Стабилизированные поверхностно-активным веществом препараты оксима циклогександиоксида

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Гербицидная композиция включает: оксим циклогександиона, или его сельскохозяйственно приемлемую соль, или его комплекс с металлом, и эффективное количество одного или большего количества стабилизирующих поверхностно-активных веществ для получения стабилизированного оксима циклогександиона. Композиция по меньшей мере не содержит эпоксидированную жирную кислоту масла или эпоксидированный эфир жирной кислоты. Стабилизирующее поверхностно-активное вещество не является эпоксидированной жирной кислотой масла. Изобретение позволяет улучшить стабильность при хранении. 4 н. и 36 з.п. ф-лы, 7 табл., 6 пр.

 

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ

[0001] Варианты осуществления относятся к препаратам, включающим комбинацию активного гербицида, в частности, гербицида оксима циклогександиона, и стабилизирующего поверхностно-активного вещества. Препараты, например, обладают улучшенной стабильностью. Варианты осуществления также относятся к способам борьбы с сорняками. Варианты осуществления дополнительно относятся к способам получения стабилизированной поверхностно-активным веществом гербицидной композиции.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

[0002] Варианты осуществления относятся к гербицидным композициям, обладающим улучшенной стабильностью при хранении и включающим оксим циклогександиона в качестве активного соединения и стабилизирующее поверхностно-активное вещество. Эпоксидированные жирные кислоты масла или эпоксидированные эфиры жирных кислот не содержатся в композициях.

[0003] Некоторые оксимы циклогександиона обладают гербицидной активностью по отношению к множеству травянистых сорняков после всходов. Примеры оксимов циклогександиона включают клетодим, сетоксидим, циклоксидим, аллоксидим, тралкоксидим, тепралоксидим, клефоксидим, клефоксифим, бутроксидим и профоксидим.

[0004] Химическая структура клетодима описывается приведенной ниже формулой I:

Формула I

[0005] Клетодим является важным промышленным гербицидом из класса оксимов циклогександиона. Он является селективным послевсходовым циклогексеноновым гербицидом, использующимся для борьбы с однолетними и многолетними травянистыми растениями в самых различных широколиственных сельскохозяйственных культурах, включая сою, хлопчатник, лен, арахис, подсолнечники, сахарную свеклу, картофель, люцерну и большинство овощей. Однако характеристики окружающей среды, такие как влажность почвы, повышенная температура, УФ-излучение и протонные соединения способствуют разложению клетодима. Вода и протонные соединения ускоряют разложение. Протонное соединение, такое как хлорпропенол, продуктом разложения которого является HOCAL, O-(3-хлор-2-пропенил)гидроксиламин (примесь в клетодиме) и клетодим, ускоряет разложение. Клетодим обладает низкой устойчивостью в большинстве почв и является недолговечным. Разложение клетодима в основном вызывается теплом, т. е. солнечным светом, нагреванием до высокой температуры. Основными продуктами разложения в почвах являются сульфоксид, сульфон и оксазолсульфон. Клетодим также быстро разлагается вследствие образования хлористоводородной кислоты по катализируемой кислотой реакции и фотолиза на поверхностях листьев в присутствии воды.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0006] Варианты осуществления настоящего изобретения относятся, в частности, к композициям, включающим оксим циклогександиона или его сельскохозяйственно приемлемую соль и эффективное количество стабилизирующего поверхностно-активного вещества, где композиция в основном не содержит эпоксидированную жирную кислоту масла или эпоксидированный эфир жирной кислоты. В одном варианте осуществления композиция дополнительно включает разбавитель. В другом варианте осуществления композиция дополнительно включает одно или несколько вспомогательных веществ. Вспомогательное вещество может включать растительное масло.

[0007] Разбавителем может быть неполярный растворитель. В одном варианте осуществления неполярным растворителем является алифатический углеводород, ароматический углеводород или алкиловый сложный эфир. В другом варианте осуществления неполярным растворителем является ароматический углеводород. В другом варианте осуществления ароматическим углеводородом является бензол, толуол, ксилол, замещенный или незамещенный нафталин, моноалкилированное ароматическое соединение, полиалкилированное ароматическое соединение или их смеси. В еще одном варианте осуществления неполярным растворителем является алкиловый сложный эфир. В дополнительном варианте осуществления, алкиловым сложным эфиром является метиловый сложный эфир. В еще одном варианте осуществления алкиловым сложным эфиром является метиловый сложный эфир растительного масла. В еще одном варианте осуществления растительным маслом является масло канолы, льняное, сафлоровое, соевое или подсолнечное масло.

[0008] В одном варианте осуществления поверхностно-активное вещество включает анионогенное поверхностно-активное вещество, неионогенное поверхностно-активное вещество или их смесь. Анионогенное поверхностно-активное вещество включает моно- и диэфиры фосфорной кислоты и обладающих длинной цепью спиртов, содержащих от 14 до 22 атомов углерода, и их соли, моно- и диэфиры фосфорной кислоты и продуктов присоединения алкиленоксида к обладающим длинной цепью спиртам, содержащим от 14 до 22 атомов углерода, и их соли, алкилсульфаты, содержащие от 14 до 22 атомов углерода, сульфаты полиоксиэтиленалкиловых спиртов, содержащие от 14 до 22 атомов углерода, алкансульфонаты, содержащие от 14 до 22 атомов углерода, или олефинсульфонаты, содержащие от 14 до 22 атомов углерода. Неионогенное поверхностно-активное вещество включает, например, этоксилированные жирные кислоты, этоксилаты спиртов, тристирилфенолэтоксилаты, этоксилированные сорбитановые эфиры жирных кислот и их смеси. В другом варианте осуществления неионогенным поверхностно-активным веществом являются этоксилированные жирные кислоты. В еще одном варианте осуществления этоксилированными жирными кислотами являются этоксилаты касторового масла.

[0009] Варианты осуществления также относятся к композициям, содержащим от 0,1% до 95 мас.% оксима циклогександиона или его сельскохозяйственно приемлемой соли или комплекса с металлом. В некоторых вариантах осуществления композиция содержит от 0,1 примерно до 30 мас.% поверхностно-активного вещества.

[0010] В некоторых вариантах осуществления оксим циклогександиона или его сельскохозяйственно приемлемая соль выбрана из группы, включающей метил(E)-(RS)-3-[1-(аллоксиимино)бутил]-4-гидрокси-6,6-диметил-2-оксоциклогекс-3-енкарбоксилат), 5-(3-бутирил-2,4,6-триметилфенил)-2-(1-этоксииминопропил)-3-гидроксициклогекс-2-енон), (2-{1-[2-(4-хлорфенокси)пропоксиимино]бутил}-3-гидрокси-5-тиан-3-илциклогекс-2-енон), (±)-2-[(E)-1-[(E)-3-хлораллилоксиимино]пропил]-5-[2-(этилтио)пропил]-3-гидроксициклогекс-2-енон), (±)-2-[1-(этоксиимино)бутил]-3-гидрокси-5-тиан-3-илциклогекс-2-енон), (±)-(EZ)-2-(1-этоксииминобутил)-5-[2-(этилтио)пропил]-3-гидроксициклогекс-2-енон), (EZ)-(RS)-2-{1-[(2E)-3-хлораллилоксиимино]пропил }-3-гидрокси-5-пергидропиран-4-илциклогекс-2-ен-1-он), 2-[1-(этоксиимино)пропил]-3-гидрокси-5-мезитилциклогекс-2-енон) и 2-[1-[[2-(4-хлорфенокси)пропокси]имино]бутил]-3-гидрокси-5-(тетрагидро-2H-тиопиран-3-ил)-2-циклогексен-1-он. В одном варианте осуществления оксим циклогександиона или его сельскохозяйственно приемлемая соль включает (±)-2-[(E)-1-[(E)-3-хлораллилоксиимино]пропил]-5-[2-(этилтио)пропил]-3-гидроксициклогекс-2-енон) или его соль. В предпочтительном варианте осуществления композиция включает эмульгирующийся концентрат, смачивающийся порошок, гранулы, пеллеты, дуст, масло или аэрозоль.

