Бисаза-18-краун-6-содержащие диеноны в качестве оптических молекулярных сенсоров для определения катионов щелочных, щелочноземельных металлов и диаммония и способ их получения

Изобретение относится к органической химии и к области химии материалов, а именно к новому типу соединений - симметричным бисаза-18-краун-6-содержащим диенонам общей формулы I:

,

где n=0-2. Предлагаемые соединения и материалы на их основе могут быть использованы в составе оптических хемосенсоров для колориметрического и люминесцентного определения катионов щелочных, щелочноземельных металлов и диаммония, например, для определения микроколичеств указанных ионов в биологических жидкостях, в промышленных водах и стоках, для мониторинга окружающей среды. Изобретение относится также к способам получения таких соединений. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 3 пр., 3 ил.

 

Изобретение относится к органической химии и химии материалов, а именно к новому типу соединений общей формулы I:

где n=0-2;

Полученные соединения и композитные материалы на их основе могут быть использованы в составе оптических хемосенсоров для колориметрического и люминесцентного определения катионов щелочных, щелочноземельных металлов и диаммония, например, для определения микроколичеств указанных ионов в биологических жидкостях, в промышленных водах и стоках, для мониторинга окружающей среды. Изобретение относится также к способу получения таких соединений.

Указанный тип соединений, их свойства и способ получения в литературе не описаны.

Заявляемый новый тип соединений имеет структуру, не относящуюся ни к одному из известных типов структур. Предложенный тип соединений содержит неизвестное ранее сочетание фрагментов симметричного кросс-сопряженного диенона и двух аза-18-краун-6-эфиров, конденсированных таким образом, что атомы азота макрогетероциклов находятся в сопряжении с бензольными циклами и в пара-положениях к этиленовым группам, что предопределяет их спектральные свойства и позволяет отнести эти соединения к новому типу диенонов.

Известны диеноны [Conney А.Н., Zhang K., Wei X., Zheng X., Du Z.-Y. Патент WO 2012021692 A1, 2012; Dibella E.P., Патент US 3389986 A, 1968; Singh N., Pandey J., Yadav A., Chaturvedi V., Bhatnagar S., Gaikwad A.N., Sinha S.K., Kumar A., Shukla P.K., Tripathi R.P., Eur. J. Med. Chem., 2009, 44, 1705. Yu W., Xiu-Mei C., Li-Ling P., Rui M., Cai-Hui Y., Rui Y., Wei L., Wei Y., Rong-Cheng В., Hui W., Synthetic Commun., 2010, 40, 2320], особенностью строения которых является наличие симметричного кросс-сопряженного диенонового фрагмента. Эти диеноны не способны к комплексообразованию с катионами металлов и аммония, поскольку не имеют макрогетероциклического фрагмента.

В литературе описаны симметричные кросс-сопряженные диеноны, в которых диеноновый фрагмент соединен с атомами кислорода, входящими в состав двух фрагментов краун-эфиров, находящихся в сопряжении с бензольными циклами в пара- и мета-положениях к двойным связям [Нуриев В.Н., Зюзькевич Ф.С., Вацадзе С.З., Ведерников А.И., Громов С.П., Патент 2568614 РФ, Бюл. 2015, №32; Захарова Г.В., Зюзькевич Ф.С., Гутров В.Н., Гаврилова Г.В., Нуриев В.Н., Вацадзе С.З., Плотников В.Г., Громов С.П., Чибисов А.К., Химия высоких энергий, 2017, 51, 121]. Для них характерны наличие поглощения в видимой области спектра и выраженная способность к комплексообразованию с катионами металлов и аммония. Однако поглощение и флуоресценция таких красителей сдвинуты в коротковолновую область спектра по сравнению с диенонами на основе аза-15-краун-5-эфира, а ионохромный эффект не превышает 20 нм. Это сильно ограничивает применение таких красителей в качестве оптических молекулярных сенсоров на катионы металлов и аммония.

