]2, n=3

4,1 г (0,011 моль) продукта II и 8,5 мл (0,05 моль) дибутиламина кипятят в 100 мл ксилола 1 час, затем прикапывают 15,0 мл 10%-ного водного раствора карбоната натрия и продолжают кипячение 5 часов. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент - хлороформ) по исчезновению пятна исходного продукта II. После окончания реакции реакционную массу фильтруют. Соли и избыток дибутиламина удаляют из фильтрата экстракцией 5%-ной соляной кислотой. Органическую фракцию отмывают водой до нейтральной реакции по универсальной индикаторной бумаге. Ксилол отгоняют на роторном испарителе. Технический продукт чистят на хроматографической колонке, элюент - гептан. Выход 2,57 г (41,7%). Tпл.=101-102°С. Белый порошок продукта XXI обладает оранжевой люминесценцией с максимумом 606 нм. Найдено: С-68,6; Н-7,9; N-17,7; S-5,8. Вычислено для C32H45N7S: С-68,66; Н-8,10; N-17,51; S-5,73. Растворимость XXI продукта указана в таблице 1.

Пример 18.

N2-[2-(1,3-бензтиазол-2-ил)фенил]-N4,N6-октил-1,3,5-триазин-2,4,6-триамин (XXII)

2-[(4,6-N,N-октил-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол (XXII)

где X: S; R1=R2=NH(CH2)7CH3, n=7

10,0 г (0,027 моль) продукта II и 20,0 мл (0,12 моль) н-октиламина кипятят в 200 мл бензола 2 часа, затем прикапывают 25 мл 10%-ного водного раствора карбоната натрия и продолжают кипячение 1 час. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент - хлороформ : бензол - 1:1) по исчезновению пятна исходного продукта II. После окончания реакции нагрев отключают и после охлаждения реакционной массы фильтруют осадок хлоргидрата н-октиламина. Бензол отгоняют на роторном испарителе. Технический продукт XXII кристаллизуют из гексана. Выход 9,8 г (64,8%). Тпл.=100°С. Белый порошок продукта XXII обладает оранжевой люминесценцией с максимумом 597 нм.

Найдено: С-68,6; Н-7,9; N-17,7; S-5,8. Вычислено для C32H45N7S: С-68,66; Н-8,10; N-17,51; S-5,73. Растворимость продукта XXII указана в таблице 1.

Пример 19.

N-[2-(1,3-бензоксазол-2-ил)фенил]-6-хлор-N'-гексил-1,3,5-триазин-2,4-диамин (XXIII)

2-[(4-N-гексил-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензоксазол (XXIII)

где X: О; R1=Cl, R2=NH(CH2)5CH3, n=5

2,3 г (0,0064 моль) продукта IX и 2,2 мл (0,016 моль) н-гексиламина кипятят в 50 мл бензола 8 часов. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент - хлороформ : бензол - 1:2) по исчезновению пятна исходного продукта IX. Нагрев отключают и после охлаждения реакционной массы фильтруют осадок хлоргидрата н-гексиламина. Бензол отгоняют на роторном испарителе. Технический продукт чистят на хроматографической колонке, элюент - хлороформ. Получают 1,8 г чистого продукта XXIII. Выход 66,5%. Тпл.=165-166°С. Белый порошок продукта XXIII обладает зеленой люминесценцией с максимумом 524 нм.

Найдено: С-62,5; Н-5,6; Cl-8,5; N-20,0; O-3,4. Вычислено для C22H23ClN6O: С-62,48; Н-5,48; Cl-8,38; N-19,87; O-3,78.

Растворимость полученного продукта указана в таблице 1.

Пример 20.

N2-[2-(1,3-бензоксазол-2-ил)фенил]-N4,N6-ди-дибутил-1,3,5-триазин-2,4,6-триамин (XXIV)

2-[(4,6-N,N-дибутил-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензоксазол (XXIV)

где X: О; R1=R2=N[(CH2)3CH3]2, где n=3

9,0 г (0,025 моль) продукта IX и 16,8 мл (0,1 моль) дибутиламина кипятят в 300 мл ксилола 1 час, затем прикапывают 50 мл 10%-ного водного раствора карбоната натрия и продолжают кипячение 5 часов. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент - хлороформ) по исчезновению пятна исходного продукта IX. После окончания реакции реакционную массу фильтруют. Соли и избыток дибутиламина удаляют из фильтрата экстракцией 5%-ной соляной кислотой. Органическую фракцию отмывают водой до нейтральной реакции по универсальной индикаторной бумаге. Ксилол отгоняют на роторном испарителе. Технический продукт чистят на хроматографической колонке, элюент - гептан. Получают 5,4 г чистого продукта XXIV. Выход 39,7%, Тпл.=71-73°С. Белый порошок продукта XXIV обладает желтой люминесценцией с максимумом 561 нм. Найдено: С-70,7; H-8,4; N-18,2; O-2,7. Вычислено для C32H45N7O: С-70,68; Н-8,34; N-18,03; O-2,94. Растворимость продукта XXIV указана в таблице 1.