[0011] Варианты осуществления относятся к способам борьбы с сорняками. В одном варианте осуществления способ включает нанесение композиции, включающей оксим циклогександиона или его сельскохозяйственно приемлемую соль и эффективное количество стабилизирующего поверхностно-активного вещества, на сорняк, сельскохозяйственную культуру или место произрастания. Композиции, использующиеся в способах, могут дополнительно включать дополнительные компоненты, такие как разбавитель и одно или несколько вспомогательных веществ.

[0012] В предпочтительных вариантах осуществления способ включает нанесение композиции, включающей оксим циклогександиона или его сельскохозяйственно приемлемую соль, выбранный из группы, включающей метил(E)-(RS)-3-[1-(аллоксиимино)бутил]-4-гидрокси-6,6-диметил-2-оксоциклогекс-3-енкарбоксилат), 5-(3-бутирил-2,4,6-триметилфенил)-2-(1-этоксииминопропил)-3-гидроксициклогекс-2-енон), (2-{1-[2-(4-хлорфенокси)пропоксиимино]бутил}-3-гидрокси-5-тиан-3-илциклогекс-2-енон), (±)-2-[(E)-1-[(E)-3-хлораллилоксиимино]пропил]-5-[2-(этилтио)пропил]-3-гидроксициклогекс-2-енон), (±)-2-[1-(этоксиимино)бутил]-3-гидрокси-5-тиан-3-илциклогекс-2-енон), (±)-(EZ)-2-(1-этоксииминобутил)-5-[2-(этилтио)пропил]-3-гидроксициклогекс-2-енон), (EZ)-(RS)-2-{1-[(2E)-3-хлораллилоксиимино]пропил }-3-гидрокси-5-пергидропиран-4-илциклогекс-2-ен-1-он), 2-[1-(этоксиимино)пропил]-3-гидрокси-5-мезитилциклогекс-2-енон) и 2-[1-[[2-(4-хлорфенокси)пропокси]имино]бутил]-3-гидрокси-5-(тетрагидро-2H-тиопиран-3-ил)-2-циклогексен-1-он. В предпочтительном варианте осуществления способ включает нанесение композиции, включающей (±)-2-[(E)-1-[(E)-3-хлораллилоксиимино]пропил]-5-[2-(этилтио)пропил]-3-гидроксициклогекс-2-енон) или его соль.

[0013] Способы включают борьбу с сорняками, такими как травянистое растение. В некоторых вариантах осуществления травянистое растение выбрано из группы, включающей ячмень, просо куриное, бермудскую траву, ветвянку широколистную, костеры, кукурузу, росички, дактилоктениум египетский, просо раздвоенноцветковое, овсяницу, ячмень гривастый, щетинники, зеленый щетинник, элевзину индийскую, сорго обыкновенное, роттбелию высокую, ежовник крестьянский, росичку кровяную, полевичку, овес, ежу сборную, многолетние травы, пырей ползучий, плевел персидский, просо посевное, краснозерный рис, корневище джонсоновой травы, рожь, райграссы, сеянец джонсоновой травы, сорго травянистое, росичку гладкую, шерстняк, лептохлои, просо техасское, самосевный ячмень, самосевный овес, самосевную кукурузу, самосевное канареечное семя, самосевную пшеницу, пшеницу, овсюги, дикое просо посевное, просо волосовидное, шерстняк мохнатый, овсец вечнозеленый и желтый щетинник.

[0014] Композицию можно наносить в качестве послевсходового или довсходового средства. В одном варианте осуществления композицию наносят на сельскохозяйственную культуру, нуждающуюся в борьбе с сорняками или подвергающуюся опасности заражения нежелательными сорняками. Такой сельскохозяйственной культурой может быть, например, любая из следующих: канола, лен, горохи, чечевица, фасоль, лен линола, горчица, орехи, подсолнечники, картофели, сеянцы люцерны, луки и соя.

[0015] Варианты осуществления также относятся к способам получения стабилизированной гербицидной композиции. В одном варианте осуществления способ включает смешивание оксима циклогександиона с одним или большим количеством стабилизаторов и таким образом получение стабилизированной гербицидной композиции. В других вариантах осуществления способ включает (a) смешивание одного или большего количества стабилизаторов с разбавителем с получением первой смеси; (b) добавление одного или большего количества вспомогательных веществ к первой смеси с получением второй смеси; и (c) добавление оксима циклогександиона ко второй смеси, и таким образом получение стабилизированной гербицидной композиции.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНЫХ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ

[0016] Варианты осуществления относятся, в частности, к стабилизированным гербицидным композициям. В одном варианте осуществления композиция включает гербицидный оксим циклогександиона или его сельскохозяйственно приемлемую соль и эффективное количество стабилизирующего поверхностно-активного вещества. Стабилизирующее поверхностно-активное вещество является первичным компонентом, оказывающим стабилизирующие воздействия на оксим циклогександиона. Так, например, было показано, что эпоксидированные жирные кислоты масла или эпоксидированные эфиры жирных кислот можно использовать в качестве стабилизирующих агентов. Такие агенты специально исключены из композиций, раскрытых в настоящем изобретении. Таким образом, некоторые варианты осуществления относятся к композициям, включающим гербицидный оксим циклогександиона или его сельскохозяйственно приемлемую соль и эффективное количество стабилизатора, состоящего в основном из стабилизирующего поверхностно-активного вещества. Некоторые варианты осуществления относятся к композициям, включающим гербицидный оксим циклогександиона или его сельскохозяйственно приемлемую соль и эффективное количество стабилизатора, состоящего из стабилизирующего поверхностно-активного вещества. Некоторые варианты осуществления относятся к композициям, включающим гербицидный оксим циклогександиона или его сельскохозяйственно приемлемую соль и эффективное количество стабилизатора, состоящего в основном из стабилизирующего поверхностно-активного вещества, и второго стабилизатора, которым не является эпоксидированная жирная кислота масла или эпоксидированный эфир жирной кислоты. Некоторые варианты осуществления относятся к композициям, включающим гербицидный оксим циклогександиона или его сельскохозяйственно приемлемую соль и эффективное количество стабилизирующего поверхностно-активного вещества, где композиция в основном не содержит эпоксидированную жирную кислоту масла или эпоксидированный эфир жирной кислоты.

[0017] При использовании в настоящем изобретении "в основном не содержит" означает, что композиция может содержать следовые количества эпоксидированной жирной кислоты масла или эпоксидированного эфира жирной кислоты (такие как равные менее 1% или менее 0,5%, или менее 0,25%), но количество эпоксидированной жирной кислоты масла или эпоксидированного эфира жирной кислоты, содержащейся в композиции в таких следовых количествах, не оказывает существенное влияние на рабочие характеристики и стабильность композиции. Такие "в основном не содержащие" композиции также могут не включать или не содержать эпоксидированную жирную кислоту масла или эпоксидированный эфир жирной кислоты.

[0018] В различных объектах гербицидный оксим циклогександиона или его сельскохозяйственно приемлемая соль выбрана из группы, включающей аллоксидим - (метил(E)-(RS)-3-[1-(аллоксиимино)бутил]-4-гидрокси-6,6-диметил-2-оксоциклогекс-3-енкарбоксилат) или его соль, бутроксидим - (5-(3-бутирил-2,4,6-триметилфенил)-2-(1-этоксииминопропил)-3-гидроксициклогекс-2-енон) или его соль, клефоксидим, также известный, как BAS 625H - (2-{1-[2-(4-хлорфенокси)пропоксиимино]бутил}-3-гидрокси-5-тиан-3-илциклогекс-2-енон) или его соль, клетодим - ((±)-2-[(E)-1-[(E)-3-хлораллилоксиимино]пропил]-5-[2-(этилтио)пропил]-3-гидроксициклогекс-2-енон) или его соль, циклоксидим - ((±)-2-[1-(этоксиимино)бутил]-3-гидрокси-5-тиан-3-илциклогекс-2-енон) или его соль, профоксидим - 2-[1-[[2-(4-хлорфенокси)пропокси]имино]бутил]-3-гидрокси-5-(тетрагидро-2H-тиопиран-3-ил)-2-циклогексен-1-он или его соль, сетоксидим ((±)-(EZ)-2-(1-этоксииминобутил)-5-[2-(этилтио)пропил]-3-гидроксициклогекс-2-енон) или его соль, тепралоксидим - ((EZ)-(RS)-2-{1-[(2E)-3-хлораллилоксиимино]пропил}-3-гидрокси-5-пергидропиран-4-илциклогекс-2-ен-1-он) или его соль и тралкоксидим - (2-[1-(этоксиимино)пропил]-3-гидрокси-5-мезитилциклогекс-2-енон) или его соль.

