Способы управления подачей алкила алюминия в технологический процесс суспензионной полимеризации

Авторы патента:

МАЙЕР Герхардус (DE)

ДАММ Эльке (DE)

ПАЙМАН Фил (DE)

КАРВАХАЛЬ Родриго (DE)

КЮЛЬ Рейнхард (DE)

C08F2/14 - Высокомолекулярные соединения, получаемые реакциями с участием только ненасыщенных углерод-углеродных связей (получение жидких углеводородных смесей из углеводородов с более низким углеродным числом, например олигомерацией, C10G 50/00)

C08F10/02 - этен

Владельцы патента RU 2684272:

БАЗЕЛЛ ПОЛИОЛЕФИН ГМБХ (DE)

Изобретение относится к способу суспензионной полимеризации получения полиэтилена. В реактор подают этилен, катализатор Циглера, свежий алкил алюминия и разбавитель, отобранный из свежего разбавителя, повторно поданной суспензионной среды или их смесей и, необязательно, количеств водорода, и, необязательно, количеств С₃-С₁₀ альфа-олефинов в качестве сомономеров. Реактор представляет собой единственный реактор одной установки реактора полимеризации или каскад реакторов из двух или нескольких реакторов полимеризации. Этилен, катализатор Циглера, свежий алкил алюминия, разбавитель и, необязательно, сомономер и водород вступают в реакцию в виде суспензии в реакторе при температуре в реакторе 60-95°С и давлении в реакторе 0,15-3 МПа. Подача свежего алкила алюминия в реактор полимеризации регулируется для поддержания расчетной концентрации алкила алюминия в повторно поданной суспензионной среде. Технический результат - регулирование концентрации алкила алюминия в суспензионной среде, которую повторно подают в реакторную систему суспензионной полимеризации этилена для улучшения выхода и селективности, несмотря на изменения марок полиэтилена в реакторе или уровней каталитического яда. 12 з.п. ф-лы, 2 ил.

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ

Настоящее изобретение относится к способу управления подачей первичного сырья в процессе полимеризации этилена. В частности настоящее изобретение относится к способу управления подачей алкила алюминия в процесс суспензионной полимеризации для сохранения стабильности выхода и селективности.

ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Сфера применения полиэтиленовых изделий хорошо известна. Полиэтилен, как правило, классифицируются по плотности, которая определяет потребительские предпочтения. Например, полиэтилен высокой плотности (ПВП), имеет низкую степень разветвленности, которая проявляет себя компактной структурой с высокой прочностью на растяжение. Данный полиэтилен используется при производстве, например, труб и бочек. Полиэтилен средней плотности (ПСП) обладает высокой химической стойкостью, а также стойкостью к ударным нагрузкам и падениям. Данный полиэтилен используется при производстве усадочной пленки. Полиэтилен низкой плотности (ПНП) характеризуется стохастической длинноцепочечной разветвленностью, т.е. наложением разветвления на разветвление. Это свойство обеспечивает хорошую устойчивость к высоким температурам и ударам, и данный полиэтилен используется при производстве липкой пленки и гибких бутылок. Линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПНП) имеет по существу линейную структуру, но низкую плотность из-за короткоцепочечной разветвленности. Данный полиэтилен используется при производстве растягивающейся упаковочной пленки и кабельной оболочки.

Для получения полиэтилена используются различные технологические процессы. В суспензионных процессах полимеризации этилена используют разбавители, например гексан, для растворения мономера этилена, сомономеров и водорода, а мономер(ы) подвергают полимеризации в присутствии катализатора. После полимеризации полимерный продукт присутствует в виде суспензии в жидкой среде. В типичных технологических процессах в каскаде из нескольких реакторов, описанных, например, в патентах WO 2012/028591 A1, US 6 204 345 В1, и WO 2005/077992 А1, мономер(ы), водород, катализатор и разбавитель подают в первый из трех реакторов, где суспензия образуется из полимерных частиц, содержащихся в разбавителе и непрореагировавшем мономере. Реакторы могут работать параллельно или последовательно, а типы / количества мономера и условия могут меняться в каждом реакторе для получения различных полиэтиленовых материалов, в том числе унимодальных (молекулярно-массовое распределение) или мультимодальных полиэтиленовых материалов. Такие мультимодальные композиции используются в различных сферах, например, в патенте WO 2012/069400 А1 описываются тримодальные полиэтиленовые композиции для выдувного формования.

В технологических процессах полимеризации этилена используются катализаторы Циглера. Они используют соединения алкила алюминия в качестве сокатализатора для активации центров титана или ванадия на катализаторе. Количество сокатализатора в реакторе, таким образом, играет важную роль в определении выхода и селективности технологического процесса суспензионной полимеризации этилена, в частности, в системах с несколькими реакторами, где различные полимеры получают в каждом реакторе, но где тот же сокатализатор поочередно подается в каждый реактор.

Известно, что различные соединения, например кислородосодержащие полярные молекулы, способны отравить катализаторы типа Циглера, ухудшая выход и селективность, как описано, например, в патентах WO 95/07941 A1, WO 96/39450 A1, WO 2004/085488 А2 и ЕР 0 206 794 А1. Это возможно, например, при взаимодействии ядов с подложкой катализатора из TiCl₄ или MgCl₂. Известно использование алкилов алюминия, например, триэтилалюминия, триметилалюминия, триизобутилалюминия и три-н-гексилалюминия, в качестве поглотителей ядов при полимеризации в растворах, как описано в патенте WO 2004/085488 А2. Однако данные соединения алкила алюминия также являются сокатализаторами полимеризации, как описано выше, так что процесс поглощения каталитических ядов изменяет способность алкила алюминия выступать в качестве сокатализатора для полимеризации этилена.

Обычные способы полимеризации этилена предусматривают расчет соотношения Al/Ti в реакторе, так как содержание алкила алюминия в сокатализаторе влияет на активность катализатора и свойства полученного полиэтилена. Если содержание кислородосодержащих ядов в сырье меняется, то эффективное соотношение Al/Ti также меняется из-за снижения уровня активного алюминия, поскольку алкил алюминия реагирует с кислородосодержащими ядами. Это приводит к изменению выхода реактора и изменению свойств продукта. Кроме того, в установках полимеризации периодически меняют катализаторы для получения марок полиэтилена, предназначенных для различных конечных применений, например, при переходе от марки для литья под давлением к марке для пленки. Такие катализаторы имеют разную чувствительность к ядам, что ведет, в результате их применения, к изменению уровня эффективного алкила алюминия. При последовательной работе нескольких суспензионных реакторов еще более сложной является ситуация, когда активный катализатор в полиэтиленовом продукте передается из реактора в реактор, причем этилен подается в каждый реактор, а свежий алкил алюминия подается только в первый реактор. Таким образом, существует постоянная потребность создания способов полимеризации этилена, которые сводят к минимуму неблагоприятное влияние меняющегося состава загрязняющих примесей на выход реактора и селективность.

КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Рассматриваются способы суспензионной полимеризации этилена с управляемой подачей алкила алюминия.