Пример 21.

N2-[2-(1,3-бензоксазол-2-ил)фенил]-N4,N6-ди-октил-1,3,5-триазин-2,4,6-триамин (XXV)

2-[(4,6-N,N-октил-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензоксазол (XXV)

где X: О; R1=R2=NH(CH2)7CH3, n=7

2,5 г (0,007 моль) продукта IX и 6,1 мл (0,036 моль) н-октиламина кипятят в 50 мл бензола 2 часа, затем прикапывают 15 мл 10%-ного водного раствора карбоната натрия и продолжают кипячение 6 часов. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент - хлороформ : бензол - 1:2) по исчезновению пятна исходного продукта IX. Нагрев отключают и после охлаждения реакционной массы фильтруют осадок хлоргидрата н-октиламина. Бензольную фракцию отделяют от воды на делительной воронке, затем бензол отгоняют на роторном испарителе. Технический продукт чистят на хроматографической колонке, элюент - гептан. Получают 2,6 г чистого продукта XXV. Выход 68,3%. Тпл.=101°С. Белый порошок продукта XXV обладает желтой люминесценцией с максимумом 560 нм.

Найдено: С-70,8; Н-8,4; N-18,0; O-2,8. Вычислено для C32H45N7O: С-70,68; Н-8,34; N-18,03; O-2,94.

Растворимость продукта XXV указана в таблице.

Пример 22.

N-[2-(1,3-бензтиазол-2-ил)фенил]-трифторацетамид (XXVI)

2-(2-трифторацетиламидофенил)бензтиазол (XXVI)

где X: S; R3=CF3

5,0 г (0,022 моль) продукта I и 40 мл трифторуксусной кислоты кипятят при перемешивании 14 часов. Окончание реакции определяют по отсутствию на хроматограмме исходного продукта (элюэнт - хлороформ). Реакционную массу выливают при перемешивании на 200 г измельченного льда. Осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и сушат на воздухе. Выход технического продукта 6,4 г. Продукт кристаллизуют из 1,0 л гексана. Получают 4,1 г чистого продукта. Выход 57,8%. Тпл.=164-165°С. Белый порошок продукта XXVI обладает зеленой люминесценцией с максимумом 513 нм.

Найдено: С-56,0; Н-2,8; N-8,7; O-4,9; S-10,0. Вычислено для C15H9F3N2OS: С-55,90; Н-2,81; N-8,69; O-4,96; S-9,95.

Растворимость продукта XXVI указана в таблице 1.

В таблице 1 приведены растворимости люминофоров в некоторых органических растворителях.

Таким образом, синтезированы новые бесцветные люминофоры, растворимые в органических растворителях в концентрациях, достаточных для получения на их основе флуоресцентных сольвентных, бесцветных при дневном освещении, чернил для струйных принтеров, а также для применения в качестве компонентов штемпельных красок на органической основе.

НОМЕРА ПРИМЕРОВ, НАЗВАНИЕ СОЕДИНЕНИЙ, СТРУКТУРНЫЕ ФОРМУЛЫ

Пример 1.

2-[(4-N,N-дибутил-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол (III).

где X: S; R1: -Cl, R2: N[(CH2)3CH3]2, где n=3

Пример 2.

2-[(4-N,N-диэтил-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол (IV)

где X: S; R1: -Cl, R2: -N[CH2CH3]2, где n=1

Пример 3.

2-[(4-N-гексил-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол (V)

где X: S; R1: -Cl, R2: -NH(CH2)5CH3, где n=5

Пример 4.

2-[(4,6-N-гексил-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол (VI)

где X: S; R1=R2: -NH(CH2)5CH3, где n=5

Пример 5.

2-[(4,6-N-фенил-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол (VII)

где X: S; R1=R2: -NHAr;

Пример 6.

2-[(4-N,N-дибутил-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламино)фенил]бензоксазол (X).

где X: O; R1=R2: N[(CH2)3CH3]2, где n=3

Пример 7.

2-(2-трихлорацетиламидофенил)бензтиазол (XI)

где Х: S; R3: -CCl3

Пример 8.

2-(2-бензамидофенил)бензтиазол (XII)

где X: S; R3: -ArR4, где R4: H

Пример 9.

2-[2-(4-гексилбензамидо)фенил]бензтиазол (XIII)

где X: S; R3: -ArR4, где R4: -(СН2)5СН3, где n=5

Пример 10.

