Способ переработки сульфидных концентратов, содержащих драгоценные металлы
Владельцы патента RU 2687613:
Общество с ограниченной ответственностью Научно-исследовательский и проектный институт "ТОМС" (RU)
Изобретение относится к переработке сульфидного концентрата, содержащего драгоценные металлы. Способ включает смешивание сульфидного концентрата, содержащего драгоценные металлы, и кальцийсодержащего флюса с получением шихты, обжиг шихты в среде кислородсодержащего газа при температуре 600-750°С с получением огарка. Полученный огарок смешивают с водой и дезинтегрируют при перемешивании с получением пульпы, которую перерабатывают гравитационным методом с получением обогащенного концентрата и хвостового продукта, при этом полученный обогащенный концентрат высушивают и плавят в смеси с флюсами с получением лигатуры драгоценных металлов, а хвостовой продукт измельчают до крупности класса менее 0,1 мм и проводят его цианидное выщелачивание. Обеспечивается повышение извлечения драгоценных металлов при переработке сульфидных концентратов. 2 з.п. ф-лы, 5 табл, 1 пр.
Изобретение относится к области металлургии цветных и драгоценных металлов, в частности переработке сульфидных концентратов, содержащих золото и серебро.
Целевым продуктом переработки руд и песков, содержащих золото и серебро, гравитационными методами обогащения являются гравитационные концентраты. Подобные концентраты представляют собой неоднородную смесь самородных золота и серебра, золотосодержащих сульфидов, преимущественно пирита (FeS2) и арсенопирита (FeAsS), оксидов и гидроксидов железа и группы оксидов, слагающих минералы – кремния, алюминия, кальция, магния. Содержание драгоценных металлов в богатых гравитационных концентратах, в зависимости от степени доводки, составляет, в среднем, 0,5÷5,0 % в сумме.
Известен способ переработки сульфидных концентратов гравитационного обогащения, содержащих драгоценные металлы, включающий окислительный обжиг концентрата при температуре 500÷700 °С в атмосфере кислорода воздуха и плавку полученного огарка в смеси с флюсами на шлак и лигатурное золото [1]. Недостатками способа-аналога являются высокие затраты связанные с улавливанием и утилизацией выделяющегося сернистого газа (SO2) и триоксида мышьяка (As2O3) и потери драгоценных металлов с пылью операции обжига.
Известен способ переработки сульфидных концентратов, содержащих драгоценные металлы, который принят за прототип, как наиболее близкое к заявляемому техническое решение [2].
По известному способу сульфидный концентрат смешивают с кальцийсодержащим флюсом, в качестве которого используют гидроксид, оксид или карбонат кальция в количестве выше 100 % от стехиометрически необходимого для полного связывания серы в гипс, шихту обжигают в среде кислородсодержащего газа при температуре 600-750 °С, полученный огарок перерабатывают методом цианидного выщелачивания с извлечением драгоценных металлов в раствор. Недостатком способа-прототипа является снижение извлечения драгоценных металлов в раствор при наличии в исходных концентратах крупных, свыше 100 микрон, частиц золота и серебра вследствие низкой скорости их растворения при цианировании.
Задачей, на решение которой направлено заявляемое изобретение, является повышение извлечение драгоценных металлов при переработке сульфидных концентратов.
Указанный технический результат достигается тем, что в известном способе переработки сульфидных концентратов, содержащих драгоценные металлы, включающем смешивание концентрата с кальцийсодержащим флюсом, обжиг шихты в среде кислородсодержащего газа с получением огарка, цианидное выщелачивание огарка, согласно изобретению полученный огарок смешивают с водой и дезинтегрируют, пульпу огарка перерабатывают гравитационным методом с получением обогащенного концентрата и хвостового продукта, обогащённый концентрат высушивают и плавят в смеси с флюсами, хвостовой продукт гравитационного обогащения измельчают и направляют на цианидное выщелачивание.
Отличием предлагаемого технического решения от прототипа является введение новых операций дезинтеграции огарка в водной среде, гравитационное обогащение огарка, плавки гравитационного концентрата огарка с флюсами, измельчение хвостового продукта гравитационного обогащения огарка.