В литературе описаны симметричные кросс-сопряженные диеноны, в которых диеноновый фрагмент соединен через углерод-азотные связи с двумя остатками аза-15-краун-5-эфиров, атомы азота которых находятся в сопряжении с бензольными циклами [Дорошенко А.О., Григорович А.В., Посохов Е.А., Пивоваренко В.Г., Демченко А.П., Шейко А.Д., Изв. АН, Сер. хим., 2001, 386; Жмуд Б.В., Голуб А.А., Пивоваренко В.Г., Неорганические материалы, 2004, 40, 1145]. Для них характерны наличие поглощения в спектральной области 500-550 нм и способность к комплексообразованию с катионами щелочных и щелочноземельных металлов. Однако, константы устойчивости таких комплексов с катионами металлов невысоки из-за недостаточного количества донорных атомов кислорода в макроциклах для эффективной координации катионов металла и аммония. Это не позволяет использовать диеноны с остатками аза-15-краун-5-эфиров в качестве эффективных оптических молекулярных сенсоров на катионы металлов и аммония.

Таким образом, известные оптические молекулярные сенсоры на основе кросс-сопряженных диенонов имеют ряд недостатков, а именно:

- имеют слабый оптический отклик на комплексообразование, поэтому визуальное определение катионов щелочных, щелочноземельных металлов и аммония затруднено;

- имеют низкие константы устойчивости комплексов, что делает невозможным определение микроколичеств указанных катионов;

Целью настоящего изобретения является новый тип соединений - симметричные кросс-сопряженные бисаза-18-крун-6-содержащие диеноны, в которых атомы азота, входящие в состав двух остатков аза-18-краун-6-эфиров, находятся в сопряжении с бензольными циклами в пара-положениях к этиленовым группам. Задачей изобретения является также разработка способа получения целевых продуктов, доказательство их строения и изучение их комплексообразующих, ионохромных и ионофлуорохромных свойств.

Поставленная цель достигается структурой заявляемого нового типа диенонов общей формулы I и способом их получения, заключающимся в том, что циклоалканоны общей формулы II:

где n имеет указанные выше значения для формулы I;

подвергают взаимодействию с формильным производным фенилаза-18-краун-6-эфира общей формулы III:

Процесс проводят в смеси органического растворителя с водой или в среде органического растворителя, например, спирта, в присутствии оснований, таких как, например, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид лития или гидроксид тетрабутиламмония при температурах 0-50°С.

Конденсация указанных циклоалканонов общей формулы II с формильным производным фенилаза-18-краун-6-эфира общей формулы III до настоящего времени не была известна. Согласно предлагаемому способу синтез диенонов общей формулы I осуществляют конденсацией активированных в циклоалканонах II α-метиленовых групп с карбонильными группами двух формильных производных фенилаза-18-краун-6-эфира общей формулы III с образованием двух двойных углерод-углеродных связей.

Строение полученных соединений общей формулы I доказано с помощью спектроскопии ЯМР 1Н и 13С, электронной и ИК-спектроскопии, масс-спектрометрии, а также данными элементного анализа (примеры 1, 2). Все эксперименты проводили при красном свете.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. ((2Е,4Е)-2,4-бис(4-(1,4,7,10,13-пентаокса-16-азациклооктадекан-16-ил)бензилиден)циклобутанон.

В колбе объемом 3 мл к 38.5 мг (0.11 ммоля) 4'-формилфенилаза-18-краун-6-эфира приливают 3.5 мг (0.05 ммоля) циклобутанона в 0.2 мл этанола, затем добавляют по каплям при перемешивании 50 мкл 3%-ного раствора NaOH в смеси этанол - вода (4:1). Реакционную смесь оставляют при комнатной температуре на 96 ч (контроль ТСХ), подкисляют 0.5 М раствором соляной кислоты до рН=6-7, разбавляют 5 мл воды, экстрагируют хлороформом (5×4 мл). Экстракты упаривают в вакууме, остаток очищают методом колоночной хроматографии на окиси алюминия (Type Т, Basisch, 63-200 мкм, Merck), элюируя бензолом, смесью растворителей бензол - MeCN (100:1), бензол - MeCN (8:1), бензол - MeCN (1:1). Получают 19 мг (выход 50%) бисаза-18-краун-6-содержащего диенона в виде буро-красного масла. Rƒ 0.63 (EtOH - EtOAc, - 1:10, DC-Alufolien Aluminiumoxid 60 F254 neutral, Merck).