[0019] Оксимы циклогександиона имеются в продаже. Например, клетодим выпускают фирмы Valent U.S.A. Corporation и Arysta LifeScience North America, сетоксидим и аллоксидим выпускают фирмы Nippon Soda Company или BASF Corporation, циклоксидим и профоксидим выпускает фирма BASF Corporation и бутроксидим выпускает фирма CropCare Australia.

[0020] Концентрацию оксима циклогександиона в препарате можно выразить в процентах или в граммах на литр. Содержание в процентах по массе (или "мас.%") оксима циклогександиона в препарате может меняться. В некоторых вариантах осуществления содержание в процентах по массе оксима циклогександиона в препарате равно от 0,1% до 95%. В других вариантах осуществления содержание в процентах по массе оксима циклогександиона в препарате равно от 0,5% до 90%. В дополнительных вариантах осуществления содержание в процентах по массе оксима циклогександиона в препарате равно от 10% до 70%. В других вариантах осуществления содержание в процентах по массе оксимов циклогександиона в препарате равно от 10% до 60%. В других вариантах осуществления содержание в процентах по массе оксима циклогександиона в препарате равно от 10% до 50%. В других вариантах осуществления содержание в процентах по массе оксима циклогександиона в препарате равно от 20% до 50%. В других вариантах осуществления содержание в процентах по массе оксимов циклогександиона в препарате равно от 30% до 40%. Аналогичным образом, содержание в граммах на литр оксима циклогександиона в препарате может находиться в диапазоне от 20 г/л до 800 г/л или от 100г/л до 400 г/л.

[0021] Содержание в процентах по массе стабилизирующего поверхностно-активного вещества в препарате может равняться примерно от 0,1% до 15%, примерно от 1% до 12% или примерно от 1% до 10%. Обычно количество стабилизатора (например, по массе), меньше, чем содержание гербицидно активного ингредиента. Однако содержание можно определить в зависимости от конкретного стабилизатора и активного ингредиента, необязательно в комбинации с другими ингредиентами, такими как растворитель/разбавитель и вспомогательные вещества. Обычно препарат, содержащий от 3% до 8% вспомогательного вещества, может содержать от 1% до 5% стабилизатор; препарат, содержащий от 8% до 16% вспомогательного вещества, может содержать от 1% до 10% стабилизатора; и препарат, содержащий от 17% до 30% вспомогательного вещества, может содержать от 1% до 15% стабилизатора.

[0022] При использовании в настоящем изобретении термины "стабилизация" или "стабилизированный" относятся к гербицидной композиции с повышенной химической и/или физической стабильностью, или с пониженной разлагаемостью по сравнению с нестабилизированной гербицидной композицией. Степень стабилизации можно определить по активности гербицида или количеству активного (неизмененного) гербицида. Например, стабилизированный гербицид будет обладать большей активностью по отношению к одному или большему количеству сорняком, чем нестабилизированный гербицид, после периода хранения, воздействия тепла, света, влаги (воды) или других условий, которые приводят к уменьшению активности вследствие разложения гербицида. В некоторых вариантах осуществления оксим циклогександиона, содержащийся в препарате, будет разлагаться не более, чем примерно на 25% за 24 месяца. В других вариантах осуществления оксим циклогександиона, содержащийся в препарате, будет разлагаться не более, чем примерно на 15% за 24 месяца. В других вариантах осуществления оксим циклогександиона, содержащийся в препарате, будет разлагаться не более, чем примерно на 10% за 24 месяца. В других вариантах осуществления оксим циклогександиона, содержащийся в препарате, будет разлагаться не более, чем примерно на 5% за 24 месяца. В дополнительных вариантах осуществления оксим циклогександиона, содержащийся в препарате, будет разлагаться не более, чем примерно на 3% за 24 месяца.

[0023] При использовании в настоящем изобретении термин "эффективное количество" при использовании для стабилизатора означает количество стабилизатора, необходимое для подавления, уменьшения или предупреждения разложения активного ингредиента (например, гербицида) в композиции вследствие одного или большего количества внешних воздействий окружающей среды, например, воздействия солнечного света (УФ-излучения), влаги (например, влажности, воды) и тепла. Обычно эффективное количество стабилизатора будет предупреждать активный ингредиент от разложения не более, чем на 25% вследствие воздействия УФ-излучения, влаги или тепла в течение длительного периода времени, а именно, двух лет. В другом варианте осуществления эффективное количество стабилизатора будет предупреждать активный ингредиент от разложения не более, чем примерно на 15% вследствие воздействия УФ-излучения, влаги (например, влажности, воды) или тепла в течение двух лет, или не более, чем примерно на 10%, или не более, чем примерно на 5%.

[0024] Препараты могут включать два или несколько растворителей. Количество растворителей в препарате может находиться в диапазоне от 1% до 99% или от 30% до 80%. Подходящие растворители включают, например, неполярный смешивающийся с водой растворитель или полярный апротонный смешивающийся с водой органический растворитель. Неполярные растворители включают, например, замещенные или незамещенные алифатические или ароматические углеводороды и сложные эфиры растительных масел или их смеси. Неограничивающие примеры ароматических углеводородов включают бензол или замещенные производные бензола, такие как толуол, ксилол, 1,2,4-триметилбензол, нафталин или их смеси. В одном варианте осуществления растворитель включает смесь нафталина и 1,2,4-триметилбензола. В другом варианте осуществления растворителем является Aromatic 150, растворитель тяжелая ароматическая нафта, содержащий <10% нафталина и <1,7% 1,2,4-триметилбензола.

[0025] Алкиловые сложные эфиры также можно использовать в качестве неполярных несмешивающихся с водой растворителей. Растительные масла можно этерифицировать различными спиртами с образованием алкиловых сложных эфиров растительных масел. Жирные кислоты этих растительных масел содержат от 5 до 20 или от 6 до 15 атомов углерода. Алкиловые сложные эфиры растительных масел включают, без наложения ограничений, метиловые, этиловые и бутиловые сложные эфиры масла канолы (B.napus), льняного, сафлорового (Carthamus tinctorius L.), соевого и подсолнечного масел. В одном варианте осуществления растворителем является смесь метиловых сложных эфиров. Конкретным неограничивающим примером метиловых сложных эфиров является Agent 2416-21, выпускащийся фирмой Stepan Company (22 W. Frontage Road, Northfield, Illinois).

[0026] Смешивающиеся с водой полярные апротонные растворители включают, например, алкиллактаты, изопропиллактат, алкилкарбонаты, полиэтиленгликоли, алкиловые эфиры полиэтиленгликоля, полипропиленгликоли и алкиловые эфиры полипропиленгликоля или их смеси.

[0027] Композиция может включать одно или несколько вспомогательных веществ. Вспомогательное вещество может, например, усилить или улучшить гербицидное воздействие. Вспомогательные вещества можно добавить к композиции во время приготовления или с помощью аппликатора для смешивания до обработки. Вспомогательные вещества включают, например, поверхностно-активные вещества (эмульгатор), растительное масло, удобрения, диспергирующие агенты, агенты, обеспечивающие совместимость, активаторы вспенивания, ингибиторы вспенивания, корригирующие средства и красящие вещества для опрыскивания (красители). Вспомогательное вещество может содержаться в любом желательном количестве. Например, препарат может содержать от 0,1% до 3% вспомогательного вещества, от 3% до 8% вспомогательного вещества, от 8% до 16% вспомогательного вещества, от 17% до 30% вспомогательного вещества или 30% или более (например, 40% или более) вспомогательного вещества.