Физико-химическая сущность заявляемого способа основывается на окислительном разложении кислородом пирита, арсенопирита и других сульфидов при нагревании с образованием сульфата и арсената кальция, оксидов железа и цветных металлов. Разложение пирита и арсенопирита при термообработке шихты протекает по результирующим реакциям 1, 2:
2FeS2 + 4Ca(OH)2 + 7,5O2 → Fe2O3 + 4CaSO4 + 4H2O (1)
2FeAsS + 5Ca(OH)2 + 7O2 → Fe2O3 + Ca3(AsO4)2 + 2CaSO4 + 5H2O (2)
Продуктом процесса является огарок, содержащий драгоценные металлы, оксиды железа и цветных металлов, сульфат и арсенат кальция. Также в огарке содержатся оксиды кремния, алюминия, кальция и магния. Огарок дезинтегрируют смешиванием с водой в соотношении 1:(1÷2) и интенсивным перемешиванием пульпы. В процессе дезинтеграции крупные хлопьевидные агрегаты сульфата и арсената кальция разрушаются, высвобождая мелкие частицы драгоценных металлов и оксида железа. Последующая переработка пульпы огарка гравитационным методом позволяет эффективно осуществить селекцию крупных металлических частиц золота и серебра от сульфата и арсената кальция, имеющих плотность 2,96 и 3,62 г/см3. В процессе гравитационной переработки огарка, например на концентрационных столах, крупные зёрна оксида железа размером выше 0,2 мм преимущественно переходят в гравитационный концентрат огарка, а мелкие частицы Fe2O3 переходят в хвостовой продукт гравитации.
Получаемый гравитационный концентрат огарка, состоящий в основном из зерен оксида железа и металлических частиц золота и серебра крупностью свыше 0,05 мм, высушивают и плавят в смеси с флюсами на лигатурное золото и шлак. Хвостовой продукт гравитационного обогащения огарка на основе сульфата и арсената кальция измельчают до крупности класса менее 0,1 мм с целью разрушения мелких зёрен оксида железа и высвобождения присутствующих в них частиц золота и серебра и выщелачивают в растворе цианида натрия с извлечением в раствор драгоценных металлов.
В сравнении со способом–прототипом в заявляемом способе повышение извлечения драгоценных металлов достигается за счёт эффективного извлечения крупных частиц золота и серебра из огарка гравитационным методом и последующей плавки гравитационного концентрата огарка на лигатурное золото и шлак.
В качестве кальцийсодержащего флюса в заявляемом способе используется гидроксид, оксид и карбонат кальция Ca(OH)2, CaO, CaCO3. По результатам испытаний данные соединения в сравнительно одинаковой степени эффективно связывают серу и мышьяк в форму сульфата и арсената кальция в процессе окислительного обжига. Количество кальцийсодержащего флюса в смеси на окислительный обжиг берется в количестве 105-110 % от стехиометрически необходимого для связывания серы и мышьяка, присутствующих в перерабатываемом концентрате, в сульфат и арсенат кальция. Экспериментально установлено, что при указанном количестве кальцийсодержащего флюса в смеси сера и мышьяк в процессе обжига на 97-98 % переходят в форму сульфата и арсената кальция и остаются в огарке.
В заявляемом способе температурный диапазон при котором ведётся окислительный обжиг смеси выбран по результатам экспериментальных исследований и составляет 600÷750 °С. Установлено, что при температуре ниже 600 °С степень окисления сульфидов с образованием сульфата и арсената кальция снижается, а обжиг смеси при температуре выше 750 °С степень окисления сульфидов не увеличивает, но обусловлен более высокими затратами и спеканием частиц огарка.
Сопоставительный анализ заявляемого способа с прототипом показывает, что заявляемый способ отличается от известного введением новых операций дезинтеграции огарка в водной среде, гравитационного обогащения огарка, плавки гравитационного концентрата огарка с флюсами, измельчения хвостового продукта гравитационного обогащения огарка.
Для доказательства соответствия заявляемого изобретения критерию «изобретательский уровень» проводилось сравнение с другими техническими решениями, известными из источников, включенных в уровень техники.
Заявляемый способ переработки сульфидных концентратов, содержащие драгоценные металлы соответствует требованию «изобретательского уровня», так как обеспечивает повышение извлечения драгоценных металлов в целевой продукт, что не следует явным образом из известного уровня техники.
Пример использования заявляемого способа
Для экспериментальной проверки заявляемого способа использовали гравитационный концентрат класса крупности менее 2 мм, полученный при обогащении золотосодержащей руды месторождения, расположенного в Российской Федерации, на центробежных концентраторах Knelson и концентрационном столе СКО-2,0. В качестве реагентных добавок использовали известь гидратную пушонку 1 сорта ГОСТ 9179-77 и химические реагенты марки «Ч». Продукты, получаемые в экспериментах, анализировали на содержание основных компонентов с использованием атомно-абсорбционного, химического, пробирно-гравиметрического и рентгеноструктурного методов анализа. Вещественный состав гравитационного концентрата представлен в таблице 1.