Предмет настоящего изобретения относится к способу суспензионной полимеризации полиэтилена в одной установке реактора полимеризации или каскаде реакторов из двух или нескольких реакторов полимеризации, содержащему стадии:

а) подачи в реактор полимеризации количеств этилена, катализатора Циглера, свежего алкила алюминия и разбавителя, отобранного из свежего разбавителя, повторно поданной суспензионной среды, содержащей концентрацию алкила алюминия или их смеси, и, необязательно, количеств водорода и, необязательно, количеств одного или нескольких С₃-С₁₀ альфа-олефинов;

b) реакции в реакторе полимеризации, при температуре в реакторе от 60°С до 95°С и давлении в реакторе от 0,15 МПа до 3 МПа, количеств этилена, катализатора Циглера, свежего алкила алюминия, разбавителя и, необязательно, водорода и С₃-С₁₀ альфа-олефинов, с получением катализаторной суспензии, содержащий дисперсный полиэтилен и суспензионную среду;

c) отбора катализаторной суспензии из реактора полимеризации;

d) необязательно, подачи катализаторной суспензии во второй реактор полимеризации каскада реакторов, подачи в реактор полимеризации дополнительных количеств этилена, разбавителя, отобранного из свежего разбавителя, повторно поданной суспензионной среды, содержащей концентрацию алкила алюминия или их смеси, и, необязательно, дополнительных количеств водорода и С₃-С₁₀ альфа-олефинов; реакции в реакторе полимеризации, при температуре в реакторе от 60°С до 95°С и давлении в реакторе от 0,15 МПа до 3 МПа, катализаторной суспензии, поданной в реактор полимеризации, и дополнительных количеств этилена и разбавителя, необязательно, водорода и С₃-С₁₀ альфа-олефинов, с получением дополнительного количества полиэтилена в катализаторной суспензии; и отбора катализаторной суспензии из реактора полимеризации;

e) необязательно, подачи катализаторной суспензии, полученной на стадии d) в третий реактор полимеризации каскада реакторов и повторения всех операций стадии d);

f) необязательно, повторения стадии е) для всех дополнительных реакторов полимеризации каскада реакторов;

g) подачи катализаторной суспензии, отобранной из реактора полимеризации одной установки реактора полимеризации или из реактора полимеризации каскада реакторов, в сепаратор;

h) отделения в сепараторе дисперсного полиэтилена от суспензионной среды;

i) повторной подачи, по меньшей мере, части суспензионной среды, отделенной от катализаторной суспензии в сепараторе, в качестве повторно поданной суспензионной среды, в реактор полимеризации одной установки реактора полимеризации или, по меньшей мере, в один реактор полимеризации каскада реакторов;

j) определения концентрации алкила алюминия во повторно поданной суспензионной среде; и

k) регулировки количества свежего алкила алюминия, подаваемого в реактор полимеризации одной установки реактора полимеризации или в первый реактор полимеризации каскада реакторов, для поддержания расчетной концентрации алкила алюминия в повторно поданной суспензионной среде.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ

Для того чтобы помочь специалистам в соответствующей области техники в создании и использовании данного изобретения, дается ссылка на прилагаемые чертежи.

На рисунке 1 представлена иллюстративная блок-схема процесса суспензионной полимеризации этилена в установке с одним реактором.

На рисунке 2 представлена иллюстративная блок-схема процесса суспензионной полимеризации этилена в каскаде из трех реакторов.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Заявители в настоящее время полагают, что путем регулирования концентрации алкила алюминия в суспензионной среде, которую повторно подают в реакторную систему суспензионной полимеризации этилена, можно лучше поддерживать выход реактора и селективность, несмотря на изменения марок полиэтилена в реакторе или уровней каталитического яда.

Способ по настоящему изобретению относится к способу суспензионной полимеризации получения полиэтилена, содержащий: подачу в реактор количеств этилена; катализатора Циглера; свежего алкила алюминия; и разбавителя, отобранного из свежего разбавителя; повторно поданной суспензионной среды или их смесей; и, необязательно, количеств водорода; и, необязательно, количеств С₃-С₁₀ альфа-олефинов в качестве сомономеров. Реактор может представлять собой единственный реактор одной установки реактора полимеризации или первый реактор каскада реакторов. Этилен, катализатор Циглера, свежий алкил алюминия, разбавитель и, необязательно, сомономер и водород, вступают в реакцию в виде суспензии в реакторе при температуре в реакторе от 60°С до 95°С и давлении в реакторе от 0,15 МПа до 3 МПа. Подача свежего алкила алюминия в реактор полимеризации регулируется для поддержания расчетной концентрации алкила алюминия в повторно поданной суспензионной среде.

Суспензионный способ получения полиэтилена

Технологический процесс при суспензионной полимеризации полиэтилена использует этилен в присутствии катализатора, разбавителя, например, гексана или изобутана, и, необязательно, водорода, и одного или нескольких сомономеров. Процесс полимеризации использует суспензию во взвешенном состоянии, образованную из дисперсного полимера в разбавителе, непрореагировавшего мономера и катализатора. Полиэтилен, полученный способом, описанным в настоящем документе, может представлять собой гомополимер этилена или сополимер этилена, содержащих до 40 вес. % С₃-С₁₀ 1-алкенов. В предпочтительном варианте осуществления, сомономеры выбираются из 1-бутена, 1-пентена, 1-гексена, 1-октена или их смесей. Технологический процесс суспензионной полимеризации проводят при температурах в реакторе от 60°С до 95°С, предпочтительно от 65°С до 90°С и более предпочтительно от 70°С до 85°С, и при давлении в реакторе от 0,15 МПа до 3 МПа, предпочтительно от 0,2 МПа до 2 МПа и более предпочтительно от 0,25 МПа до 1,5 МПа.

Суспензионный способ получения полиэтилена осуществляют, по меньшей мере, в одном реакторе полимеризации. Соответственно, в одном варианте осуществления, предметом настоящего изобретения является способ суспензионной полимеризации получения полиэтилена, включающий:

a) подачу в реактор полимеризации количеств этилена, катализатора Циглера, свежего алкила алюминия и разбавителя, который выбирают из свежего разбавителя, повторно поданной суспензионной среды, содержащей концентрацию алкила алюминия или их смеси, и, необязательно, количеств водорода и, необязательно, количеств одного или нескольких С₃-С₁₀ альфа-олефинов;

b) реакцию в реакторе полимеризации, при температуре в реакторе от 60°С до 95°С и давлении в реакторе от 0,15 МПа до 3 МПа, количеств этилена, катализатора Циглера, свежего алкила алюминия и разбавителя и, необязательно, водорода и С₃-С₁₀ альфа-олефинов, с получением катализаторной суспензии, содержащей дисперсный полиэтилен и суспензионную среду;

c) отбор катализаторной суспензии из реактора;

d) подачу катализаторной суспензии в сепаратор;

e) отделение в сепараторе дисперсного полиэтилена от суспензионной среды;

f) повторную подачу в реактор полимеризации, по меньшей мере, части суспензионной среды, отделенной от катализаторной суспензии в сепараторе, в качестве повторно поданной суспензионной среды;

g) определение концентрации алкила алюминия во повторно поданной суспензионной среде; и

h) регулирование количества свежего алкила алюминия, поданного в реактор полимеризации, для поддержания заданной концентрации алкила алюминия во повторно поданной суспензионной среде.

В предпочтительном варианте осуществления суспензионный способ получения полиэтилена осуществляется в нескольких реакторах, работающих параллельно или последовательно. Особенно предпочтительно осуществлять суспензионный способ получения полиэтилена в каскадной системе, т.е. в реакторах, работающих последовательно. Такая каскадная система может иметь два, три или более реакторов. В наиболее предпочтительном варианте осуществления способ осуществляется в каскаде из трех реакторов, работающих последовательно.