[0028] Поверхностно-активное вещество может увеличивать растворимость активного ингредиента в растворе. Поверхностно-активное вещество также может влиять на удерживание наносимого опрыскиванием средства, распределение капелек и скорости высыхания. Поверхностно-активное вещество может быть анионогенным или неионогенным. Примеры анионогенных поверхностно-активных веществ включают моно- и диэфиры фосфорной кислоты и обладающих длинной цепью спиртов, содержащих от 14 до 22 атомов углерода, и их соли; моно- и диэфиры фосфорной кислоты и продуктов присоединения алкиленоксида к обладающим длинной цепью спиртам, содержащим от 14 до 22 атомов углерода, и их соли; алкилсульфаты, содержащие от 14 до 22 атомов углерода; сульфаты полиоксиэтиленалкиловых спиртов, содержащие от 14 до 22 атомов углерода; алкансульфонаты, содержащие 14 до 22 атомов углерода; и олефинсульфонаты, содержащие от 14 до 22 атомов углерода.

[0029] Подходящие неионогенные поверхностно-активные вещества включают, например, поверхностно-активные вещества с концевыми алкильными группами, этоксилированные жирные кислоты, этоксилаты спиртов, тристирилфенолэтоксилаты, этоксилированные сорбитановые эфиры жирных кислот или их смеси. Этоксилированные жирные кислоты включают этоксилаты касторового масла или масла канолы, содержащие не менее 25, предпочтительно от 27 до 37 этоксигрупп, такие как Sunaptol.RTM. CA350 (этоксилат касторового масла, содержащий 35 этоксигрупп), выпускающийся фирмой Uniqema (ранее ICI Surfactants), Mergital.RTM. EL33 (этоксилат касторового масла, содержащий 33 этоксигрупп), выпускающийся фирмой Henkel KGaA, Eumulgin.RTM. C03373 (этоксилат масла канолы, содержащий 30 этоксигрупп units), выпускающийся фирмой Henkel KGaA и Ukanil.RTM. 2507 (этоксилат касторового масла), выпускающийся фирмой Uniqema.

[0030] Поверхностно-активные вещества могут содержаться в любом желательном количестве. Например, поверхностно-активное вещество может содержаться в препарате в количестве, равном от примерно 0,1 до примерно 30 мас.%. В предпочтительном варианте осуществления поверхностно-активное вещество содержится в препарате в количестве, равном от примерно 1 до примерно 20 мас.%. В другом варианте осуществления поверхностно-активное вещество содержится в препарате в количестве, равном примерно 5 до примерно 15 мас.%.

[0031] Эмульгатор является типом поверхностно-активного вещества, обычно использующегося для сохранения хорошей дисперсности эмульсии. Неограничивающие примеры эмульгатора включают Аэрозоль OT-100, Genapol XM 060, Synperonic A20, Soprophor BSU, Dehypon G2084, Rhodacal 70/B, Atlox 4817B, Nansa EVM 70/2E, фенилсульфонат CAL, Agent 2201-76E, Agent 2201-76, Agent 2416-20, Emulpon CO-360, T-Det C-40® и Agnique™ SBO-10. Agent 2201-76 выпускает фирма Stepan Company (22 W. Frontage Road, Northfield, Illinois), он является смесью неионогенных и анионогенных поверхностно-активных веществ (82%). Ингредиентами в Agent 2201-76 являются алкилбензолсульфонат и этоксилат жирной кислоты, ароматический углеводород нефти, 1-гексанол и нафталин. Agent 2416-20 также выпускает фирма Stepan Company (22 W. Frontage Road, Northfield, Illinois), он является смесью неионогенного и анионогенного поверхностно-активных веществ (35-37%). Agent 2416-20 также содержит ароматический углеводород нефти (57-58%) и нафталин (6-7%). Emulpon CO-360 выпускает фирма Akzo Nobel Chemicals Ltd. (525 West Van Buren, Chicago, Illinois), он содержит этоксилированное касторовое масло (100 мас.%) и оксиран (<0,001 мас.%). T-Det C-40® можно приобрести у фирмы Harcros Organics (5200 Speaker Road., P.O. Box 2930, Kansas City, Kansas) или у фирмы Akzo Nobel Chemicals Ltd. (525 West Van Buren, Chicago, Illinois), он является неионогенным эмульгатором и торговым нахванием этоксилированного (полиэтоксилированного) касторового масла. Agnique™ SBO-10 выпускает фирма Cognix GmbH headquartered in Monheim, Germany, он содержит алкоксилированные триглицериды в виде этоксилированного соевого масла.

[0032] Растительное масло или концентрат растительного масла, можно использовать для увеличения эффективности препарата гербицида. Если не ограничиваться какой-либо определенной теорией, то можно полагать, что растительное масло поддерживает поверхность листьев влажной дольше, чем вода, что, в свою очередь, обеспечивает большее количество времени для проникновения гербицида и тем самым увеличивает количество гербицида, которое может поступить в растение (например, сорняк). Растительное масло может улучшить поступление гербицида в растение (например, сорняк). Поэтому растительное масло может улучшить, усилить, увеличить или стимулировать гербицидную эффективность или активность. В препарате растительные масла могут содержаться в количестве, равном от 1% до 40 мас.% или от 1% до 20 мас.%. Растительное масло можно получить из нефтяного масла или растительного масла. Неограничивающие примеры растительного масла включают соевые масла и масла на основе нефти.

[0033] Гербицидные композиции могут представлять собой обычные препараты. Неограничивающие примеры включают растворы, эмульсии, суспензии, смачивающиеся порошки, порошки, дусты, пасты, растворимые порошки, гранулы, пеллеты, эмульгирующийся концентрат, масло для опрыскивания, аэрозоль, натуральные и синтетические материалы, пропитанные активным соединением, и очень мелкие капсулы (например, в полимерных веществах). В некоторых вариантах осуществления композиция находится в форме эмульгирующегося концентрата, смачивающегося порошка, гранулы, дуста, масла для опрыскивания или аэрозоля.

[0034] Препараты необязательно могут включать адгезивные покрытия. Такие покрытия включают те, которые способствуют адгезии активного ингредиента к целевому окружению, например, сорняку. Адгезивные покрытия включают карбоксиметилцеллюлозу, натуральные и синтетические полимеры в различных формах, таких как порошки, гранулы или латексы. Другие адгезивные покрытия включают гуммиарабик, поливиниловый спирт и поливинилацетат. Фосфолипиды, такие как цефалины и лецитины, и синтетические фосфолипиды также являются примерами адгезивных покрытий. Другими добавками могут быть минеральные и растительные масла.

[0035] Окрашивающие вещества также можно включать в препараты. Неограничивающими примерами являются неорганические пигменты, такие как оксид железа, оксид титана и прусская лазурь, и органические красители, такие как ализариновые красители, азокрасители и красители - фталоцианины металлов, и следовые количества питательных веществ, таких как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.

[0036] Гербицидные композиции можно наносить в форме готовых к применению смесей. Гербицидные композиции также можно приготовить по отдельности и смешать при использовании, т. е. наносить в виде баковых смесей.

[0037] Гербицидные композиции можно использовать в чистом виде или в виде их препаратов и, кроме того, в виде смесей с другими гербицидами, в виде готовых к применению смесей или баковых смесей. Гербицидные композиции также можно смешивать с другими активными соединениями, такими как фунгициды, инсектициды, акарициды, нематоциды, средства для отпугивания птиц, стимуляторы роста, питательные вещества для растений и агенты, которые улучшают структуру почвы. Для конкретного случая нанесения, в частности, когда наносят после всходов, в качестве дополнительных добавок можно включать препараты, такие как минеральные или растительные масла, которые хорошо переносят растения (например, имеющийся в продаже продукт "Oleo DuPont 11E") или соли аммония, такие как, например, сульфат аммония или тиоцианат аммония.

[0038] Гербицидные композиции также могут не содержать любые из указанных выше веществ. Например, из композиции можно исключить гербициды, фунгициды, инсектициды, акарициды, нематоциды, средства для отпугивания птиц, стимуляторы роста, питательные вещества для растений и агенты, которые улучшают структуру почвы.

[0039] Гербицидные композиции можно использовать в чистом виде, в виде их препаратов или формах, приготовленных из них путем разбавления концентрированной формы, таких как готовые к применению или концентрированные жидкости, растворы, суспензии, эмульсии или твердые вещества, такие как, порошки, пасты, гранулы и пеллеты. Их наносят обычным образом, например, путем орошения, опрыскивания, атомизации, опыливания или разбрасывания.