Спектр ЯМР 1Н (500 МГц, в MeCN-d3, 27°С): 3.58 (м, 32 Н, 16 CH2O); 3.66 (м, 16 Н, 4 CH2CH2N); 3.74 (м, 2 Н, С(3)Н2); 6.78 (д, 4 Н, 2 С(3)Н, 2 С(5)Н, J=8.8 Гц); 7.01 (с, 2 Н, 2 С(1)Н); 7.49 (д, 4 Н, 2 С(2)Н, 2 С(6)Н, J=8.8 Гц).

Спектр ЯМР 13С (125 МГц, в MeCN-d3, 30°С): 34.35 (С(3)Н2); 50.37 (4 CH2N); 67.58 (4 CH2CH2N); 69.66, 69.71, 69.81, 69.86 (16 CH2O); 111.23 (2 С(3)Н, 2 С(5)Н); 121.83 (2 С(1)); 125.17 (2 С(1)Н); 131.06 (С(2), С(6)); 141.12 (С(2), С(4)); 148.92 (2 С(4)); 188.95 (С=O).

ИК-спектр (KBr): 1702 см-1 (С=O).

УФ-спектр (С=1×10-5 моль⋅л-1, MeCN), нм: 268 (ε=19299), 416 (ε=28088), 474 (ε=32820).

Флуоресценция (С=1×10-5 моль⋅л-1, MeCN): λех 470 НМ, 573 нм.

Масс спектр (m/z): 769.43 [М+Н]+, 791.41 [М+Na]+.

Найдено, %: С 65.75; Н 7.79; N 3.72.

C42H60N2O11.

Вычислено, %: С 65.60; Н 7.86; N 3.64.

Пример 2. (2Е,5Е)-2,5-бис[4-(1,4,7,10,13-пентаокса-16-азациклооктадекан-16-ил)бензилиден)циклопентанон.

В колбе объемом 3 мл к 20 мг (0.055 ммоля) 4'-формилфенилаза-18-краун-6-эфира приливают 2.1 мг (0.025 ммоля) циклопентанона в 0.3 мл этанола, затем добавляют по каплям при перемешивании 120 мкл 40%-ного раствора KОН. Реакционную смесь выдерживают в течение 1.5 ч при комнатной температуре (контроль ТСХ), подкисляют 1 М раствором соляной кислоты до рН=6-7, разбавляют 5 мл воды, экстрагируют бензолом (3×4 мл) и горячим бензолом (2×4 мл). Экстракты упаривают в вакууме, остаток очищают методом колоночной хроматографии на окиси алюминия (Туре Т, Basisch, 63-200 мкм, Merck), элюируя бензолом, смесью растворителей бензол - этилацетат (3:1), бензол - этилацетат (1:2), бензол - этилацетат (1:4). Получают 17 мг (выход 87%) бисаза-18-краун-6-содержащего диенона в виде светло-красного масла. Rƒ 0.67 (EtOH - EtOAc, 1:10, DC-Alufolien Aluminiumoxid 60 F254 neutral, Merck).

Спектр ЯМР 1H (500 МГц, в MeCN-d3, 27°С): 3.03 (уш. с, 4 Н, С(3)Н2, С(4)Н2); 3.59 (м, 32 Н, 16 CH2O); 3.66 (м, 16 Н, 4 CH2CH2N); 6.79 (д, 4 Н, 2 С(3)Н, 2 С(5)Н, J=9.2 Гц); 7.34 (с, 2 Н, 2 С(1)Н); 7.51 (д, 4 Н, 2 С(2)Н, 2 С(6)Н, J=9.2 Гц).