2-[2-(4-диметиламинобензамидо)фенил]бензтиазол (XIV)

где X: S; R3: -ArR4, где R4: -N(CH3)2.

Пример 11.

N-[2-(1,3-бензтиазол-2-ил)фенил]-6-хлор-N'-бутил-1,3,5-триазин-2,4-диамин (XV)

2-[(4-N-бутил-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол

где X: S; R1=Cl, R2=NH(CH2)3CH3, где n=3

Пример 12.

N-[2-(1,3-бензтиазол-2-ил)фенил]-6-хлор-N'-октил-1,3,5-триазин-2,4-диамин (XVI)

2-[(4-N-октил-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол

где X: S; R1=Cl, R2=NH(CH2)7CH3, где n=7

Пример 13.

N-[2-(1,3-бензтиазол-2-ил)фенил]-6-хлор-N'-фенил-1,3,5-триазин-2,4-диамин (XVII)

2-[(4-N-фенил-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол

где Х: S; R1=Cl, R2=NHAr

Пример 14.

N'-[2-(1,3-бензтиазол-2-ил)фенил]-6-хлор-N,N-диоктил-1,3,5-триазин-2,4-диамин (XVIII)

2-[(4-N,N-диоктил-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламино)фенил]бензтиазол

где X: S; R1=Cl, R2=N[(CH2)7CH3]2, где n=7

Пример 15.

N2-[2-(1,3-бензтиазол-2-ил)фенил]-N4,N6-диэтил-1,3,5-триазин-2,4,6-триамин (XIX)

2-[(4,6-N,N-диэтил-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол

где X: S; R1=R2=N(CH2CH3)2, где n=1

Пример 16.

N2-[2-(1,3-бензтиазол-2-ил)фенил]-N4,N6-ди-н-бутил-1,3,5-триазин-2,4,6-триамин (XX)

2-[(4,6-N,N-бутил-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол

где X: S; R1=R2=NH(CH2)3CH3, где n=3

Пример 17.

N2-[2-(1,3-бензтиазол-2-ил)фенил]-N4,N6-ди-дибутил-1,3,5-триазин-2,4,6-триамин (XXI)

2-[(4,6-N,N-дибутил-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол

где Х: S; R1=R2=N[(CH2)3CH3]2, где n=3

Пример 18.

N2-[2-(1,3-бензтиазол-2-ил)фенил]-N4,N6-ди-октил-1,3,5-триазин-2,4,6-триамин (XXII)

2-[(4,6-N,N-октил-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол

где X: S; R1=R2=NH(CH2)7CH3, где n=7

Пример 19.

N-[2-(1,3-бензоксазол-2-ил)фенил]-6-хлор-N'-гексил-1,3,5-триазин-2,4-диамин (XXIII)

2-[(4-N-гексил-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензоксазол

где X: О; R1=Cl, R2=NH(CH2)5CH3, где n=5

Пример 20.

N2-[2-(1,3-бензоксазол-2-ил)фенил]-N4,N6-ди-дибутил-1,3,5-триазин-2,4,6-триамин (XXIV)

2-[(4,6-N,N-дибутил-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензоксазол

где X: О; R1=R2=N[(CH2)3CH3]2, где n=3

Пример 21.

N2-[2-(1,3-бензоксазол-2-ил)фенил]-N4,N6-ди-октил-1,3,5-триазин-2,4,6-триамин (XXV)

2-[(4,6-N,N-октил-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензоксазол

где X: О; R1=R2=NH(CH2)7CH3, где n=7

Пример 22.

N-[2-(1,3-бензтиазол-2-ил)фенил]-трифторацетамид (XXVI)

2-(2-трифторацетиламидофенил)бензтиазол

где X: S; R3=CF3

Применение соединения общей формулы (А):

где X: О или S;

Q:

R1: -Cl,

R2: -NH(CH2)nCH3, где n=3-7, или - N[(CH2)nCH3]2, где n=1-7, -NHPh,

или

R1=R2,

R1: -NH(CH2)nCH3, где n=3-7, или - N[(CH2)nCH3]2, где n=1-3, или -NHPh,

или

R3: -CCl3, или -CF3, или -Ph-R4,

где R4: -H, или -N(CH3)2, или-(CH2)5CH3,

в качестве бесцветных люминофоров.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новым соединениям, а именно к проявляющим люминесцентные свойства комплексам гадолиния общей формулы Gd(Carb)3(H2O)x, где или , и где значения для групп R1, R2, R3 и R4 определены в п.