[0040] Препараты можно получить путем смешивания или суспендирования одного или большего количества стабилизаторов, активных ингредиентов и необязательно вспомогательного вещества, разбавителя или растворителя. В некоторых вариантах осуществления препараты можно получить, например, путем проводимого сначала смешивания или суспендирования одного или большего количества стабилизаторов с разбавителем или растворителем. Затем подходящее количество вспомогательных веществ объединяют с полученной смесью, содержащей стабилизаторы. Активный ингредиент, оксим циклогександиона, можно добавить в конце и перемешать, пока препарат не станет в основном или полностью однородным.

[0041] В одном варианте осуществления способ получения стабилизированной гербицидной композиции включает смешивание оксима циклогександиона с одним или большим количеством стабилизаторов и таким образом получение стабилизированной композиции. В другом варианте осуществления способ включает a) смешивание одного или большего количества стабилизаторов с разбавителем с получением первой смеси; b) добавление одного или большего количества вспомогательных веществ к первой смеси с получением второй смеси; и c) добавление оксима циклогександиона ко второй смеси и таким образом получение стабилизированной композиции.

[0042] Полезные растения обычно в настоящем изобретении называются "сельскохозяйственными культурами". Термин "сельскохозяйственные культуры" при использовании в настоящем изобретении включает любое пищевое или непищевое растение, включая декоративные, обладающие коммерческой ценностью виды растений, которые высевают и выращивают для коммерческого использования. Таким образом, сельскохозяйственные культуры включают цветочные и нецветочные растения, деревья, овощные растения, дерн и растительный покров. Неограничивающие конкретные примеры сельскохозяйственных культур включают канолу, лен, горохи, чечевицу, фасоль, лен линола, горчицу, орехи, подсолнечники, картофели, сеянцы люцерны, луки, сою и дерновый покров. Термин "растения" включает проросшие семена, всходящие сеянцы и принявшуюся растительность, включая корни и надземные части (например, листья, стебли, цветки, плоды, ветви, сучья, корень и т. п.).

[0043] Термин "дерновый покров" при использовании в настоящем изобретении означает травянистое растение, которое растет на участках, на которые оно желательно или специально высеяно и подвергается уходу, например, газон. Дерновый покров также означает дерн, когда поверхностный слой почвы состоит из слоя травы и корней травы.

[0044] Композиции включают гербициды, активные по отношению к одному или большему количеству видов сорняков. В широком смысле термин "сорняки" означает растения, которые растут на участках, на которых они нежелательны. Другими словами, сорняк является растением, которое в контексте сельскохозяйственной культуры нежелательно вследствие конкуренции за воду, питательные вещества, солнечный свет, почву и т. п. Травянистое растение является одним примером сорняков.

[0045] С использованием композиций можно бороться с сорняками. Варианты осуществления относятся к способам борьбы с сорняками. В одном варианте осуществления способ включает нанесение (взаимодействие) композиции, включающей оксим циклогександиона или его сельскохозяйственно приемлемую соль и стабилизирующее поверхностно-активное вещество, на сорняк, сельскохозяйственную культуру или место произрастания или участок произрастания растения. Такие способы применимы к растению, включая, но не ограничиваясь только ими, один или несколько сорняков, описанных в настоящем изобретении.

[0046] Гербицидные композиции можно наносить до всхода сорняков (довсходовое нанесение) или после всхода сорняков (послевсходовое). Их можно наносить на все сорняки или на часть сорняков, сельскохозяйственных культур или место произрастания.

[0047] Сорняком может быть зеленое растение или травянистый сорняк. Травянистое растение, в котором проводят борьбу, находится на довсходовой или послевсходовой стадии роста в момент нанесения (взаимодействия) гербицидной композиции.

[0048] В способах "борьба" и "бороться" включают любое неблагоприятное изменяющее или вредное воздействие, которое включает любое отклонение от естественного продолжения жизни, роста или развития растения. Конкретные неограничивающие примеры включают подавление, ослабление или предотвращение роста всех или любой части сорняков (корня, ствола, стебля, листьев, цветков, ветвей и т. п.), прорастания сорняков, созревания сорняков, распространения сорняков или уничтожение сорняков.

[0049] Способы можно использовать для борьбы одним или большим количеством травянистых растений. Примеры видов травянистых растений, для борьбы с которыми можно использовать композиции и способы включают, но не ограничиваются только ими, следующие: ячмень (Hordeum vulgare), просо куриное (Echinochloa crus-galli), бермудская трава (Cynodon dactylon), ветвянка широколистная (Brachiaria platphylla), костеры (Bromus species), кукуруза (Zea mays), росички (Digitaria species), дактилоктениум египетский (Dactyloctenium aegyptium), просо раздвоенноцветковое (Panicum dichotomiflorum), овсяница (Festuca arundinacea), ячмень гривастый (Hordeum jubatum), щетинники (Setaria species), зеленый щетинник, элевзина индийская (Eleusine indica), сорго обыкновенное (Sorghum bicolor), роттбелия высокая (Rottboellia exaltata), ежовник крестьянский (Echinochloa colona), росичка кровяная, полевичка (Eragrostis cilanensis), овес (Avena sativa), ежа сборная (Dactylis glomerata), многолетние травы, пырей ползучий (Agropyron repens), плевел персидский, просо посевное, краснозерный рис (Oryza sativa), корневище джонсоновой травы (Sorghum halepense), рожь (Secale cereale), райграссы (Lolium species), сеянец джонсоновой травы (Sorghum halepense), сорго травянистое (Sorghum bicolor), росичка гладкая, шерстняк (Eriochlola gracillis), лептохлои (Leptochloa species), просо техасское (Panicum texanum), самосевный ячмень, самосевный овес, самосевная кукуруза, самосевное канареечное семя, самосевная пшеница, пшеница (Triticum aestivum), овсюги (Avena fatua), дикое просо посевное (Panicum miliaceum), просо волосовидное (Panicum capillare), шерстняк мохнатый (Eriochloa villosa), овсец вечнозеленый (Muhlenbergia frondisa) и желтый щетинник.

[0050] Норма расхода меняется в зависимости, например, от сельскохозяйственной культуры или целевого сорняка. Обычно норма расхода равна от 0,01 кг/га до 5,00 кг/га или от 0,03 кг/га до 3,00 кг/га активного ингредиента. В некоторых вариантах осуществления норму расхода можно выразить в граммах активного ингредиента не гектар (г АИ/га), например, от примерно 30 (г АИ)/га до примерно 300 (г АИ)/га.

[0051] Термины "композиция" и "препарат" при использовании в настоящем изобретении являются взаимозаменяемыми.

[0052] Если не приведено другое определение, все технические и научные термины, использующиеся в настоящем изобретении, обладают такими же значениями, как это обычно понимает специалист с общей подготовкой в данной области техники. Хотя при практическом применении или тестировании можно использовать способы и материалы, аналогичные или эквивалентные описанным в настоящем изобретении, подходящие способы и материалы описаны в настоящем изобретении.

[0053] Все заявки, публикации, патенты и другая литература и цитирования, указанные в настоящем изобретении, во всей своей полноте включены в настоящее изобретение в качестве ссылки. В случае противоречий определяющим является описание, включая определения.

[0054] При использовании в настоящем изобретении термин в единственном числе включает и термин во множественном числе, если из контекста явно не следует иное.

[0055] При использовании в настоящем изобретении термин "примерно" относится к измеряемому значению, такому как параметр, количество, длительность по времени и т. п. и включает отклонения, составляющие +/-15% или менее, предпочтительно отклонения, составляющие +/-10% или менее, более предпочтительно отклонения, составляющие +/-5% или менее, еще более предпочтительно отклонения, составляющие +/-1% или менее и еще более предпочтительно отклонения, составляющие +/-0,1% или менее от конкретного указанного значения, если такие отклонения являются подходящими для реализации описанного изобретения. Кроме того, также следует понимать, значение, перед которым находится модификатор "примерно", само специально раскрыто в настоящем изобретении.