Таким образом, в предпочтительном варианте осуществления, предметом настоящего изобретения является способ суспензионной полимеризации получения полиэтилена, включающий:

a) подачу в первый реактор полимеризации каскадной системы реактора, состоящей из двух реакторов, количеств этилена, катализатора Циглера, свежего алкила алюминия и разбавителя, который выбирают из свежего разбавителя, повторно поданной суспензионной среды, содержащей концентрацию алкила алюминия или их смеси, и, необязательно, количеств водорода и, необязательно, количеств одного или нескольких С₃-С₁₀ альфа-олефинов;

b) реакцию в первом реакторе полимеризации, при температуре в реакторе от 60°С до 95°С и давлении в реакторе от 0,15 МПа до 3 МПа, количеств этилена, катализатора Циглера, свежего алкила алюминия и разбавителя и, необязательно, водорода и С₃-С₁₀ альфа-олефинов, с получением катализаторной суспензии, содержащей дисперсный полиэтилен и суспензионную среду;

c) отбор катализаторной суспензии из первого реактора полимеризации;

d) подачу катализаторной суспензии во второй реактор полимеризации каскадной системы, подачу во второй реактор полимеризации дополнительных количеств этилена, разбавителя, выбранного из свежего разбавителя, повторно поданной суспензионной среды, содержащей концентрацию алкила алюминия или их смеси, и, необязательно, дополнительных количеств водорода и С₃-С₁₀ альфа-олефинов; реакцию во втором реакторе полимеризации, при температуре в реакторе от 60°С до 95°С и давлении в реакторе от 0,15 МПа до 3 МПа, катализаторной суспензии, поданной в реактор полимеризации, и дополнительных количеств этилена и разбавителя, необязательно, водорода и С₃-С₁₀ альфа-олефинов, с получением дополнительного количества полиэтилена в катализаторной суспензии; и отбор катализаторной суспензии из второго реактора полимеризации;

e) подачу катализаторной суспензии, отобранной из второго реактора полимеризации каскадной системы реактора, в сепаратор;

f) отделение в сепараторе дисперсного полиэтилена от суспензионной среды;

g) повторную подачу в реактор полимеризации, по меньшей мере, части суспензионной среды, отделенной от катализаторной суспензии в сепараторе, в качестве повторно поданной суспензионной среды, по меньшей мере, в один реактор полимеризации каскада реакторов;

h) определение концентрации алкила алюминия во повторно поданной суспензионной среде; и

i) регулирование количества свежего алкила алюминия, поданного в первый реактор полимеризации каскада реакторов, для поддержания заданной концентрации алкила алюминия во повторно поданной суспензионной среде.

В наиболее предпочтительном варианте осуществления, предметом настоящего изобретения является способ суспензионной полимеризации получения полиэтилена, включающий:

a) подачу в первый реактор полимеризации каскадной системы, состоящей из трех реакторов, количеств этилена, катализатора Циглера, свежего алкила алюминия и разбавителя, который выбирают из свежего разбавителя, повторно поданной суспензионной среды, содержащей концентрацию алкила алюминия или их смеси, и, необязательно, количеств водорода и, необязательно, количеств одного или нескольких С₃-С₁₀ альфа-олефинов;

c) отбор катализаторной суспензии из первого реактора полимеризации;

e) подачу катализаторной суспензии, отобранной из второго реактора полимеризации в третий реактор полимеризации каскада реакторов, подачу в третий реактор полимеризации дополнительных количеств этилена, разбавителя, выбранного из свежего разбавителя, повторно поданной суспензионной среды, содержащей концентрацию алкила алюминия или их смеси, и, необязательно, дополнительных количеств водорода и С₃-С₁₀ альфа-олефинов;

реакцию в третьем реакторе полимеризации, при температуре в реакторе от 60°С до 95°С и давлении в реакторе от 0,15 МПа до 3 МПа, катализаторной суспензии, поданной в реактор полимеризации, и дополнительных количеств этилена и разбавителя, необязательно, водорода и С₃-С₁₀ альфа-олефинов, с получением дополнительного количества полиэтилена в катализаторной суспензии; и отбор катализаторной суспензии из третьего реактора полимеризации;

f) подачу катализаторной суспензии, отобранной из третьего реактора полимеризации каскада реакторов, в сепаратор;

g) отделение в сепараторе дисперсного полиэтилена от суспензионной среды;

h) повторную подачу в реактор полимеризации, по меньшей мере, части суспензионной среды, отделенной от катализаторной суспензии в сепараторе, в качестве повторно поданной суспензионной среды, по меньшей мере, в один реактор полимеризации каскада реакторов;

i) определение концентрации алкила алюминия во повторно поданной суспензионной среде; и

j) регулирование количества свежего алкила алюминия, поданного в первый реактор полимеризации каскада реакторов, для поддержания расчетной концентрации алкила алюминия во повторно поданной суспензионной среде.

При осуществлении суспензионного способа получения полиэтилена в нескольких реакторах, катализатор может подаваться параллельно в каждый реактор по отдельности или, предпочтительнее, в первый реактор полимеризации в каскаде из нескольких реакторов, где катализатор из первого реактора полимеризации подается во второй реактор полимеризации, а затем в последующие реакторы полимеризации в соответствующих катализаторных суспензиях. При параллельной подаче, катализаторная суспензия, отобранная из реактора полимеризации одной установки реактора полимеризации, или, если способ суспензионной полимеризации осуществляют в каскаде реакторов, то катализаторная суспензия, отобранная из последнего реактора полимеризации каскада реакторов, комбинируется в качестве первой катализаторной суспензии, содержащей первую суспензионную среду и первый дисперсный полиэтилен и, по меньшей мере, с одной дополнительной катализаторной суспензией, содержащей вторую суспензионную среду и второй дисперсный полиэтилен, с образованием комбинированной катализаторной суспензии, причем комбинированная катализаторная суспензия подается в сепаратор, посредством этого, отделяя в сепараторе комбинированный дисперсный полиэтилен, содержащий первый дисперсный полиэтилен и второй дисперсный полиэтилен из комбинированной суспензионной среды, содержащей первую суспензионную среду и вторую суспензионную среду. По меньшей мере, часть суспензионной среды, отделенная от катализаторной суспензии, повторно подается в качестве повторно поданной суспензионной среды в реактор полимеризации одной установки реактора полимеризации или, по меньшей мере, в один реактор полимеризации каскада реакторов. При параллельной подаче суспензионный способ получения полиэтилена предпочтительно осуществлять таким образом, чтобы все реакторы полимеризации каскада реакторов работали параллельно, т.е., чтобы катализатор подавался в каждый из реакторов полимеризации.

Разбавитель, поданный в реактор, может представлять собой свежий разбавитель или разбавитель, отделенный от дисперсного полиэтилена из суспензии в реакторе, а затем напрямую поданный повторно во повторно поданной суспензионной среде или их комбинации. Свежий разбавитель может представлять собой новый, неиспользованный материал или разбавитель, предварительно отделенный из суспензионного реактора, подвергнутый обработке с целью удаления примесей, например, низкокипящих компонентов или парафинов. Как правило, любая комбинация повторно поданной суспензионной среды и свежего разбавителя может подаваться в реакторы полимеризации системы с несколькими реакторами при последовательной работе, или в каждый из реакторов при параллельной работе. Суспензионная среда, отделенная в сепараторе от дисперсного полиэтилена и, следовательно, представляющая собой повторно поданную суспензионную среду содержит разбавитель, алкил алюминия и сомономеры, например, 1-бутен и парафины. Как правило, 1-бутен, присутствует в количестве от 0% до 5%. Парафины, как правило, присутствует в количестве от 0% до 5%. Повторно поданная суспензионная среда имеет соответствующую концентрацию алкила алюминия, который не вступил в реакцию с компонентами смеси для полимеризации в одном или нескольких реакторах полимеризации, или с примесями в компонентах смеси для полимеризации. Концентрация алюминия во повторно поданной суспензионной среде, предпочтительно составляет от 0,05 ммоль/л до 3 ммоль/л, более предпочтительно от 0,5 ммоль/л до 2 ммоль/л. В предпочтительном варианте осуществления, при работе в каскадном режиме, разбавитель, поданный в первый реактор полимеризации каскада реакторов, представляет собой свежий разбавитель и повторно поданную суспензионную среду, необязательно, в сочетании с свежим растворителем, и подается в последующие реакторы полимеризации. Особенно предпочтительно, чтобы разбавитель, поданный в первый реактор полимеризации каскада реакторов, представлял собой свежий разбавитель, а разбавитель, поданный в последующие реакторы полимеризации, представлял собой повторно поданную суспензионную среду.