Изобретение относится к применению 2-фенил-5-(3,4,5-триэтоксифенил)-1,3,4-оксадиазола в качестве люминесцентной метки в конфокальной и корреляционной микроскопии. Технический результат: повышение люминесцентной активности в фиолетовой области видимого спектра соединений ряда 2,5-диарил-1,3,4-оксадиазолов при использовании их в качестве люминесцентной метки в конфокальной и корреляционной микроскопии для увеличения чувствительности и контрастности этих методов.

Изобретение относится к новым 2-(2-алкоксифенил)-5-(3,4,5-триалкоксифенил)-1,3,4-оксадиазолам формулы I где R1=Alk(C1-C6), R2=Alk(С2-С6), в том числе к 2-(2-метоксифенил)-5-(3,4,5-триэтоксифенил)-1,3,4-оксадиазолу формулы Ia, которые обладают люминесцентной активностью и могут найти широкое применение в технике и биохимии.

Изобретение относится к новым цианированным нафталинбензимидазольным соединениям формулы I или их смесям, где R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 и R10 - водород, циано или фенил, который является незамещенным или замещенным RAr, где RAr выбран из циано, галогена, C1-С30-алкила, С2-С30-алкенила, С2-С30-алкинила, С3-С8-циклоалкила, фенила, при условии что соединения формулы I содержат по меньшей мере одну циано группу.

Изобретение относится к новым производным ряда 3-тиофенил-4-индолилфуран-2,5-дионов, а именно к 3-(2,5-диметилтиофен-3-ил)-4-(1-алкил-2-диметил-5-метокси-1Н-индол-3-ил)фуран-2,5-дионам общей формулы 1, в которой Alk = Me (a), Et (b), CH2Ph (с).

Изобретение относится к области медицины, а именно к способу уменьшения образования рубцовой ткани, который включает: местное нанесение биофотонной композиции в форме геля с вязкостью 10000-80000 сП, содержащей ксантеновый краситель и гелеобразующее средство, где гелеобразующее средство выбрано из сшитых полимеров; и освещение композиции актиническим светом.

Изобретение относится к комплексам лантанидов с производными пиразоловых кислот, а именно к новым пиразолкарбоксилатам лантанидов общей формулы: Ln(L)3(H2O)x, в которой L означает C3N2A1A2B1B2COO-, и имеет структурную формулу, приведенную ниже, и где Ln=Eu, Tb, Gd, x=2 и А2=В1=В2=Н или A2=СН3, В1=Н, В2=С6Н5 или А1=СН3, В1=Н, В2=С6Н5 или А1=СН3, В1=I, В2=Н или Ln=Eu, х=6 и А1=СН3, В1=Н, В2=C4H3S или Ln=Eu, х=2 и А2=СН3, В1=Н, В2=C4H3S.

Изобретение относится к способу получения эмиссионных слоев, находящих широкое применение в устройствах органических тонкопленочных транзисторов, органических солнечных батарей, органических светоизлучающих диодов.

Изобретение относится к новым соединениям комплексов лантанидов, а именно к разнолигандным фторзамещенным ароматическим карбоксилатам лантанидов, которые могут быть использованы в качестве люминесцентного материла в оптических приборах.

Изобретение относится к композиции фидуциарного назначения. Композиция содержит жидкую или пастообразную до сушки печатную матрицу, предпочтительно бесцветную, и обратимое механолюминесцирующее соединение формулы А где Ar - монозамещенный полициклический ароматический углеводород, образовавшийся в результате слияния 4 бензольных циклов; n1 составляет от 0 до 10, n2 - от 0 до 10, при этом n1 и n2 одновременно не равны 0; Y - циано, формил, сложный эфир.

Изобретение относится к соединению формулы (I) или его фармацевтически приемлемым солям[Химическая формула 1] где[Химическая формула 2] представляет собой Y1 и Y2, каждый независимо, представляют собой N(RY) или O; Z1 представляет собой C(R4) или N; Z2a представляет собой C(R5a) или N; Z2b представляет собой C(R5a)(R5a') или N(R5b); Z2c представляет собой C(R5a) или N; Z3a представляет собой C(R6) или N; при условии, что, когда Z1 представляет собой N, тогда каждый из Z2a, Z2b и Z2c представляет собой C(R5a); когда Z1 представляет собой C(R4), тогда Z2c представляет собой N; и когда Z2a представляет собой N, тогда Z3a представляет собой C(R6); RY, каждый независимо, представляет собой атом водорода, гидрокси, циано, незамещенный алкил, незамещенный алкилокси; R4 и R6, каждый независимо, представляют собой атом водорода, галоген, замещенный или незамещенный алкил, где заместители выбраны из алкилокси; R5a и R5a', каждый независимо, представляют собой атом водорода, галоген, карбокси, карбамоил, циано, замещенный или незамещенный алкил, где заместители выбраны из алкилокси и гидрокси, незамещенный алкилокси; R5b представляет собой незамещенный алкил; R1 представляет собой фенил, замещенный одним или более атомами галогена и необязательно замещенный одним или более одинаковыми или различными заместителями, выбранными из алкила, галогеналкила, алкилокси; R2a, каждый независимо, представляет собой атом водорода; R2b, каждый независимо, представляет собой атом водорода; X представляет собой N(R7a); R7a представляет собой атом водорода; R2c, каждый независимо, представляет собой атом водорода; R2d, каждый независимо, представляет собой атом водорода; R3 представляет собой группу, представленную формулой[Химическая формула 3] где Кольцо B представляет собой бензол или пиридин; Кольцо С представляет собой циклопентан; n равен 1; m представляет собой целое число от 0 до 1; p1 представляет собой целое число от 0 до 2; p2 равен 1 (значения остальных радикалов представлены в п.1 формулы), которые обладают антагонистической активностью в отношении рецептора P2X7.