[0056] При использовании в настоящем изобретении все числовые значения или числовые диапазоны включают целые числа, находящиеся в таких диапазонах, и доли значений или целые числа, находящиеся в таких диапазонах, если из контекста явно не следует иное. Так, например, указание на диапазон 90-100% включает 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 95%, 97% и т. п., а также 91,1%, 91,2%, 91,3%, 91,4%, 91,5% и т. п., 92,1%, 92,2%, 92,3%, 92,4%, 92,5% и т. п. и т. п. Указание на диапазон 90-100% включает от 92,2% до 97,5%, от 91,5 до 94,5 и т. п. Указание на последовательности диапазонов, такие как перекрывающиеся диапазоны от 0,1% до 15% и от 1% до 10%, включает диапазоны от 0,1% до 1%, от 0,1% до 10%, от 1% до 15% и от 10% до 15%.

[0057] Варианты осуществления настоящего изобретения обычно раскрыты в настоящем изобретении с использованием подтверждающих выражений. Варианты осуществления настоящего изобретения также специально включают варианты осуществления, в которые полностью или частично исключен конкретный объект, такой как вещества или материалы, стадии и условия проведения способа, протоколы, процедуры, исследования или анализы. Таким образом, даже если варианты осуществления в целом не описаны в настоящем изобретении с указанием того, какие варианты осуществления не включают объекты, которые явно не включены, они все же раскрыты в настоящем изобретении.

[0058] Описан целый ряд вариантов осуществления. Тем не менее, следует понимать, что можно внести различные изменения без отклонения от сущности и объема раскрытых вариантов осуществления. Соответственно, приведенные ниже примеры предназначены для иллюстрации, а не для ограничения объема вариантов осуществления, описанного в формуле изобретения.

[0059] Для иллюстрации вариантов осуществления настоящего изобретения ниже приведены конкретные примеры. Эти примеры являются просто иллюстрациями и их не следует понимать в качестве каким-либо образом ограничивающих объем и основные положения. Различные изменения в дополнение к представленным и описанным в настоящем изобретении станут очевидны специалистам в данной области техники из приведенных ниже примеров и предшествующего описания. Предполагается, что такие изменения входят в объем прилагаемой формуле изобретения.

ПРИМЕРЫ

[0060] В приведенных ниже примерах типичные гербицидные препараты и другие предназначенные для борьбы гербицидные препараты исследованы для изучения их стабильности при хранении. Во многих случаях проведено сопоставление с аналогичными имеющимися в продаже гербицидными препаратами, которые содержат клетодим в качестве активного ингредиента.

[0061] Ниже типичные гербицидные препараты, предлагаемые в настоящем изобретении, получают аналогично получению имеющихся в продаже гербицидных препаратов, которые содержат клетодим в качестве активного ингредиента, и они исследованы для изучения стабильности при хранении при повышенной температуре.

Препарат A-1

Клетодим 70% универсальный продукт (MUP)	51,4%
Аэрозоль OT-100 (эмульгатор)	10,0%
Solvesso 150 ND (растворитель)	38,6%

Препарат A-2

Клетодим 70% универсальный продукт (MUP)	51,4%
Genapol XM 060 (эмульгатор)	10,0%
Solvesso 150 ND (растворитель)	38,6%

Другой препарат получали аналогичным образом, но заменяли поверхностно-активные вещества в соответствии с данными приведенных ниже таблиц.

Методики исследования

Исследование стабильности стабилизированных препаратов клетодима

[0062] Для всех препаратов, описанных выше, проводили исследование стабильности при 25°C в течение 2 лет. Препараты хранили при 54°C ± 2°C и исследовали через 7 и 14 дней, и при -10°C ± 2°C в качестве контроля исследовали через 7 и 14 дней. Содержание в мас.% клетодима определяли через каждый промежуток времени путем анализа с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (HPLC). Анализ с помощью HPLC проводили при указанных ниже условиях.

Пример 1

[0063] Препараты описаны в таблице 1. Влажность, содержание клетодима в процентах (%AI) и остаточное содержание клетодима в процентах также приведены в таблице 1. Остаточное содержание в процентах при -10°C рассчитаны по сравнению с начальным количеством клетодима, по данным анализа содержащегося в день 0. Остаточное содержание в процентах при 54°C рассчитаны по сравнению с начальным количеством, по данным анализа содержащимся в день 0 или по данным анализа при -10°C через такие же промежутки времени. Данные группы A свидетельствуют об улучшенной химической стабильности препаратов клетодима при выборе стабилизирующих поверхностно-активных веществ, однако данные группы B свидетельствуют о сильном разложении клетодима при отсутствии стабилизирующих поверхностно-активных веществ при таких же условиях хранения.

Пример 2

[0064] Стабильность эмульсии исследовали по стандартной методике CIPAC MT 18.1.4

В таблице 2 описан препарат, содержащий различные отношения неионогенного поверхностно-активного вещества и ионогенного поверхностно-активного вещества, и приведены стабильности эмульсий через 1 и 4 ч в водопроводной воде. Результаты показывают, что наилучшие характеристики эмульсии обеспечиваются при составляющем 7:3 отношении количеств неионогенного поверхностно-активного вещества и ионогенного поверхностно-активного вещества.

Пример 3

[0065] Указанные в таблице 3 препараты получали при использовании различных отношений количества Soprophor BSU к количеству Аэрозоль OT-100 и стабильность их эмульсий исследовали через 1 и 4 ч. Было подтверждено, что наилучшие характеристики эмульсии обеспечиваются при составляющем 7:3 отношении.

Пример 4

[0066] В таблице 4 представлено влияние ионогенного поверхностно-активного вещества на стабильность эмульсии путем получения препаратов, содержащих Soprophor BSU и множество отдельных ионогенных поверхностно-активных веществ.

Пример 5

[0067] В таблице 5 представлены результаты исследования эмульсии путем сопоставления разных ионогенных поверхностно-активных веществ в присутствии неионогенного поверхностно-активного вещества Synperonic A20, а в таблице 6 представлены результаты исследования стабильности эмульсии для контроля.

Пример 6

[0068] Указанные в таблице 7 препараты получали при использовании поверхностно-активных веществ, которые оказывали неблагоприятное влияние на химическую стабильность препаратов клетодим EC. Удерживание клетодима в образцах, хранившихся при 54°C в течение 2 недель, составляло 77% и проведено сопоставление с образцами, хранившимися при -10°C в течение такого же времени.

Таблица 1. Описание поверхностно-активных веществ, которые стабилизируют обладающие большим содержанием препараты клетодима EC при ускоренном хранении при повышенной температуре

Эксперимент №	A-1	A-2	A-3	A-4	A-5	B-1	B-2	B-3	B-4	B-5
Компонент	Химическое название		% мас./мас.
Клетодим технический	2-[1-[[(E)-3-Хлорпроп-2-енокси]амино]пропилиден]-5-(2-этилсульфанилпропил)циклогексан-1,3-дион	36	36	36	36	36	36	36	36	36	36
Solvesso 150 ND	Ароматический растворитель	54	54	54	54	54	54	54	54	54	54
Аэрозоль OT-100	Диоктилсульфосукцинат натрия	10
Genapol XM 060	Полигликолевый эфир жирного спирта с концевой метильной группой		10
Synperonic A20	Полиоксиэтилен-C12-C15-спирт			10
Soprophor BSU	Тристирилфенолэтоксилат				10
Dehypon G2084	Алкоксилат спирта Гербе с концевой бутильной группой					10
Rhodacal 70/B	Додецилбензолат кальция						10
Atlox 4817B	Додецилбензолсульфонат аммония							10
Nansa EVM 70/2E	Додецилбензолсульфонат кальция								10
Фенилсульфонат CAL	Фенилсульфонат кальция									10
Agent 2201-76E (контроль)	Патентованная смесь										10
Влажность (%мас./мас.)		0,12	0,06	0,08	0,07		0,06	0,42	0,11	0,22	0,24
Начальное значение		33,94	33,86	33,30	33,82		33,63	33,41	33,33	33,20	33,66
2 недели/-10°C		33,8	33,9	33,6	33,8	33,5	33,4	33,6	33,4	32,9	33,4
В % от начального значения		99,8%	100,1%	100,9%	100,0%		99,5%	100,6%	100,3%	99,2%	99,0%
2 недели/54°C		33,1	32,9	32,2	32,6	32,3	19,2	25,3	21,7	19,3	29,4
% 2 недели/-10°C		97,9%	96,9%	95,9%	96,4%	95,3%	57,5%	75,2%	65,1%	58,7%	88,0%
В % от начального значения		97,7%	97,0%	96,7%	96,4%		57,2%	75,7%	65,3%	58,2%	87,1%

Примечание: 1. В экспериментальных исследованиях группы A препараты клетодима демонстрируют повышенную стабильность, превышающую 95% при 54°C в течение 2 недель с включением поверхностно-активного вещества.