В предпочтительном варианте осуществления, полиэтилен, полученный в процессе полимеризации, представляет собой полиэтилен высокой плотности (ПВП) с предпочтительной плотностью от 0,935 г/см³ до 0,970 г/см³. В более предпочтительном варианте осуществления с плотностью от 0,94 г/см до 0,970 г/см³. В наиболее предпочтительном варианте осуществления с плотностью от 0,945 г/см³ до 0,965 г/см³. Плотность определялась в соответствии с DIN EN ISO 1183-1:2004 г., Метод А (погружение) на пластинках толщиной 2 мм, полученных методом прессования в форме по определенной термической предистории: прессовании при 180°С и давлении 20 МПа в течение 8 мин с последующей кристаллизацией в кипящей воде в течение 30 мин.

В предпочтительном варианте осуществления показатель текучести расплава ПВП (MI_21.6) составляет от 1 дг/мин до 100 дг/мин, более предпочтительно от 1,5 дг/мин до 50 дг/мин и наиболее предпочтительно от 2 дг/мин до 35 дг/мин. MI_21.6 измеряют в соответствии с DIN EN ISO 1133:2005, условие G, при температуре 190°С и массе груза в 21,6 кг.

В предпочтительном варианте осуществления, ПВП представляет собой гомополимер или сополимер этилена, содержащий от 90 вес. % до 99,8 вес. % повторяющихся звеньев этилена, и от 0,2 вес. % до 10 вес. % повторяющихся звеньев С₃-С₁₀ альфа-олефина. Альфа-олефины С₃-С₁₀ предпочтительно включают пропилен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 4-метил-1-пентен и 1-октен, а также их смеси.

Катализатор

Полимеризацию предпочтительно проводят с использованием катализаторов Циглера, т.е. катализаторов типа Циглера которые иногда также называются катализаторами Циглера-Натта, включающих соединение титана или ванадия, соединения магния и, необязательно, дисперсный неорганический оксид в качестве носителя.

Соединения титана, предпочтительно выбирают из галогенидов или алкоголятов трехвалентного или четырехвалентного титана с алкоксигалогеновыми соединениями титана или смесями различных соединений титана. Примерами подходящих титановых соединений являются: TiBr₃, TiBr₄, TiCl₃, TiCl₄, Ti(OCH₃)Cl₃, Ti(OC₂H₅)Cl₃, Ti(O-i-C₃H₇)Cl₃, Ti(O-n-C₄H₉)Cl₃, Ti(OC₂H₅)Br₃, Ti(O-n-C₄H₉)Br₃, Ti(OCH₃)₂Cl₂, Ti(OC₂H₅)₂Cl₂, Ti(O-n-C₄H₉)₂Cl₂, Ti(OC₂H₅)₂Br₂, Ti(OCH₃)₃Cl, Ti(OC₂H₅)₃Cl, Ti(O-n-C₄H₉)₃Cl, Ti(OC₂H₅)₃Br, Ti(OCH₃)₄, Ti(OC₂H₅)₄ или Ti(O-n-C₄H₉)₄. Предпочтение отдается использованию соединений титана, которые содержат хлор в качестве галогена. Аналогично, предпочтение отдается галогенидам титана, которые содержат только галоген помимо титана, и среди них особенно выделяются хлориды титана, в частности, тетрахлорид титана. Среди соединений ванадия, предпочтительными являются галогениды ванадия, оксигалогениды ванадия, алкоксиды ванадия и ацетилацетонаты ванадия. Предпочтение отдается соединениям ванадия с валентностью, отвечающей степени окисления, от 3 до 5.

Для получения твердого компонента предпочтительным будет использование, по меньшей мере, одного соединения магния. Подходящие соединения данного типа представляют собой: галогенсодержащие соединения магния, например, галогениды магния; в частности, хлориды или бромиды; и соединения магния, из которых обычным способом могут быть получены галогениды магния, например, в результате реакции с галогенирующими агентами. В предпочтительном варианте осуществления галогены представляют собой хлор, бром, йод или фтор или смеси двух или нескольких галогенов. В более предпочтительном варианте осуществления галогены представляют собой хлор или бром. В наиболее предпочтительном варианте осуществления галоген представляет собой хлор.

Возможные галогенсодержащие соединения магния представляют собой хлориды магния или бромиды магния. Магниевые соединения, из которых могут быть получены галогениды, представляют собой, например, алкилы магния, арилы магния, алкоксильные соединения магния, арилоксильные соединения магния или соединения Гриньяра. Подходящие галогенирующие агенты представляют собой, например, галогены, галогениды водорода, соединения SiCl₄ или CCl₄. В предпочтительном варианте осуществления, хлор или хлористый водород представляют собой галогенирующий агент.

Примерами подходящих, не содержащих галогенов соединений магния являются: диэтилмагний, ди-н-пропилмагний, диизопропилмагний, ди-н-бутилмагний, ди-втор-бутилмагний, ди-трет-бутилмагний, диамилмагний, н-бутилэтилмагний, н-бутил-втор-бутилмагний, н-бутилоктилмагний, дифенилмагний, диэтоксимагний, ди-н-пропилоксимагний, диизопропилоксимагний, ди-н-бутилоксимагний, ди-втор-бутилоксимагний, ди-трет-бутилоксимагний, диамилоксимагний, н-бутилоксиэтоксимагний, н-бутилокси-втор-бутилоксимагний, н-бутилоксиоктилоксимагний и дифеноксимагний. Среди них предпочтение отдается использованию н-бутилэтилмагния и н-бутилоктилмагния.

Примерами соединений Гриньяра являются метилмагния хлорид, этилмагния хлорид, этилмагния бромид, этилмагния йодид, н-пропилмагния хлорид, н-пропилмагния бромид, н-бутилмагния хлорид, н-бутилмагния бромид, втор-бутилмагния хлорид, втор-бутилмагния бромид, трет-бутилмагния хлорид, трет-бутилмагния бромид, гексил хлорид, октилмагния хлорид, амилмагния хлорид, изоамилмагния хлорид, фенилмагния хлорид и фенилмагния бромид.

В качестве соединений магния, для получения дисперсных твердых веществ, предпочтение отдается использованию ди-(С₁-С₁₀-алкил) соединений магния, помимо магния дихлорида или магния дибромида. В предпочтительном варианте осуществления катализатор Циглера содержит переходной металл, выбранный из титана, циркония, ванадия и хрома.