Настоящее изобретение относится к cоединению общей формулы (I), или его энантиомеру, или их смеси, или его фармацевтически приемлемым солям: В формуле (I) кольцо Р выбрано из пятичленного гетероарила, имеющего от одного до двух гетероатомов, выбранных из группы, состоящей из N, О и S, в качестве атома кольца, и пятичленного гетероциклила, имеющего один гетероатом N в качестве атома кольца; кольцо Q выбрано из фенила и пиридила; А, В или Y выбран из -СН- и N; R1 выбран из алкила, содержащего от 1 до 6 атомов углерода, и циклоалкила, содержащего от 3 до 6 атомов углерода, где указанный алкил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, или циклоалкил, содержащий от 3 до 6 атомов углерода, необязательно дополнительно замещен одной или более чем одной группой, выбранной из группы, состоящей из алкила, содержащего от 1 до 6 атомов углерода, галогена и галогеналкила, содержащего от 1 до 6 атомов углерода; R2 выбран из галогена и галогеналкила, содержащего от 1 до 6 атомов углерода; R3 являются одинаковыми или разными и каждый из них независимо выбран из водорода, алкила, содержащего от 1 до 6 атомов углерода, циклоалкила, содержащего от 3 до 6 атомов углерода, пяти- или шестичленного гетероциклила, имеющего один гетероатом О в качестве атома кольца, и оксо, где указанный алкил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, необязательно дополнительно замещен одной или более чем одной группой, выбранной из группы, состоящей из галогена, гидроксила, алкокси, содержащего от 1 до 6 атомов углерода, и гидроксиалкила, содержащего от 1 до 6 атомов углерода; R4 выбран из фенила и пиридила, где каждый из указанных фенила и пиридила необязательно дополнительно замещен одной или более чем одной группой, выбранной из группы, состоящей из галогена и галогеналкила, содержащего от 1 до 6 атомов углерода, где указанный галогеналкил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, предпочтительно представляет собой трифторметил; s представляет собой целое число от 0 до 3; t представляет собой 0 или 1.

Изобретение относится к новому соединению формулы (Ia) или его фармацевтически приемлемой соли. Соединения обладают свойствами ингибитора активности тирозинкиназы Брутона (Btk или BTK) или Янус-киназы (JAK), и могут найти применение для лечения рака, выбранного из саркомы, плоскоклеточного рака, фибросаркомы, рака шейки матки, рака желудка, рака кожи, лейкоза, лимфомы, рака легких, немелкоклеточного рака легкого, рака толстой кишки, рака ЦНС, меланомы, рака яичников, рака почки, рака предстательной железы, рака молочной железы, рака печени, рака головы и шеи и рака поджелудочной железы.

Изобретение относится к мультифункциональным конъюгатам такрина и его аналогам с производными 1,2,4-тиадиазола общей формулы I, где R могут быть галогены, низшие алкильные группы, низшие алкоксигруппы, тригалогенметильные, ацильные группы; X представляет -(CH3)C=CH- или -(CH3)CHCH2-; n = 1-4; m = 2-7.

Изобретение относится к соединению формулы I: Iили его фармацевтически приемлемым солям. Значение радикалов приведено в формуле изобретения.

Изобретение относится к соединению формулы I: или его фармацевтически приемлемым энантиомеру или соли. В формуле I: каждый из X1 и X2 независимо представляет собой Н или галоген, R1, R2 и R3 независимо представляют собой Н, Q представляет собой Н, А1 и А2 вместе образуют 5-членную конденсированную кольцевую структуру, содержащую SO2NR5CR9'R9, где в указанной структуре R9' представляет собой Н, или каждый из R9' и R9 представляет собой метил, причем когда R9' представляет собой Н, R9 представляет собой атом водорода, циклопропил или C1-С6алкил, возможно замещенный одним, двумя или тремя заместителями, выбранными из галогена, С1-С4алкила, ОН, оксо, NH2, NHCH3, N(CH3)2, NHCOOCH3, NHCOCH3 и N(CH3)COCH3; либо группу -CH2NHSO2CH3 или -С(O)ОСН3.