Спектр ЯМР 13С (125 МГц, в MeCN-d3, 30°С): 27.22 (С(3)Н2, С(4)Н2); 51.85 (4CH2N); 69.10 (4 CH2CH2N); 71.16, 71.21, 71.31, 71.36 (16 CH2O); 112.63 (2 С(3)Н, 2 С(5)Н); 124.52 (2 C(1)); 133.27 (2 С(1)Н); 133.55 (2 С(2)Н, 2 С(6)Н); 134.43 (С(2), С(5)); 149.90 (2 С(4)); 195.86 (С=O).

ИК-спектр (ваз. масло): 1678 см-1 (С=O).

УФ-спектр (С=1×10-5 моль⋅л-1, MeCN), нм: 275 (ε=18700), 466 (ε=66300).

Флуоресценция (С=1×10-5 моль⋅л-1, MeCN): λех 460 нм, 562 нм.

Масс спектр (m/z): 783.44 [М+Н]+, 805.43 [М+Na]+, 821.40 [М+K]+.

Найдено, %: С 65.45; Н 8.24; N 3.43.

C43H62N2O11⋅0.5H2O

Вычислено, %: С 65.21; Н 8.02; N 3.54.

Пример 3. (2Е,6Е)-2,6-бис(4-(1,4,7,10,13-пентаокса-16-азациклооктадекан-16-ил)бензилиден)циклогексанон.

В колбе объемом 3 мл к 44.8 мг (0.12 ммоля) 4'-формилфенилаза-18-краун-6-эфира приливают 4.9 мг (0.05 ммоля) циклогексанона в 0.2 мл этанола, затем добавляют по каплям при перемешивании 0.25 мл 5%-ного раствора NaOH в смеси этанол - вода (2:1). Реакционную смесь кипятят в течение 4 ч (контроль ТСХ), подкисляют 0.5 М раствором соляной кислоты до рН=6-7, разбавляют 5 мл воды, экстрагируют горячим бензолом (3×4 мл) и горячим этил ацетатом (3×4 мл). Экстракты упаривают в вакууме, остаток очищают методом колоночной хроматографии на окиси алюминия (Type Т, Basisch, 63-200 мкм, Merck), элюируя бензолом, смесью растворителей бензол - этилацетат (100:1), бензол - этилацетат (50:1), бензол - этилацетат (10:1). Получают 28 мг (выход 70%) бисаза-18-краун-6-содержащего диенона в виде буро-красного масла. Rƒ 0.73 (EtOH - EtOAc, - 1:10, DC-Alufolien Aluminiumoxid 60 F254 neutral, Merck).

Спектр ЯМР 1H (500 МГц, в MeCN-d3, 27°С): 1.80 (м, 2 Н, С(4)Н2); 2.92 (м, 4 Н, С(3)Н2, С(5)Н2); 3.58 (м, 32 Н, 16 CH2O); 3.65 (м, 16 Н, 4 CH2CH2N); 6.77 (д, 4 Н, 2 С(3)Н, 2 С(5)Н, J=8.9 Гц); 7.43 (д, 4 Н, 2 С(2)Н, 2 С(6)Н, J=8.9 Гц); 7.60 (с, 2 Н, 2 С(1)Н).

Спектр ЯМР 13С (125 МГц, в MeCN-d3, 30°С): 23.95 (С(4)Н2); 29.47 (С(3)Н2, С(5)Н2); 51.89 (4 CH2N); 69.19 (4 CH2CH2N); 71.23, 71.28, 71.37, 71.41 (16 CH2O); 112.36 (2С(3)Н, 2 С(5)Н); 124.50 (2 С(1)Н); 133.32 (2 С(1)); 133.50 (2 С(2)Н, 2 С(6)Н); 136.94 (С(2), С(6)); 149.49 (2 С(4)); 189.45 (С=O).

ИК-спектр (ваз. масло): 1651 см-1 (С=O).

УФ-спектр (С=1×10-5 моль⋅л-1, MeCN), нм: 272 (ε=19900), 439 (ε=48900).

Флуоресценция (С=1×10-5 моль⋅л-1, MeCN): λех 435 нм, 563 нм.

Масс спектр (m/z): 797.46 [М+Н]+.

Найдено, %: С 66.41; Н 8.11; N 3.51.

C44H64N2O11.