Катализатор Циглера предпочтительно добавляют в суспензионный реактор, сначала смешивая катализатор с используемым разбавителем, например гексаном, в смесительном резервуаре с образованием суспензии, пригодной для нагнетания. В предпочтительном варианте осуществления, концентрация катализатора в катализаторной суспензии, нагнетаемой в реактор суспензионной полимеризации, составляет от 10 ммоль/л до 150 ммоль/л, по отношению к содержанию титана в соединении катализаторов. В предпочтительном варианте осуществления, используется поршневой насос прямого вытеснения, например, мембранный насос, для переноса катализаторной суспензии в реактор суспензионной полимеризации.

Сокатализатор

Катализаторы типа Циглера полимеризуются в присутствии сокатализаторов алкила алюминия. Алкилы алюминия предпочтительно выбирают из соединений триалкилалюминия. Более предпочтительно, алкилы алюминия выбирают из триметилалюминия (ТМА), триэтилалюминия (TEAL), триизобутилалюминия (TIBAL), или три-н-гексилалюминия (TNHAL). Наиболее предпочтительным алкил ом алюминия является TEAL.

Свежий алкил алюминия может добавляться в суспензионный реактор как таковой. В предпочтительном варианте осуществления, алкил алюминия добавляется путем смешивания алкил алюминия с используемым разбавителем, например гексаном, в смесительном резервуаре. В предпочтительном варианте осуществления, концентрация алкила алюминия в растворе, закаченном в реактор суспензионной полимеризации, составляет от 50 ммоль/л до 600 ммоль/л. В предпочтительном варианте осуществления, используется поршневой насос прямого вытеснения, например, мембранный насос, для переноса алкила алюминия в реактор суспензионной полимеризации.

Этилен

Этилен, используемый в процессе суспензионной полимеризации этилена, может содержать примеси, например, кислородосодержащие полярные молекулы. Кислородосодержащие полярные молекулы могут содержать воду, спирты, гликоли, фенолы, простые эфиры, карбонильные соединения, например, кетоны, альдегиды, карбоновые кислоты, сложные эфиры, жирные кислоты и диоксиды и триоксиды серы и карбонил сульфиды. Кислородосодержащие полярные соединения присутствуют в этилене в количестве от 0,1 об.ч/млн. до 50 об.ч/млн.

Алкил алюминия, поданный в реактор полимеризации, частично расходуется в реакции полимеризации этилена, в которой, как обсуждалось выше, сокатализатор алкила алюминия активирует центры Ti или V на катализаторе, или который частично деактивируется за счет реакции с кислородосодержащими полярными соединениями, поступающими в реактор суспензионной полимеризации с этиленом или другими сырьевыми потоками, например, гексаном, 1-бутеном и водородом. Кислород этих примесей химически связывается с алкилом алюминия, тем самым влияя на реакционную способность сокатализатора осуществлять полимеризацию этилена в реакторе суспензионной полимеризации. Таким образом, концентрация алкила алюминия во повторно поданной суспензионной среды становится ниже, чем можно было бы ожидать при использовании свежего алкила алюминия такого же типа и той же концентрации, с той лишь разницей, что расход алкила алюминия, в результате реакции с катализатором и деактивации, вызывался реакцией с примесями сырьевых потоков.

Дается ссылка на первый Рисунок 1, на котором представлен вариант осуществления суспензионной полимеризации этилена в установке с одним реактором 100. Катализатор вводят в смесительный резервуар 500 катализатора по трубопроводу 121, а разбавитель подают по трубопроводу 120. Приготовленную катализаторную суспензию нагнетают насосом 501 по трубопроводам 113 и 114 в реактор суспензионной полимеризации 100, который оснащен двигателем 102 смесителя, вращающимся валом 103, лопастями 104 и рубашкой системы охлаждения 101. Реакторная суспензия подается для внешнего охлаждения через охладитель 105 по трубопроводу 116, а затем подается обратно в реактор суспензионной полимеризации этилена 100.

Сырьевой поток алкила алюминия получают путем добавления в смесительный резервуар 400 сокатализатора свежего алкила алюминия по трубопроводу 106 и разбавителя по трубопроводу 107. Смесь нагнетают по трубопроводам 108 и 109 мембранным насосом 401 к клапану управления 600 подачей сокатализатора.

Сырьевой поток разбавителя состоит из повторно поданной суспензионной среды, перекаченной по трубопроводу 110, или свежего разбавителя, перекаченного по трубопроводу 111, или их смеси и подается в реактор суспензионной полимеризации этилена 100 по трубопроводу 112.

Концентрация алкила алюминия во повторно поданной суспензионной среде, предпочтительно составляет от 0,05 ммоль/л до 3 ммоль/л, более предпочтительно от 0,5 ммоль/л до 2 ммоль/л. Это значение можно получить калориметрическими измерениями, когда трет-бутанол добавляют к пробе повторно поданной суспензионной среды и наблюдают нагрев, соответствующий концентрации алкила алюминия. Данная система измерений предлагается компанией "Bilfinger Maintenance GmbH", Франкфурт-на-Майне, Германия.

Этилен и сомономеры добавляют в реактор суспензионной полимеризации этилена 100 по трубопроводу 115.

Катализаторную суспензию отбирают из реактора 100 полимеризации этилена по трубопроводу 117 и направляют в разделительное устройство 200, где суспензионная среда отделяется от полиэтилена. Разделительное устройство 200 в общем случае представляет собой любой подходящий сепаратор для разделения суспензионной среды от дисперсного полимера при соответствующих температурах и давлениях. В предпочтительном варианте осуществления, устройство сепарации выбирают из центрифуг, приемных сосудов, напорных фильтров или их комбинации. Более предпочтительным сепаратором является центрифуга.

Суспензионная среда содержит разбавитель, сомономеры, например 1-бутен, парафины и концентрацию непрореагировавшего алкила алюминия. Полиэтилен подается на конечную стадию по трубопроводу 119 для дальнейшей технологической обработки, включая, без ограничения, удаление углеводородов и смешивание с различными присадками. Отделенная суспензия среда, по меньшей мере, частично, напрямую подается обратно в реактор суспензионной полимеризации этилена 100 по трубопроводам 110 и 112, а избыток суспензионной среды, направляется в бак-накопитель 300 по трубопроводу 118. Свежий разбавитель также может подаваться в трубопровод 110 подачи разбавителя по трубопроводу 111. Свежий разбавитель может представлять собой новый, неиспользованный разбавитель или очищенный разбавитель, взятый из бака-накопителя 300, подвергнутый обработке с целью удаления примесей, например, низкокипящих компонентов или парафинов.

Свежий алкил алюминия подается насосом 401 к клапану управления 600 по трубопроводу 109 в количестве, достаточном для поддержания расчетной концентрации алкила алюминия. Анализаторный датчик 601 приспособлен для отбора проб повторно поданной суспензионной среды из трубопровода 110 и передачи, в ответ на анализ содержания алкила алюминия в суспензионной среде, сигнала 602 о величине концентрации алкила алюминия, которая представляет собой весовую концентрацию алкила алюминия во повторно поданной суспензионной среде в трубопроводе 110. Сигнал 602 представляет собой входной сигнал регулируемого параметра процесса в контроллер анализатора 603. Контроллер анализатора 603 имеет уставку 604 сигнала, представляющую собой величину требуемой концентрации алкила алюминия во повторно поданной суспензионной среде в трубопроводе 110. В ответ на сигнал 602, контроллер анализатора 603 вырабатывает выходной сигнал 605, который реагирует на разницу между сигналами 602 и 604. Сигнал 605 преобразуется таким образом, чтобы задавать положение клапана управления 600, функционально встроенного в трубопровод 109, необходимое для поддержания фактической концентрации алкила алюминия во повторно поданной суспензионной среде, протекающей по трубопроводу 110, по существу равной требуемой концентрации, представленной уставкой 604 сигнала. Сигнал 605 подается контроллером анализатора 603 в качестве управляющего сигнала клапана управления 600, а клапан управления 600 срабатывает в ответ на данный сигнал. Клапан управления может дополнительно открываться для увеличения количества свежего алкила алюминия, поступающего в реактор суспензионной полимеризации этилена 100 или, дополнительно закрываться, чтобы ограничить этот поток.