Изобретение относится к соединению формулы I, в которой A1 выбирают из N или CR1, A2 выбирают из N или CR2 при условии, что только один из A1 или A2 может представлять собой N; R1 и R2 каждый независимо выбирают из водорода, фтора, хлора; R4 выбирают из фтора, хлора, брома, йода, CF3, циано, (1-4C)алкила, или группы формулы: W-X-Y-Z, где W представляет собой (1-3C)алкилен; X представляет собой -O-; Y отсутствует; Z представляет собой водород; Q выбирают из группы формулы II, где A4a и A4b каждый независимо выбирают из N или CR9, где каждый присутствующий R9 независимо выбирают из водорода, галогена, (1-3C)алкила или (1-3C)алкокси; A4c представляет собой N или CR10; R10 выбирают из галогена, гидрокси или группы W1-X1-Y1-X4-Z1, где W1 отсутствует; X1 отсутствует или представляет собой -N(Rj)-, где Rj представляет собой водород; Y1 отсутствует или представляет собой связывающую группу формулы -[CRkRl]q-, в которой q представляет собой целое число, выбранное из 1, 2, 3 или 4, и Rk и Rl каждый независимо выбирают из водорода или (1-2C)алкила; X4 отсутствует или представляет собой -O-, -N(Rj)-, где Rj представляет собой водород; и Z1 представляет собой (1-6C)алкил, фенил, 5- или 6-членный гетероарил или 4-7-членный гетероциклил, содержащие 1, 2 или 3 гетероатома, выбранных из азота или серы; и где Z1 необязательно дополнительно замещен с помощью одной или более замещающих групп, независимо выбранных из галогена и (1-4C)алкила, пирролидинила, морфолинила; и где любая алкильная или гетероциклильная группа, присутствующая в замещающей группе на Z1, необязательно дополнительно замещена NRoRp или (1-2C)алкилом; где Ro и Rp выбирают из (1-2C)алкила; при условии, что R10 представляет собой только водород, галоген или т-бутил, когда, по меньшей мере, один из A4a и A4b представляет собой N или CR9, в котором R9 представляет собой определенный выше заместитель, но не являющийся водородом; или Q представляет собой группу формулы III, где A5 выбирают из N или CR5, где R5 выбирают из водорода; кольцо А представляет собой: конденсированное фенильное кольцо; конденсированное 5- или 6-членное карбоциклическое кольцо; конденсированное 5- или 6-членное гетероарильное кольцо, включающее один или два гетероатома, независимо выбранных из N, S или O; или конденсированное 5-, 6- или 7-членное гетероциклическое кольцо, включающее один или два гетероатома, независимо выбранных из N, S или O; A6 выбирают из N, O, S, CR6, C(R6)2, NR60, где R6 выбирают из водорода и R60 представляет собой водород, O- или (1-6C)алкил; A7 выбирают из N, CR7, S, S(O)2 или C(R7)2; m представляет собой 0, 1 или 2; R7 и R11 каждый независимо представляет собой галоген, циано, оксо или группу W2-X2-Y2-X3-Z2, где W2 отсутствует или представляет собой связывающую группу формулы -[CRxRy]r-, в которой r представляет собой целое число, выбранное из 1, 2, 3 или 4, и Rx и Ry каждый независимо выбирают из водорода или (1-2C)алкила; X2 отсутствует, представляет собой -O-, -N(Rz)- или -N(Rz)-C(O)O, где Rz выбирают из водорода или метила; Y2 отсутствует или представляет собой связывающую группу формулы -[CRaaRbb]s-, в которой s представляет собой целое число, выбранное из 1, 2, 3 или 4, и Raa и Rbb каждый независимо выбирают из водорода или (1-2C)алкила; X3 отсутствует, представляет собой -O-, -C(O)O-, -N(Rcc)- или -N(Rcc)-C(O)O-, где Rcc выбирают из водорода или метила; и Z2 представляет собой водород, (1-6C)алкил, (2-6C)алкенил, 4-7-членный гетероциклил, содержащий 1, 2 или 3 гетероатома, выбранных из азота, кислорода или серы; и где Z2 необязательно дополнительно замещен с помощью одной или более замещающих групп, независимо выбранных из галогена, (1-4C)-алкокси, (1-4C)алкила, (3-8C)циклоалкила, при условии, что когда R7 представляет собой водород (то есть, когда W2, X2, Y2 и X3 отсутствуют и Z2 представляет собой водород), то тогда кольцо А представляет собой неконденсированное диоксановое кольцо, или к его фармацевтически приемлемой соли.