Таблица 1 – Вещественный состав гравитационного концентрата
| Содержание компонентов, массовая доля, % | ||||||
| Au | Ag | FeS2 | FeAsS | Σ Fe2O3, Fe3O4 | Скрап Fe | Σ SiO2, A2O3 |
| 1,22 | 0,15 | 44,0 | 41,7 | 5,9 | 2,4 | 3,3 |
На лабораторных весах взвесили 1000,0 г гравитационного концентрата и 1170,0 г извести. Материалы смешали и тщательно усреднили. Шихту поместили в противень нержавеющей стали слоем 1,0-1,5 см. Противень с шихтой загрузили в камерную печь сопротивления. Шихту обжигали с доступом воздуха в камеру печи при температуре 600 и 750 °С продолжительности по 1,5 часа при каждой температуре и периодическом перемешивании материала. В процессе обжига шихты выделения в газовую фазу оксидов серы и мышьяка не фиксировали. По завершении обжига противень выгрузили из печи, огарок светло-серого цвета охладили и взвесили. Масса огарка гравитационного концентрата составила 2540,0 г.
Полученный огарок загрузили в лабораторный реактор со скоростной мешалкой, залили в реактор 5000 мл воды и перемешивали в течение 15 минут. По завершении операции дезинтеграции пульпу огарка выгрузили из реактора и переработали на концентрационном столе СКО-0,5 в стандартном режиме. Продукты гравитационного обогащения огарка – обогащённый гравитационный концентрат огарка и хвостовой продукт высушили, взвесили и анализировали на содержание контролируемых компонентов. Выход и состав продуктов приведён в таблице 2.
Таблица 2 – Вещественный состав продуктов гравитационного обогащения огарка
| Продукт | Масса, г | Содержание компонентов, массовая доля, % | |||||
| Au | Ag | Fe2O3 | CaSO4 | Ca3(AsO4)2 | Σ SiO2, A2O3 | ||
| Концентрат | 140,0 | 8,55 | 0,87 | 72,3 | 10,5 | 3,0 | 0,7 |
| Хвосты | 2349,0 | 0,010 | 0,012 | 18,6 | 50,6 | 25,0 | 1,4 |
Гравитационный концентрат огарка смешали с флюсами - бурой (Na2B4O7·10H2O), известью и кварцевым песком. Смесь усреднили и поместили в шамотный тигель ШМБ-Т-0,75. Тигель с шихтой загрузили в шахтную печь сопротивления с карбидокремниевыми электронагревателями и выдержали при температуре 1170 °С в течение 30 минут. По окончании плавки тигель извлекли из печи и охладили. Продукты плавки – шлак и слиток сплава лигатурного золота извлекли из тигля, разделили по границе ликвации, взвесили и анализировали на содержание элементов пробирным и химическим методами анализа. Данные по составу шихты, выходу продуктов плавки, содержанию в них золота, серебра и железа приведены в таблице 3.
Таблица 3 – Результаты плавки гравитационного концентрата огарка
| Содержание в шихте, г | Продукт | Масса, г | Содержание, масс. % | |||||
| Конц-т | Бура | Известь | Кварц | Au | Ag | Fe | ||
| 140,0 | 170,0 | 35,0 | 65,0 | Шлак | 342,0 | 0,008 | 0,011 | 20,5 |
| Слиток | 13,6 | 87,78 | 8,68 | 0,74 |
Результаты, приведенные в таблице 3, и расчеты, показывают, что при плавке гравитационного концентрата огарка по заявляемому способу получен целевой сплав лигатурного золота с суммарным содержанием драгоценных металлов 96,46 %. В сплав извлекается 97,85 % золота и 78,70 % серебра, содержащихся в исходном гравитационном концентрате.
Хвостовой продукт гравитационного обогащения огарка массой 2349,0 г загрузили в лабораторную шаровую мельницу, добавили 1300 мл воды и измельчили продукт до крупности менее 0,1 мм. Пульпу измельчённого хвостового продукта перегрузили в лабораторный реактор, прилили к пульпе 5700 мл воды и при температуре 60 ºС с перемешиванием, в течение 24 часов вели цианидное выщелачивание, периодически вводя в пульпу гидроксид натрия и раствор цианида натрия с поддержанием в пульпе СNaOH ≈ 0,2 % и CNaCN ≈ 2,0 %. По завершении операции пульпу фильтровали. Получили раствор объемом 7000 мл и кек цианирования хвостового продукта, сухой массы 2267,0 г. Данные анализов по содержанию контролируемых элементов в продуктах операции приведены в таблице 4.
Таблица 4 – Данные цианидного выщелачивания хвостового продукта
гравитационного обогащения огарка
| Наименование продукта |
Объем, масса | Массовая доля: мг/л; % | |||||
| Au | Ag | As | Ca | S | Fe | ||
| Раствор цианирования хвостового продукта | 7000 мл | 30,3 | 27,3 | 0,351 | 1032 | 3088 | 2,98 |
| Кек цианирования хвостового продукта |
0,001 | 0,004 | 9,4 | 22,4 | 14,6 | 13,02 |
Расчеты на основе данных таблицы 4 показывают, что в процессе цианирования измельчённого хвостового продукта гравитационного обогащения огарка в цианидный раствор из этого материала извлекается 90,35 % золота и 67,83 % серебра.