Хотя на Рисунке 1 показан один реактор, предметом настоящего изобретения также являются системы из несколько реакторов, работающих параллельно. Поскольку сырьевые потоки будут направляться по отдельности в каждый реактор, то концентрация алюминия будет регулироваться по отдельности, путем управления подачей потока свежего алкила алюминия в каждый реактор. Катализаторная суспензия от других реакторов, работающих параллельно, будет направляться в сепаратор 200 по трубопроводу 122. Подобно реактору 100, комбинированная катализаторная суспензия разделяется в сепараторе 200.

На Рисунке 2 представлен альтернативный вариант осуществления способа настоящего изобретения, представляющий собой систему из трех реакторов работающих последовательно, то есть в виде каскада. Полученная вышеописанным образом катализаторная суспензия поступает по трубопроводу 114 в реактор 100А суспензионной полимеризации этилена.

Сырьевой поток алкила алюминия, полученный вышеописанным образом, подается по трубопроводу 109 к клапану управления 600. Сырьевой поток разбавителя, подают в реактор 100А полимеризации этилена по трубопроводу 112А. Этилен и сомономеры добавляют в реакторы 100А, 100В и 100С по трубопроводам 115А, 115В, и 115С соответственно.

Сырьевой поток разбавителя в реактор может представлять собой повторно поданную суспензионную среду, свежий разбавитель или их смеси, где разбавитель предпочтительно выбирают из гексана или изобутана.

Катализаторная суспензия отбирается из реактора 100А суспензионной полимеризации этилена по трубопроводу 117А и направляется в реактор 100В суспензионной полимеризации этилена. Катализаторная суспензия из реактора 100В затем выходит из реактора 100В и направляется в реактор 100С по трубопроводу 117В. Катализаторная суспензия из реактора 100С затем выходит из реактора 100С и направляется в разделительное устройство 200, где суспензионная среда отделяется от твердого дисперсного полиэтилена. Полиэтилен подается на конечную стадию по трубопроводу 119 для дальнейшей технологической обработки, включая, без ограничения, удаление углеводородов и смешивание. Повторно поданная суспензионная среда непосредственно подается обратно в реакторы суспензионной полимеризации этилена 100А, 100В и/или 100С по трубопроводам 110 и 112А, а избыток суспензионной среды, подается в бак-накопитель 300 по трубопроводу 118. Свежий разбавитель также может подаваться в трубопровод 110 подачи разбавителя по трубопроводу 111. Свежий разбавитель может представлять собой новый, неиспользованный разбавитель или очищенный разбавитель, отобранный из бака-накопителя 300, который подвергался обработке для удаления примесей.

Свежий алкил алюминия подается к клапану управления 600 по трубопроводу 109 в количестве, достаточном для поддержания расчетной концентрации алкила алюминия во повторно поданной суспензионной среде, составляющей от 0,05 ммоль/л до 3 ммоль/л. Это достигается работой клапана управления 600. Анализаторный датчик 601 осуществляет отбор проб повторно поданной суспензионной среды из трубопровода 110 и передачу, в ответ на анализ содержания алкила алюминия в суспензионной среде, сигнала 602 о величине концентрации алкила алюминия, которая представляет собой весовую концентрацию алкила алюминия во повторно поданной суспензионной среде в трубопроводе 110. Сигнал 602 представляет собой входной сигнал регулируемого параметра процесса в контроллер анализатора 603. Контроллер анализатора 603 также имеет уставку 604 сигнала, представляющую собой величину требуемой концентрации алкила алюминия во повторно поданной суспензионной среде в трубопроводе 110. В ответ на сигнал 602, контроллер анализатора 603 вырабатывает выходной сигнал 605, который реагирует на разницу между сигналами 602 и 604. Сигнал 605 преобразуется таким образом, чтобы задавать положение клапана управления 600, функционально встроенного в трубопровод 109, необходимое для поддержания фактической концентрации алкила алюминия во повторно поданной суспензионной среде, протекающей по трубопроводу 110, по существу равной требуемой концентрации, представленной уставкой 604 сигнала. Сигнал 605 подается контроллером анализатора 603 в качестве управляющего сигнала клапана управления 600, а клапан управления 600 срабатывает в ответ на данный сигнал. Клапан управления может дополнительно открываться для увеличения подачи количества свежего алкила алюминия, поступающего в реактор суспензионной полимеризации этилена 100А или, дополнительно закрываться, чтобы ограничить подачу.

Другие отличительные признаки, преимущества и варианты осуществления предмета настоящего изобретения, раскрытого здесь, станут очевидны для специалистов в данной отрасли техники после прочтения предшествующего описания. В этом отношении, хотя конкретные варианты осуществления предмета настоящего изобретения были описаны довольно подробно, могут быть осуществлены вариации и модификации этих вариантов без отклонения от сущности и объема изобретения.

1. Способ суспензионной полимеризации получения полиэтилена в одной установке реактора полимеризации или каскаде реакторов из двух или нескольких реакторов полимеризации, содержащий стадии:

a) подачи в реактор полимеризации количеств этилена, катализатора Циглера, свежего алкила алюминия и разбавителя, отобранного из свежего разбавителя, повторно поданной суспензионной среды, содержащей концентрацию алкила алюминия или их смеси, и, необязательно, количеств водорода и, необязательно, количеств одного или нескольких С₃-С₁₀ альфа-олефинов;

b) реакции в реакторе полимеризации, при температуре в реакторе от 60 до 95°С и давлении в реакторе от 0,15 до 3 МПа, количеств этилена, катализатора Циглера, свежего алкила алюминия, разбавителя и, необязательно, водорода и С₃-С₁₀ альфа-олефинов, с получением суспензионного продукта, содержащего частицы полиэтилена и суспензионную среду;

c) отбора суспензионного продукта из реактора полимеризации;

d) необязательно, подачи суспензионного продукта во второй реактор полимеризации каскада реакторов, подачи в реактор полимеризации дополнительных количеств этилена, разбавителя, отобранного из свежего разбавителя, повторно поданной суспензионной среды, содержащей концентрацию алкила алюминия или их смеси, и, необязательно, дополнительных количеств водорода и С₃-С₁₀ альфа-олефинов; реакции в реакторе полимеризации, при температуре в реакторе от 60 до 95°С и давлении в реакторе от 0,15 до 3 МПа, суспензионного продукта, поданного в реактор полимеризации, и дополнительных количеств этилена и разбавителя, необязательно, водорода и С₃-С₁₀ альфа-олефинов, с получением дополнительного количества полиэтилена в суспензионном продукте; и отбора суспензионного продукта из реактора полимеризации;

e) необязательно, подачи суспензионного продукта, полученного на стадии d) в третий реактор полимеризации каскада реакторов, и повторения всех операций стадии d);

f) необязательно, повторения стадии е) для всех дополнительных реакторов полимеризации каскада реакторов;

g) подачи суспензионного продукта, отобранного из реактора полимеризации одной установки реактора полимеризации или из реактора полимеризации каскада реакторов, в сепаратор;

h) отделения в сепараторе частиц полиэтилена от суспензионной среды;

i) повторной подачи по меньшей мере части суспензионной среды, отделенной от суспензионного продукта в сепараторе, в качестве повторно поданной суспензионной среды, в реактор полимеризации одной установки реактора полимеризации или по меньшей мере в один реактор полимеризации каскада реакторов;

j) определения концентрации алкила алюминия в повторно поданной суспензионной среде способом калориметрических измерений и

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что расчетная концентрация алкила алюминия в повторно поданной суспензионной среде составляет от 0,05 до 3 ммоль/л.