2. В экспериментальных исследованиях группы B препараты демонстрируют значительное разложение клетодима при 54°C в течение 2 недель с включением поверхностно-активного вещества.

Таблица 2. Исследования стабильности эмульсии с использованием смесей эмульгаторов, включающих Genapol XM060 в качестве неионогенного поверхностно-активного вещества, при различных отношениях количества неионогенного к количеству ионогенного поверхностно-активных веществ

Эксперимент №	E-1	E-2	E-3	E-4	E-5	E-6	E-7	E-8	E-9	E-10
Содержание, %	% мас./мас.
Genapol XM060	9	8	7	6	5	9	8	7	6	5
Аэрозоль OT-100	1	2	3	4	5
Atlox 4817B						1	2	3	4	5
1 ч	0,5 мл КМО	ПМК	СЛ КМО	СЛ КМО	СЛ масла	1 мл КМО	СЛ КМО	СЛ КМО	НМ СЛ КМО	ПМК
4 ч	1 мл КМО	СЛ масла	0,5 мл масла	0,3 мл масла/КМО	0,5 мл масла/КМО	1 мл КМО	0,5 мл КМО	0,5 мл КМО	0,2 мл КМО	0,2 мл масла

Примечание: КМО - кремообразный; ПМК - пренебрежимо малое количество; СЛ - следы; НМ - немного

Таблица 3. Исследования стабильности эмульсии с использованием смесей эмульгаторов, включающих Soprophor BSU в качестве неионогенного поверхностно-активного вещества, при различных отношениях количества неионогенного к количеству ионогенного поверхностно-активных веществ

Эксперимент №	E-11	E-12	E-13	E-14	E-15	E-16
Содержание, %	% мас./мас.
Soprophor BSU	10	9	8	7	6	9,6
Аэрозоль OT-100	0	1	2	3	4	2
1 ч	1 мл КМО	0,3 мл КМО	0,2 мл КМО	ПМК	0,1 мл КМО	0,1 мл КМО
4 ч	/	0,7 мл КМО	0,4 мл КМО	ПМК	0,5 мл КМО	0,5 мл КМО

Примечание: КМО - кремообразный; ПМК - пренебрежимо малое количество

Таблица 4. Исследования стабильности эмульсии с использованием смесей эмульгаторов, включающих Soprophor BSU в качестве неионогенного поверхностно-активного вещества, с разными ионогенными поверхностно-активными веществами

Эксперимент №	E-17	E-18	E-19	E-20	E-21	E-22
Содержание, %	% мас./мас.
Soprophor BSU	8	8	8	8	8	8
Soprophor 4D/384	2
Crodasinic O		2
Crodafos O10A			2
Stepafac 8180				2
Crodafos CS2A					2
Rhodafac RS610						2
1 ч	0,5 мл КМО	НМ СЛ КМО	0,5 мл масла	0,5 мл масла	1 мл КМО	0,5 мл масла
4 ч	1 мл КМО	0,2 мл КМО	1 мл масла	1 мл масла	1 мл КМО	1 мл масла

Примечание: КМО - кремообразный; ПМК - пренебрежимо малое количество; СЛ - следы; НМ - немного

Таблица 5. Исследования стабильности эмульсии с использованием смесей эмульгаторов, включающих Synperonic A20 в качестве неионогенного поверхностно-активного вещества

Эксперимент №	E-23	E-24
Содержание, %	% мас./мас.
Synperonic A20	7	7
Аэрозоль OT-100	3
Atlox 4817B		3
1 ч	0,5 мл КМО	0,5 мл КМО
4 ч	1 мл КМО	1 мл КМО

Примечание: КМО - кремообразный

Таблица 6. Исследования стабильности эмульсии для контроля

Эксперимент №	E-25	E-26
Содержание, %	% мас./мас.
Agent 2201-76E	10	6
1 ч	ПМК	ПМК
4 ч	ПМК	ПМК

Примечание: ПМК - пренебрежимо малое количество

Таблица 7. Дополнительный скрининг анионогенных поверхностно-активных веществ, которые дестабилизируют обладающие большим содержанием препараты клетодима EC при ускоренном хранении при повышенной температуре

Эксперимент №	C-1	C-2	C-3	C-4	C-5	C-6
Компонент	Химическое название		% мас./мас.
Клетодим технический	2-[1-[[(E)-3-Хлорпроп-2-енокси]амино]пропилиден]-5-(2-этилсульфанилпропил)циклогексан-1,3-дион	36	36	36	36	36	36
Solvesso 150 ND	Ароматический растворитель	54	54	54	54	54	54
Soprophor 4D/384	Сульфат тристирилфенолэтоксилата	10
Crodasinic O	Олеилсаркозин		10
Crodafos O10A	Фосфат олеилового эфира			10
Stepfac 8180	Этоксилат фосфата				10
Crodafos CS2A	Полиоксиэтиленцетилстеарилфосфат					10
Rhodafac RS610	Этоксилат фосфата разветвленного спирта						10
Влажность (%мас./мас.)		0,16	0,12	0,22	0,19	0,15	0,16
2 недели/-10°C		33,8	33,5	33,3	33,2	32,7	33,5
2 недели/54°C		25,6	25,7	16,2	9,7	10,2	12,2
% 2 недели/-10°C		75,8%	76,7%	48,6%	29,2%	31,3%	36,5%

Примечание: Все анионогенные поверхностно-активные вещества, указанные в таблице, оказывают неблагоприятное влияние на химическую стабильность препаратов клетодима 3EC. Удерживание клетодима через 2 недели/54°C составляло менее 77% (мас./мас.).

1. Гербицидная композиция, включающая:

оксим циклогександиона, или его сельскохозяйственно приемлемую соль, или его комплекс с металлом; и

эффективное количество одного или большего количества стабилизирующих поверхностно-активных веществ для получения стабилизированного оксима циклогександиона;

где композиция по меньшей мере не содержит эпоксидированную жирную кислоту масла или эпоксидированный эфир жирной кислоты;

где стабилизирующее поверхностно-активное вещество не является эпоксидированной жирной кислотой масла.

2. Композиция по п. 1, дополнительно включающая разбавитель.

3. Композиция по п. 1, дополнительно включающая одно или несколько вспомогательных веществ.

4. Композиция по п. 2, в которой разбавителем является неполярный растворитель.

5. Композиция по п. 4, в которой неполярным растворителем является алифатический углеводород, ароматический углеводород или алкиловый сложный эфир.

6. Композиция по п. 5, в которой неполярным растворителем является ароматический углеводород.

7. Композиция по п. 6, в которой ароматическим углеводородом является бензол, толуол, ксилол, замещенный или незамещенный нафталин, моноалкилированное ароматическое соединение, полиалкилированное ароматическое соединение или их смеси.

8. Композиция по п. 5, в которой неполярным растворителем является алкиловый сложный эфир.

9. Композиция по п. 8, в которой алкиловым сложным эфиром является метиловый сложный эфир.

10. Композиция по п. 9, в которой алкиловым сложным эфиром является метиловый сложный эфир растительного масла.

11. Композиция по п. 10, в которой растительным маслом является масло канолы, льняное, сафлоровое, соевое или подсолнечное масло.

12. Композиция по п. 3, в которой одно или несколько вспомогательных веществ включает растительное масло.

13. Композиция по п. 1, в которой поверхностно-активное вещество включает одно или несколько анионогенных поверхностно-активных веществ, одно или несколько неионогенных поверхностно-активных веществ или их смеси.

14. Композиция по п. 13, в которой анионогенное поверхностно-активное вещество выбрано из группы, включающей моно- и диэфиры фосфорной кислоты и обладающих длинной цепью спиртов, содержащих от 14 до 22 атомов углерода, и их соли, моно- и диэфиры фосфорной кислоты и продуктов присоединения алкиленоксида к обладающим длинной цепью спиртам, содержащим от 14 до 22 атомов углерода, и их соли, алкилсульфаты, содержащие от 14 до 22 атомов углерода, сульфаты полиоксиэтиленалкиловых спиртов, содержащие от 14 до 22 атомов углерода, алкансульфонаты, содержащие от 14 до 22 атомов углерода, и олефинсульфонаты, содержащие от 14 до 22 атомов углерода.