Вычислено, %: С 66.31; Н 8.09; N 3.51.

Изучены комплексообразующие, ионохромные и ионофлуорохромные свойства полученных диенонов I из примеров 2 и 3 в MeCN.

Результаты исследования полученных диенонов представлены на фигурах:

Фиг. 1. Спектры поглощения диенонов I из примеров 2 и 3 (С=1×10-5 моль⋅л-1, 1, 3) и их комплексов с Ва(ClO4)2 (С=2.2×10-4 моль⋅л-1, 2, 4 соответственно) в MeCN.

Фиг. 2. Спектры поглощения диенонов I из примеров 2 и 3 (С=1×10-5 моль⋅л-1, 1, 3) и их комплексов с NH3+(CH2)12NH3+2ClO4- (С=1.4×10-4 моль⋅л-1, 2, 4 соответственно) в MeCN.

Фиг. 3. Спектры люминесценции диенона I из примера 2 (С=1×10-5 моль⋅л-1, 1) и его комплексов с Ва(ClO4)2 (С=2.2×10-4 моль⋅л-1, 2) и с NH3+(CH2)12NH3+2ClO4- (С=1.4×10-4 моль⋅л-1, 3) в MeCN.

Полученные данные, представленные на фиг.1-3 убедительно свидетельствуют о том, что новые симметричные бисаза18-краун-6-содержащие диеноны способны действовать не только как колориметрические молекулярные сенсоры, но и как флуоресцентные молекулярные сенсоры.

Предварительные результаты исследования симметричных бисаза-18-краун-6-содержащих диенонов общей формулы I показали, что в апротонной среде они способны с хорошим оптическим откликом связывать катионы щелочных, щелочноземельных металлов и диаммония, то есть проявляют свойства оптических молекулярных сенсоров. Эти свойства позволяют создать на основе полученных диенонов оптические хемосенсорные материалы.

Таким образом, получен новый тип симметричных диенонов - бисаза-18-краун-6-содержащие диеноны, имеющие неизвестное ранее сочетание фрагментов симметричного кросс-сопряженного диенона и двух аза-18-краун-6-эфиров, конденсированных таким образом, что атомы азота макрогетероциклов находятся в сопряжении с бензольными циклами в пара-положениях к этиленовым группам, и обнаружена их выраженная способность к связыванию катионов щелочных, щелочно-земельных металлов и диаммония, характеризующаяся существенными изменениями в спектрах поглощения и испускания. Эти свойства позволяют использовать заявленные соединения в составе оптических хемосенсоров для колориметрического и флуоресцентного определения катионов щелочных, щелочно-земельных металлов и диаммония, например, в составе полимерных пленок и мембран для определения микроколичеств указанных ионов в биологических жидкостях, а также для определения микроколичеств указанных ионов в промышленных водах и стоках, в том числе для мониторинга окружающей среды. Разработан также способ получения заявленных соединений высокой степени чистоты и с хорошими выходами (до 87%).

1. Симметричные бисаза-18-краун-6-содержащие диеноны общей формулы I:

где n=0-2;

отличающиеся тем, что содержат фрагменты симметричного кросс-сопряженного диенона и двух аза-18-краун-6-эфиров, атомы азота которых находятся в сопряжении с бензольными циклами в пара-положениях к этиленовым группам.

2. Способ получения симметричных бисаза-18-краун-6-содержащих диенонов формулы I по п. 1, отличающийся тем, что он включает взаимодействие циклоалканонов формулы II:

в которых n имеет указанные в п. 1 значения,

с формильным производным фенилаза-18-краун-6-эфира формулы III:

3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии неорганического основания.



 

Похожие патенты:

Группа изобретений относится к оптическому устройству, устройству детектирования и способу, использующему волновод, которые можно использовать в областях биозондирования и секвенирования нуклеиновых кислот.

Группа изобретений относится к оптическому устройству, устройству детектирования и способу, использующему волновод, которые можно использовать в областях биозондирования и секвенирования нуклеиновых кислот.