3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что свежий алкил алюминия содержит триалкилалюминиевые соединения.

4. Способ по п. 3, отличающийся тем, что триалкилалюминиевые соединения выбираются из триметилалюминия, триэтилалюминия, триизобутилалюминия и три-н-гексилалюминия.

5. Способ по п. 4, отличающийся тем, что свежий алкил алюминия содержит триизобутилюминий и триэтилалюминий.

6. Способ по п. 5, отличающийся тем, что свежий алкил алюминия содержит триэтилалюминий.

7. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что способ суспензионной полимеризации осуществляется в одной установке реактора полимеризации.

8. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что способ суспензионной полимеризации осуществляется в каскаде реакторов.

9. Способ по п. 8, отличающийся тем, что каскад реакторов содержит два реактора.

10. Способ по п. 8, отличающийся тем, что каскад реакторов содержит три реактора.

11. Способ по п. 8, отличающийся тем, что разбавитель, поданный в первый реактор каскада реакторов, представляет собой свежий разбавитель.

12. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что суспензионный продукт, отобранный из реактора полимеризации одной установки реактора полимеризации или из последнего реактора полимеризации каскада реакторов, комбинируется в качестве первоого суспензионного продукта, содержащего первые частицы полиэтилена и первую суспензионную среду по меньшей мере с одним дополнительным суспензионным продуктом, содержащим вторые частицы полиэтилена и вторую суспензионную среду, с образованием комбинированного суспензионного продукта, причем комбинированный суспензионный продукт подается в сепаратор, посредством этого отделяя в сепараторе комбинированные частицы полиэтилена, содержащие первый полиэтилен и второй полиэтилен, из комбинированной суспензионной среды, содержащей первую суспензионную среду и вторую суспензионную среду, и повторную подачу по меньшей мере части комбинированной суспензионной среды, отделенной от комбинированного суспензионного продукта в качестве повторно поданной суспензионной среды в реактор полимеризации одной установки реактора полимеризации или по меньшей мере в один реактор полимеризации каскада реакторов.

13. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что полиэтилен обладает плотностью в пределах от 0,935 до 0,970 г/см³.

Изобретение относится к области химии высокомолекулярных соединений. Способ проведения каталитической экзотермической реакции полимеризации этилена в газожидкофазном вертикальном цилиндрическом реакторе смешения с механическим перемешиванием в изотермическом режиме, в котором процесс полимеризации проводят на границе возникновения объемной аэрации растворителя этиленом, при этом растворитель путем перемешивания и диспергирования этиленом формируют в виде пристеночного аэрированного слоя с внутренней газовой воронкой, достигающей дна реактора, диспергирование выполняют фрезерной и лопастной мешалками, расположенными соосно в нижней зоне растворителя, на скорости внешней поверхности диска фрезерной мешалки 4-10 м/с, диаметр диска которой составляет 0,8-0,9 диаметра реактора, вал перемешивающего устройства защищают от коркообразования оболочкой из фторопласта, импеллеры мешалок изготавливают из фторопласта.

Способ для производства низкомолекулярного полимера α-олефина // 2682668

Изобретение относится к способу для производства низкомолекулярного полимера α-олефина. Способ включает реакцию низкомолекулярной полимеризации α-олефина в присутствии катализатора, включающего в себя содержащее атом переходного металла соединение (a), содержащее атом азота соединение (b), соединение алкил алюминия (c) и содержащее атом хлора соединение (d), а также растворитель реакции.

Процесс полимеризации со стадией частичного отключения // 2682328

Изобретение относится к процессу полимеризации этилена и, необязательно, одного или нескольких сомономеров, выбранных из группы, состоящей из α,β-ненасыщенных карбоновых кислот, сложных эфиров α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты, ангидридов α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты и олефинов, для получения полимера на основе этилена на установке, содержащей реактор полимеризации, имеющий вход реактора и выход реактора, и содержащей: A.

Способ проведения экзотермической каталитической реакции полимеризации в изотермическом режиме в газожидкофазном полунепрерывном реакторе смешения // 2682173

Изобретение относится к области химии высокомолекулярных соединений. Описан способ проведения каталитической экзотермической реакции полимеризации в изотермическом режиме в газожидкостном полунепрерывном реакторе смешения с рубашкой и автоматическим регулированием температуры, изменением расхода теплоносителя и хладагента по отклонению температуры в реакторе от заданной.

Способ получения полиолефинов // 2681938

Изобретение относится к способам получения полиолефинов и контролирования характеристик получаемых полиолефинов. Один или более конкретных вариантов реализации указанных способов в общем случае включают введение олефинового мономера, выбранного из С2-С3 олефинов, в первую реакционную зону в первых условиях полимеризации с получением первого полиолефина; удаление потока промежуточного продукта из указанной первой реакционной зоны, где указанный поток промежуточного продукта включает первый полиолефин и непрореагировавший олефиновый мономер; введение указанного потока промежуточного продукта, сомономера, выбранного из С4-С8 олефинов, и дополнительного олефинового мономера во вторую реакционную зону во вторых условиях полимеризации с получением продукта второго реактора; поддержание, по существу, постоянного отношения сомономер:олефиновый мономер во второй реакционной зоне; и удаление по меньшей мере части указанного продукта второго реактора, где указанный продукт второго реактора содержит бимодальный полиолефин.

Способ получения биоспецифического гемосорбента для выделения протеиназ // 2681883

Изобретение относится к биотехнологии. Способ предусматривает получение гемосорбента путем радикальной полимеризации при комнатной температуре под действием окислительно-восстановительного катализатора полимеризации водного раствора, содержащего 0,1-0,9% мас.

Способ получения полиакриламидных гидрогелей путем непрерывной фронтальной полимеризации // 2681212

Изобретение относится к способам получения полиакриламидного гидрогеля, который может быть использован в области сельского хозяйства, в медицине, косметологии, для очистки нефтяных трубопроводов и для создания предметов гигиены.

Композиции для контроля и ингибирования полимеризации винилароматических мономеров и способы их применения // 2680811

Настоящее изобретение относится к присадочной композиции для контроля и ингибирования полимеризации винилароматических мономеров. Описана улучшенная присадочная композиция на аминной основе для контроля и ингибирования полимеризации винилароматических мономеров, включая стирол, содержащая: (A) один или более хинонметид или его производные (QM), (B) одно или более фенольное соединение, и вышеупомянутая композиция отличается тем, что она дополнительно содержит: (C) по меньшей мере один амин, включая алифатический третичный амин, содержащий группу -ОН в алкильной цепи; причем хинонметид или его производные (QM) включает бензилхинонметид, предпочтительно 4-бензилиден-2,6-ди-трет-бутилциклогекса-2,5-диенон; причем фенольное соединение содержит 2,6-ди-трет-бутилфенол (2,6-DTBP), бутилированный гидроксианизол (ВНА), бутилированный гидрокситолуол (ВНТ) или их смесь и причем алифатический третичный амин включает триизопропаноламин или трис(2-гидроксипропил)амин (TIPA), N,N,N',N'-тетракис(2-гидроксиэтил)этилендиамин (THEED), N,N,N',N'-тетракис(2-гидроксипропил)этилендиамин (Quadrol®) или их смесь.