15. Композиция по п. 13, в которой неионогенное поверхностно-активное вещество выбрано из группы, состоящей из этоксилированных жирных кислот, этоксилатов спиртов, тристирилфенолэтоксилатов, этоксилированных сорбитановых эфиров жирных кислот и их смесей.

16. Композиция по п. 15, в которой неионогенным поверхностно-активным веществом являются этоксилированные жирные кислоты.

17. Композиция по п. 16, в которой этоксилированными жирными кислотами являются этоксилаты касторового масла.

18. Композиция по п. 1, содержащая от 0,1% до 95 мас.% оксима циклогександиона, или его сельскохозяйственно приемлемой соли, или его комплекса с металлом.

19. Композиция по п. 1, содержащая от 20 г/л до 800 г/л оксима циклогександиона, или его сельскохозяйственно приемлемой соли, или его комплекса с металлом.

20. Композиция по п. 1, содержащая от 0,1% до 30 мас.% стабилизатора.

21. Композиция по п. 13, содержащая от 0,1 до 30 мас.% поверхностно-активного вещества.

22. Композиция по п. 4, содержащая от 1% до 99 мас.% растворителя.

23. Композиция по п. 4, содержащая от 10% до 80 мас.% растворителя.

24. Композиция по пп. 1-23, в которой оксим циклогександиона или его сельскохозяйственно приемлемая соль выбрана из группы, состоящей из метил(E)-(RS)-3-[1-(аллоксиимино)бутил]-4-гидрокси-6,6-диметил-2-оксоциклогекс-3-енкарбоксилата), 5-(3-бутирил-2,4,6-триметилфенил)-2-(1-этоксииминопропил)-3-гидроксициклогекс-2-енона), (2-{1-[2-(4-хлорфенокси)пропоксиимино]бутил}-3-гидрокси-5-тиан-3-илциклогекс-2-енона), (±)-2-[(E)-1-[(E)-3-хлораллилоксиимино]пропил]-5-[2-(этилтио)пропил]-3-гидроксициклогекс-2-енона), (±)-2-[1-(этоксиимино)бутил]-3-гидрокси-5-тиан-3-илциклогекс-2-енона), (±)-(EZ)-2-(1-этоксииминобутил)-5-[2-(этилтио)пропил]-3-гидроксициклогекс-2-енона), (EZ)-(RS)-2-{1-[(2E)-3-хлораллилоксиимино]пропил}-3-гидрокси-5-пергидропиран-4-илциклогекс-2-ен-1-она), 2-[1-(этоксиимино)пропил]-3-гидрокси-5-мезитилциклогекс-2-енона) и 2-[1-[[2-(4-хлорфенокси)пропокси]имино]бутил]-3-гидрокси-5-(тетрагидро-2H-тиопиран-3-ил)-2-циклогексен-1-она.

25. Композиция по пп. 1-24, в которой оксим циклогександиона или его сельскохозяйственно приемлемая соль содержит (±)-2-[(E)-1-[(E)-3-хлораллилоксиимино]пропил]-5-[2-(этилтио)пропил]-3-гидроксициклогекс-2-енон) или его соль.

26. Композиция по пп. 1-24, где композиция включает эмульгирующийся концентрат, включающий микроэмульсию, смачивающийся порошок, гранулы, пеллеты, дуст, масло или аэрозоль, концентрат суспензии или капсулы.

27. Способ борьбы с сорняками, где указанный способ включает нанесение композиции по п. 1 на сорняк, сельскохозяйственную культуру или место произрастания.

28. Способ по п. 27, в котором композиция дополнительно включает разбавитель.

29. Способ по п. 27, в котором композиция дополнительно включает одно или несколько вспомогательных веществ.

30. Способ по п. 27, в котором оксим циклогександиона или его сельскохозяйственно приемлемая соль выбрана из группы, состоящей из метил(E)-(RS)-3-[1-(аллоксиимино)бутил]-4-гидрокси-6,6-диметил-2-оксоциклогекс-3-енкарбоксилата), 5-(3-бутирил-2,4,6-триметилфенил)-2-(1-этоксииминопропил)-3-гидроксициклогекс-2-енона), (2-{1-[2-(4-хлорфенокси)пропоксиимино]бутил}-3-гидрокси-5-тиан-3-илциклогекс-2-енона), (±)-2-[(E)-1-[(E)-3-хлораллилоксиимино]пропил]-5-[2-(этилтио)пропил]-3-гидроксициклогекс-2-енона), (±)-2-[1-(этоксиимино)бутил]-3-гидрокси-5-тиан-3-илциклогекс-2-енона), (±)-(EZ)-2-(1-этоксииминобутил)-5-[2-(этилтио)пропил]-3-гидроксициклогекс-2-енона), (EZ)-(RS)-2-{1-[(2E)-3-хлораллилоксиимино]пропил}-3-гидрокси-5-пергидропиран-4-илциклогекс-2-ен-1-она), 2-[1-(этоксиимино)пропил]-3-гидрокси-5-мезитилциклогекс-2-енона) и 2-[1-[[2-(4-хлорфенокси)пропокси]имино]бутил]-3-гидрокси-5-(тетрагидро-2H-тиопиран-3-ил)-2-циклогексен-1-она.

31. Способ по п. 27, в котором оксим циклогександиона или его сельскохозяйственно приемлемая соль содержит (±)-2-[(E)-1-[(E)-3-хлораллилоксиимино]пропил]-5-[2-(этилтио)пропил]-3-гидроксициклогекс-2-енон) или его соль.

32. Способ по п. 27, в котором сорняком является травянистое растение.

33. Способ по п. 32, в котором травянистое растение выбрано из группы, состоящей из ячменя, проса куриного, бермудской травы, ветвянки широколистной, костера, кукурузы, росички, дактилоктениума египетского, проса раздвоенноцветкового, овсяницы, ячменя гривастого, щетинников, зеленого щетинника, элевзины индийской, сорго обыкновенного, роттбелии высокой, ежовника крестьянского, росички кровяной, полевички, овса, ежи сборной, многолетних трав, пырея ползучего, плевела персидского, проса посевного, краснозерного риса, корневища джонсоновой травы, ржи, райграсса, сеянца джонсоновой травы, сорго травянистого, росички гладкой, шерстняка, лептохлои, проса техасского, самосевного ячменя, самосевного овса, самосевной кукурузы, самосевного канареечного семени, самосевной пшеницы, пшеницы, овсюга, дикого проса посевного, проса волосовидного, шерстняка мохнатого, овсеца вечнозеленого и желтого щетинника.

34. Способ по п. 27, в котором композицию наносят в качестве послевсходового средства.

35. Способ по п. 27, в котором композицию наносят на сельскохозяйственную культуру, нуждающуюся в борьбе с сорняками или подвергающуюся опасности заражения нежелательными сорняками.

36. Способ по п. 35, в котором сельскохозяйственной культурой является любая из следующих: канола, лен, горохи, чечевица, фасоль, лен линола, горчица, орехи, подсолнечники, картофели, сеянцы люцерны, луки и соя.

37. Способ получения стабилизированной гербицидной композиции по п. 1, включающий смешивание оксима циклогександиона, или его сельскохозяйственно приемлемой соли, или его комплекса с металлом с одним или большим количеством стабилизирующих поверхностно-активных веществ.

38. Способ получения стабилизированной гербицидной композиции по п. 1, включающий добавление к разбавителю в любом порядке:

a) одного или большего количества стабилизирующих поверхностно-активных веществ, не являющихся эпоксидированной жирной кислотой масла;

b) одного или большего количества вспомогательных веществ; и

c) оксима циклогександиона, или его сельскохозяйственно приемлемой соли, или его комплекса с металлом;

и таким образом получение стабилизированной композиции.

39. Способ по п. 27, в котором композиция по меньшей мере не содержит эпоксидированную жирную кислоту масла или эпоксидированный эфир жирной кислоты.

40. Способ по п. 27, в котором эпоксидированная жирная кислота масла или эпоксидированный эфир жирной кислоты не содержится в композиции.