Изобретение относится к экологии и может быть использовано для оценки токсичности жидкостей-загрязнителей в водных объектах. Для этого культивируют одноклеточные водоросли в контакте с тестируемой жидкостью и освещают смесь лазером.

Изобретение относится к солям соединения формулы I с щелочными металлами, замещающими атомы водорода в обеих сульфогруппах , где R означает N-оксисукцинимидильную группу Также предложены способ получения солей и их применение.

Изобретение относится к солям соединения формулы I с щелочными металлами, замещающими атомы водорода в обеих сульфогруппах , где R означает N-оксисукцинимидильную группу Также предложены способ получения солей и их применение.

Изобретение относится к количественной люминесцентной микроскопии, применяемой в приборах, предназначенных для регистрации взаимодействий между биологическими молекулами, помеченными красителем, флуоресцирующим в видимой или инфракрасной области спектра, и молекулярными зондами, иммобилизованными в ячейках биологического микрочипа.

Изобретение относится к количественной люминесцентной микроскопии, применяемой в приборах, предназначенных для регистрации взаимодействий между биологическими молекулами, помеченными красителем, флуоресцирующим в видимой или инфракрасной области спектра, и молекулярными зондами, иммобилизованными в ячейках биологического микрочипа.

Изобретение относится к области исследования и анализа материалов. Оптическое устройство содержит источник оптического излучения, приёмник оптического излучения и направляющий элемент в виде объёмной фигуры с плоскими гранями из твердотельного материала, прозрачного для длин волн заданного диапазона, в котором выполнена интегральная оптическая структура, сформированная путём модификации показателя преломления.

Изобретение относится к медицине, а именно к медицинской технике, и предназначено для определения типа биологической ткани на основе метода лазерной флюоресцентной спектроскопии.

Группа изобретений относится к области техники, раскрывающей биологические или химические исследования. Биодатчик содержит основу устройства, имеющую матрицу светочувствительных датчиков и матрицу световодов.

Изобретение относится к способу получения 16-арил-6,7,13,14,18,19-гексаокса-16-азадиспиро[4.2.4.7]нонадеканов общей формулы (1): в котором анилины (анилин, n-хлоранилин, о-,n-фторанилины) подвергают взаимодействию с формальдегидом и 1,1-дигидропероксициклогексаном в присутствии катализатора Sm(NO3)3⋅6H2O, взятыми в мольном соотношении анилин : формальдегид : 1,1'-пероксибис(1-гидропероксициклогексан) : Sm(NO3)3⋅6H2O = 10:20:(10-12):(0.3-0.7) при комнатной температуре (20°С) и атмосферном давлении в течение 4-6 ч в тетрагидрофуране.

Изобретение относится к способу получения 11-арил-8,9,13,14-тетраокса-11-азаспиро[6.7]тетрадеканов общей формулы (1): в котором о-, м-, п-хлоранилины подвергают взаимодействию с 8,9,11,13,14-пентаоксаспиро[6.7]тетрадеканом в присутствии катализатора Sm(NO3)3⋅6H2O при мольном соотношении хлоранилин : 8,9,11,13,14-пентаоксаспиро[6.7]тетрадекан : Sm(NO3)3⋅6H2O = 10 : (10-12) : (0.5-0.7) при комнатной температуре (20°C) и атмосферном давлении в течение 4-6 ч в тетрагидрофуране.

Изобретение относится к способу получения 3,3-диалкил-7-арил-1,2,4,5,7-тетраоксазоканов (1): R1=СН3, R2=С6Н13, R=m-Cl, m-F, p-ClR1=С4Н8, R2=С4Н9, R=m-Cl, p-ClR1=С2Н4, R2=С4Н9, R=m-Cl, p-Fв котором м-,п-галогенанилины подвергают взаимодействию с 3,3-диалкил-1,2,4,5,7-пентаоксаканами в присутствии катализатора Sm(NO3)3⋅6H2O при мольном соотношении анилин : 3,3-диалкил-1,2,4,5,7-пентаоксакан: Sm(NO3)3⋅6H2O = 10 : (10-12) : (0.3-0.7) при комнатной температуре (20°C) и атмосферном давлении в течение 4-6 ч в тетрагидрофуране.