Установка предварительного образования каталитической композиции для получения каталитической композиции для олигомеризации этилена // 2680251

Изобретение относится к установке предварительного образования катализатора олигомеризации этилена. Описана установка предварительного образования катализатора олигомеризации этилена, содержащая:первую емкость с первым впускным отверстием для газа, содержащую раствор сокатализатора и модификатора; вторую емкость с вторым впускным отверстием для газа, содержащую соединение хрома и лиганд; смеситель, соединенный трубопроводами с первой и второй емкостями, причем каждый трубопровод имеет клапан-регулятор расхода, который независимо представляет собой тепловой массовый расходомер или расходомер Кориолиса; причем смеситель соединен посредством трубопровода, имеющего клапан-регулятор расхода, с реактором олигомеризации; причем каждое впускное отверстие для газа соединено с первой емкостью и со второй емкостью, и причем первая емкость, вторая емкость, смеситель и клапаны-регуляторы расхода, по меньшей мере частично находятся в корпусе с регулируемой температурой; причем клапаны-регуляторы расхода независимо представляют собой тепловой массовый расходомер или расходомер Кориолиса.

Способ отверждения клея с помощью микроволнового облучения // 2680070

Предложены способ отверждения полимерной композиции клеев с применением микроволн и способ прикрепления термопластичного материала. Полимерная композиция клея, отверждаемая с применением микроволн, содержит ионную жидкость [A]+a[B]a-, при этом [A]+ представляет собой катион, а [B]a- представляет собой анион, и a представляет собой целое число.

Способ проведения каталитической экзотермической реакции полимеризации этилена // 2683105

Процесс полимеризации со стадией частичного отключения // 2682328

Полимерная композиция, предназначенная для изготовления крышек и колпачков // 2682184

Изобретение относится к полиэтиленовой композиции, подходящей для изготовления крышек и колпачков, которая обладает плотностью, равной 950-960 кг/м3, значением ИРС(1/100), равным 4-12, индексом расплава ИР2, равным от 0,2 до 2 г/10 мин, и характеризуется взаимосвязью между значением спирального потока "СП" (измеренным в миллиметрах при 250°С/1000 бар/100 мм/с) и значением СРНС "С" (измеренным в часах), описывающейся соотношением С>200-СП, или, альтернативно, которая обладает плотностью, равной 950-960 кг/м, значением ИРС(1/100), равным 4-12, индексом расплава ИР2, равным от 0,2 до 2 г/10 мин, и характеризуется взаимосвязью между значением спирального потока "СП", значением СРНС "С" и индексом расплава "ИР2" (измеренным в г/10 мин в соответствии со стандартом ISO 1133 при 190°С и нагрузке, равной 2,16 кг), описывающейся соотношением С>(9800-36×СП - 1000×ИР2)/60.

Способ приготовления ванадиймагниевого катализатора полимеризации этилена и сополимеризации этилена с альфа-олефинами // 2682163

Изобретение относится к способу получения катализаторов полимеризации этилена и сополимеризации этилена с α-олефинами, более конкретно к нанесенным катализаторам циглеровского типа, содержащим в своем составе соединение переходного металла на магнийсодержащем носителе.

Способ управления технологическим процессом полимеризации этилена // 2679899

Способ управления суспензионной полимеризацией для получения полиэтилена. Полиэтилен получают в каскаде реакторов полимеризации реакцией катализатора Циглера, этилена и либо водорода, либо, в качестве сомономера(ов), одного или нескольких С3-С10 альфа-олефинов, или водорода и одного или нескольких С3-С10 альфа-олефинов при температуре 60-95°С и при давлении 0,15-3 МПа.

Штамм aspergillus terreus в качестве биодеструктора полиэтилена высокого давления // 2679078

Изобретение относится к области биотехнологии. Штамм бактерий Aspergillus terreus Asp2, обладающий способностью деформировать аморфную часть полимера, нарушая его кристалличность, депонирован во Всероссийской Коллекции Промышленных Микроорганизмов под регистрационным номером ВКПМ F-1332.

Технологический процесс полимеризации этилена с повышенной эффективностью работы теплообменника // 2678444

Изобретение относится к процессу полимеризации этилена. Описан технологический процесс производства полиэтилена путем суспензионной полимеризации этилена и, необязательно, одного или нескольких С3-С10 альфа-олефинов.

Состав полиэтилена повышенной температурной устойчивости // 2677461

Изобретение относится к мономодальному сополимеру этилена, используемому для трубопроводов горячего водоснабжения. Сополимер этилена характеризуется плотностью от 0,935 до 0,945 г/см3, индексом текучести расплава MIF (190°C, 21,60 кг) от 10 до 18 г/10 мин и индексом текучести расплава MIP (190°C, 5 кг) от 1 до 2,5 г/10 мин, а также отношением MIF/MIP от 5 до 10.

Компонент катализатора для полимеризации этилена в сверхвысокомолекулярный полиэтилен, катализатор и способ его приготовления // 2676484

Изобретение относится к компоненту катализатора полимеризации этилена, а именно - бис{2-[(3-диаллиламинофенилимино)метил]-4-R2-6-R1-фенокси}титан(IV) дихлориду, имеющему структуру, представленную формулой 1, или бис{2-[(4-диаллиламинофенилимино)метил]-4-R2-6-R1-фенокси}титан(IV) дихлориду, имеющему структуру, представленную формулой 2 Заместитель R1 выбирают из группы, включающей вторичные или третичные алкилы любого строения с формулой CH3-(x+y+z)(Alk1)x(Alk2)y(Alk3)z (2≤x+y+z≤3), первичные, вторичные или третичные алкилароматические заместители любого строения с формулой СН3-(k+l+m+n+p)(Alk1)k(Alk2)l(Ar1)m(Ar2)n(Ar3)p (k+l+m+n+p≤3), ароматические заместители любого строения, первичные, вторичные и третичные алкоксигруппы любого строения с формулой OCH3-(q+r+s+t+u+v)(Alk1)q(Alk2)r(Alk3)s(Ar1)t(Ar2)u(Ar3)v (q+r+s+t+u+v≤3), атомы галогенов.

Способ получения высушенного порошка // 2673556

Изобретение относится к способу получения высушенного порошка из смеси разбавителя и порошка в установке. Установка содержит первую сушильную камеру, представляющую собой сушильную камеру обратного смешения, содержащую один или несколько нагревательных элементов; и вторую сушильную камеру.

Фотополимерная композиция для изготовления термостойких объектов методом лазерной стереолитографии // 2684387

Изобретение относится к фотополимеризующимся композициям для использования в технологиях быстрого получения термостойких изделий методом лазерной стереолитографии. Описывается фотополимерная композиция, включающая акриламидные компоненты, фотоинициатор - 2-бензил-2-диметиламино-1-(4-морфолинофенил)-бутанон-1 и поли-м-фениленизофталамид в качестве термостойкой матрицы. Предложенная композиция обладает достаточной фоточувствительностью для изготовления трехмерных термостойких изделий произвольной формы в условиях лазерной 3D стереолитографии с использованием экономичных и малогабаритных лазеров λ=405 нм с термостойкостью 370-390°С и прочностью на разрыв 86,8-90,3 МПа. 4 пр.