Изобретение относится к соединению, представленному общей формулой (I), или его фармацевтически приемлемой соли, где A1 представляет собой группу, выбранную из группы, включающей следующие пункты a) - c), где a) C6 арил, где кольцо является незамещенным или замещенным 1 или 2 заместителями, независимо выбранными из группы, включающей атом галогена, гидрокси, C1-6 алкил, C1-6 алкокси, галоген-C1-6 алкил, C1-6 алкоксикарбонил, циано, гидрокси-C1-6 алкил, карбамоил, нитро, амино, C1-6 алкоксикарбониламино-C1-6 алкил, моно(ди)C1-6 алкиламино, (C1-6 алкил)карбониламино, C1-6 алкилсульфониламино и C1-6 алкилсульфонил; b) тиазолил, и c) группа, выбранная из группы, состоящей из пиридила, пиримидинила, пиразинила и пиридазинила, где кольцо является незамещенным или замещенным 1 или 2 заместителями, независимо выбранными из группы, включающей атом галогена, гидрокси, C1-6 алкил, C1-6 алкокси, галоген-C1-6 алкил, циано и галоген-C1-6 алкокси; A2 представляет собой группу, выбранную из группы, включающей следующие пункты d) - f), где d) C6-10 арил, в котором кольцо является незамещенным или замещенным 1 или 2 заместителями, независимо выбранными из группы, включающей: атом галогена, гидрокси, C1-6 алкил, C1-6 алкокси, гидрокси-C1-6 алкокси, галоген-C1-6 алкил, галоген-C1-6 алкокси, циано, амино, нитро, карбокси, (C1-6 алкил)карбониламино, (C1-6 алкил)карбонилокси, (C1-6 алкил)карбонил и (C7-10 аралкилокси)карбонил; e) группа, состоящая из тиенила, пирролила, пиразолила, имидазолила, оксазолила, изоксазолила, тиазолила, изотиазолила, пиранила, пиридила, 1-оксидопиридила, пиридазинила, пиримидинила, пиразинила, фуразанила, морфонила, бензотиазолила, изохинолила, хинолила, 2,3-дигидробензофуранила, имидазо[1,2-a]пиридила, имидазо[1,2-a]пиразинила, бензо[1,3]диоксолила, бензотиенила, 5,6,7,8-тетрагидроимидазо[1,2-a]пиразинила, где кольцо является незамещенным или замещенным 1 или 2 заместителями, независимо выбранными из группы, включающей атом галогена, гидрокси, C1-6 алкил, C1-6 алкокси, галоген-C1-6 алкил, галоген-C1-6 алкокси, циано, моно(ди)C1-6 алкиламино, C1-6 алкилсульфанил, амино, (C7-10 аралкилокси)карбонил, гидрокси-C1-6 алкил, гидрокси-C1-6 алкокси, C2-6 алкенил, морфолино и (C1-6 алкил)карбонил, и f) C3-6 циклоалкил; X представляет собой CH или N; Y представляет собой -CR1R2- или атом кислорода; R1 и R2, независимо, представляют собой атом водорода, атом галогена или C1-6 алкил; R3 и R4, независимо, представляют собой атом водорода, атом галогена, C1-6 алкил, C1-6 алкокси, галоген-C1-6 алкил, галоген-C1-6 алкокси, гидрокси-C1-6 алкокси, C3-6 циклоалкил, C2-6 алкенил или циано при условии, что, когда Х представляет собой СН и R1 и R2 представляют собой атомы водорода, R3 и R4 при этом не представляют собой атомы водорода; и n равно 1 или 2.

Изобретение относится к области органической химии, а именно к гетероциклическому соединению формулы (I) или к его фармацевтически приемлемой соли, где каждый R1 и R1a независимо выбран из группы, состоящей из Н, метила, CONHC(СН3)3, ОН, CO2H, CO2CH3, CO2CH2CH3, CH2OH, CN, ОСН3 и фенила; или R1 представляет собой CH2CO2H; или любые два R1 у одного атома углерода, взятые вместе, могут образовывать группу формулы =O; Ar представляет собой гетероарильную группу, выбранную из группы, состоящей из: , где каждый R7 независимо выбран из группы, состоящей из галогена, ОН, CN, C1-C3 алкила, C1-C3 алкилокси, С3циклоалкила, гетероциклоалкила, выбранного из пиперидина, который может быть замещен одной карбоксильной группой; С6арила, который может быть замещен одним атомом галогена; гетероарила, выбранного из группы, состоящей из тиофена, фурана, который может быть замещен C1-C3 алкилом, и пиридина; где R8 выбран из группы, состоящей из Н, С1-С2алкила, С1алкокси, С3циклоалкила и SO2R9; где R9 представляет собой C6-арил; е представляет собой целое число, выбранное из группы, состоящей из 0, 1 и 2; f представляет собой целое число, выбранное из группы, состоящей из 0 и 1; А представляет собой -CRaRb-; В представляет собой СН2; где каждый Ra и Rb независимо выбран из группы, состоящей из Н, ОН, CN, CF3, C1-C3алкила, С6арила, гетероарила, выбранного из тиофена; и где Ra и Rb являются различными; W1 и W2 выбраны так, что один представляет собой N, а другой представляет собой (CR12); связь от карбонильного углерода соединена с W1 или W2, представляющим собой N; D представляет собой О или (CR12); а представляет собой целое число, выбранное из группы, состоящей из 0, 1 и 2; b представляет собой целое число, выбранное из группы, состоящей из 0 и 1; с равен 1.