В целом, при переработке исходного сульфидного гравитационного концентрата заявляемым способом в целевые продукты – сплав лигатурного золота и цианидный раствор извлекается 99,59 % золота и 91,44 % серебра. Переработка цианистого раствора с получением лигатурного золота и серебра осуществляется известными способами. Кек цианирования хвостового продукта и шлаки, в которых задолжено 0,41 % золота и 8,56 % серебра являются оборотными промпродуктами и направляются на переработку с исходной рудой.
Пример использования способа-прототипа
Навески исходного гравитационного концентрата массой 1000,0 г и извести пушонки 1170,0 г смешали и тщательно усреднили. Шихту поместили в противень нержавеющей стали слоем 1,0-1,5 см. Противень с шихтой загрузили в камерную печь сопротивления. При периодическом перемешивании шихту обжигали с доступом воздуха в камеру печи по 1,5 часа при температуре 600 и 750 °С. По завершении обжига противень выгрузили из печи, огарок охладили и взвесили. Масса огарка гравитационного концентрата светло-серого цвета составила 2543,0 г.
Огарок перегрузили в лабораторный реактор, прилили к пульпе 7500 мл воды и при температуре 60 ºС с перемешиванием, в течение 24 часов вели цианидное выщелачивание, периодически вводя в пульпу гидроксид натрия и раствор цианида натрия с поддержанием в пульпе СNaOH ≈ 0,2 % и CNaCN ≈ 2,0 %. По завершении операции выщелачивания пульпу фильтровали. Получили раствор объемом 7500 мл и кек цианирования огарка, сухой массы 2385,0 г. Данные анализов по содержанию контролируемых элементов в продуктах выщелачивания огарка приведены в таблице 5.
Таблица 5 – Данные цианидного выщелачивания огарка гравитационного концентрата
| Наименование продукта |
Объем, масса | Массовая доля: мг/л; % | |||||
| Au | Ag | As | Ca | S | Fe | ||
| Раствор цианирования огарка | 7500 мл | 1288 | 118 | 0,297 | 1576 | 3264 | 1,51 |
| Кек цианирования огарка |
0,106 | 0,026 | 7,94 | 23,7 | 12,1 | 17,2 |
Расчеты на основе данных таблицы 5 показывают, что в процессе цианидного выщелачивания огарка гравитационного концентрата в цианидный раствор из этого материала извлекается 79,19 % золота и 58,94 % серебра.
Сравнение полученных результатов показывает, что при переработке сульфидных концентратов заявляемым способом в целевые продукты – сплав лигатурного золота и цианистый раствор золота извлекается на 20,4 %, а серебра на 32,5 % выше, чем при использовании способа-прототипа.
Для доказательства критерия «промышленное применение» заявленный способ испытан в укрупненном масштабе на базе ООО НИИПИ «ТОМС».
ИСТОЧНИКИ ИНФОРМАЦИИ
1. Патент РФ № 1649815 МКИ С22В 11/02. Способ извлечения благородных металлов из гравитационных концентратов / С.В. Баликов, Н.А. Дубинин, А.П. Манохин (Россия) – № 4749419/02; Заявл. 11.10.1989. (Авторское свидетельство СССР переоформлено на патент РФ и зарегистрировано в Государственном реестре изобретений 13 апреля 1993 года).
2. Патент RU № 2078146 C1, МПК C22B 11/02. Способ обжига металлосодержащих сульфидно-мышьяковистых или сульфидно-золотосодержащих руд или концентратов / Уиллем П.С.Дюивестейн [US], Мануэль Р.Ластра [US] – опубликовано 27.04. 1997 г – прототип.
1. Способ переработки сульфидного концентрата, содержащего драгоценные металлы, включающий смешивание сульфидного концентрата, содержащего драгоценные металлы, и кальцийсодержащего флюса с получением шихты, обжиг шихты в среде кислородсодержащего газа при температуре 600-750°С с получением огарка, отличающийся тем, что полученный огарок смешивают с водой и дезинтегрируют при перемешивании с получением пульпы, которую перерабатывают гравитационным методом с получением обогащенного концентрата и хвостового продукта, при этом полученный обогащенный концентрат высушивают и плавят в смеси с флюсами с получением лигатуры драгоценных металлов, а хвостовой продукт измельчают до крупности класса менее 0,1 мм и проводят его цианидное выщелачивание.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве кальцийсодержащего флюса для обжига концентрата используют гидроксид, оксид или карбонат кальция.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что количество кальцийсодержащего флюса в смеси составляет 105-110% от стехиометрически необходимого для связывания серы и мышьяка, содержащихся в исходном концентрате, в сульфат и арсенат кальция.