Изобретение относится к кристаллическому моногидрату N-[5-(аминосульфонил)-4-метил-1,3-тиазол-2-ил]-N-метил-2-[4-(2-пиридинил)фенил]ацетамида метансульфоновой кислоты. Указанный кристаллический моногидрат N-[5-(аминосульфонил)-4-метил-1,3-тиазол-2-ил]-N-метил-2-[4-(2-пиридинил)фенил]ацетамида метансульфоновой кислоты представляет собой полиморфную модификацию кристаллического моногидрата N-[5-(аминосульфонил)-4-метил-1,3-тиазол-2-ил]-N-метил-2-[4-(2-пиридинил)фенил]ацетамида метансульфоновой кислоты, которая характеризуется тем, что дифракционная рентгенограмма полиморфной модификации содержит значения 2-тета угла 6,5, 12,9, 16,8, 18,9, 19,3, 19,5, 20,0, 22,4, 22,5, 23,2, 23,8, 25,5, 25,9, 28,8, 30,5, 32,7 и 35,7 градусов.

Изобретение относится к соединению формулы (I) или его фармацевтически приемлемым солям[Химическая формула 1] где[Химическая формула 2] представляет собой Y1 и Y2, каждый независимо, представляют собой N(RY) или O; Z1 представляет собой C(R4) или N; Z2a представляет собой C(R5a) или N; Z2b представляет собой C(R5a)(R5a') или N(R5b); Z2c представляет собой C(R5a) или N; Z3a представляет собой C(R6) или N; при условии, что, когда Z1 представляет собой N, тогда каждый из Z2a, Z2b и Z2c представляет собой C(R5a); когда Z1 представляет собой C(R4), тогда Z2c представляет собой N; и когда Z2a представляет собой N, тогда Z3a представляет собой C(R6); RY, каждый независимо, представляет собой атом водорода, гидрокси, циано, незамещенный алкил, незамещенный алкилокси; R4 и R6, каждый независимо, представляют собой атом водорода, галоген, замещенный или незамещенный алкил, где заместители выбраны из алкилокси; R5a и R5a', каждый независимо, представляют собой атом водорода, галоген, карбокси, карбамоил, циано, замещенный или незамещенный алкил, где заместители выбраны из алкилокси и гидрокси, незамещенный алкилокси; R5b представляет собой незамещенный алкил; R1 представляет собой фенил, замещенный одним или более атомами галогена и необязательно замещенный одним или более одинаковыми или различными заместителями, выбранными из алкила, галогеналкила, алкилокси; R2a, каждый независимо, представляет собой атом водорода; R2b, каждый независимо, представляет собой атом водорода; X представляет собой N(R7a); R7a представляет собой атом водорода; R2c, каждый независимо, представляет собой атом водорода; R2d, каждый независимо, представляет собой атом водорода; R3 представляет собой группу, представленную формулой[Химическая формула 3] где Кольцо B представляет собой бензол или пиридин; Кольцо С представляет собой циклопентан; n равен 1; m представляет собой целое число от 0 до 1; p1 представляет собой целое число от 0 до 2; p2 равен 1 (значения остальных радикалов представлены в п.1 формулы), которые обладают антагонистической активностью в отношении рецептора P2X7.

Изобретение относится к применению соединения общей формулы, в которой X: О или S; Q:R1: -Cl, R2: -NHnCH3, где n3-7, или - N[nCH3]2, где n1-7, -NHPh, или R1R2, R1: -NHnCH3, где n3-7, или - N[nCH3]2, где n1-3, или -NHPh, или R3: -CCl3, или -CF3, или -Ph-R4, где R4: -H, или -N2, или-5CH3, в качестве бесцветных люминофоров. Технический результат: предложено применение соединений общей формулы, растворимых в органических растворителях, не поглощающих в видимой области спектра, флуоресцирующих в области от белого до оранжевого. 2 табл., 22 пр.

Наверх