Изобретение относится к способу получения 9-арил-6,7,11,12-тетраокса-9-азаспиро[4.7]додеканов общей формулы (1) в котором о-, м-, п-фторанилины подвергают взаимодействию с 6,7,9,11,12-пентаоксаспиро[4.7]додеканом в присутствии катализатора Sm(NO3)3⋅6H2O при мольном соотношении фторанилин:6,7,9,11,12-пентаоксаспиро[4.7]додекан:Sm(NO3)3⋅6H2O = 10:(10-12):(0.3-0.7) при комнатной температуре (20°C) и атмосферном давлении в течение 4-6 ч в тетрагидрофуране.

Изобретение относится к способу получения 10-галогенфенил-7,8,12,13-тетраокса-10-азаспиро[5.7]тридеканов, которые могут найти применение в качестве препаратов, обладающих противомалярийной, противоопухолевой и антигельминтной активностью.

Изобретение относится к способу получения 10-арил-7,8,12,13-тетраокса-10-азаспиро[5.7]тридеканов общей формулы (1): в котором анилины (анилин, о-,м-метиланилин, м-нитроанилин, о-,м-,n-хлоранилин, о-,м-,n-фторанилин, о-,м-,n-броманилин) подвергают взаимодействию с 7,8,10,12,13-пентаоксаспиро[5.7]тридеканом в присутствии катализатора Sm(NO3)3·6H2O при мольном соотношении анилин : 7,8,10,12,13-пентаоксаспиро[5.7]тридекан : Sm(NO3)3·6H2O = 10:(10-12):(0.5-0.7) при комнатной температуре (20°C) и атмосферном давлении в течение 20-40 мин в хлористом метилене.

Изобретение относится к способу получения бензоаза-12-крауна-4, осуществляемого конденсацией о-аминофенола с дихлоридом триэтиленгликоля с последующим выделением целевого продукта, отличающемуся тем, что исходный о-аминофенол в среде изопропилового спирта обрабатывают гидроокисью натрия и выдерживают при температуре 60-80°С в течение 60-80 минут, после чего к нему прикапывают стехиометрическое количество дихлорида триэтиленгликоля и перемешивают полученную реакционную массу при кипении в течение 16-20 часов, затем ее охлаждают, подкисляют соляной кислотой до pH=3-4, фильтруют, фильтрат подщелачивают водным раствором - гидроксидом аммония до pH=8-9 и выделяют целевой продукт упариванием и вакуумной перегонкой.

Изобретение относится к области органической химии, в частности, к способу получения 3-арил-1,5,3-диоксазепанов общей формулы (1a-i): R=H (a), m-СН3 (b), p-СН3 (с), о-ОСН3 (d), m-ОСН3 (e), p-ОСН3 (f), o-NO2 (g), m-NO2 (h), p-NO2 (i), отличающийся тем, что N,N-бис(метоксиметил)-N-ариламин (арил = фенил, m- и p-метилфенил, о-, m- и p-метоксифенил, о-, m- и p-нитрофенил) подвергают взаимодействию с 1,2-этиленгликолем в присутствии катализатора Sm(NO3)3·6H2O, взятыми в мольном соотношении N,N-бис(метоксиметил)-N-ариламин : 1,2-этиленгликоль :Sm(NO3)3·6H2O = 10:10:(0.3-0.7), предпочтительно 10:10:0.5 при комнатной (~20°С) температуре и атмосферном давлении в хлороформе в качестве растворителя в течение 1-2 ч.

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(м-,n-метилфенил)-тетрагидро-2Н-1,5,3-диоксазепинов общей формулы (1): который заключается в том, что к предварительно полученной при 20°C в течение 30 мин смеси формальдегида с 1,2-этандиолом добавляют катализатор Sm(NO3) 3·6H2O, м- или n-метиланилин при мольном соотношении м- или n-метиланилин: формальдегид: 1,2-этандиол: Sm(NO3)3·6H2O=10:20:10:0.5 с последующим перемешиванием при комнатной (~20°C) температуре в течение 50-70 мин в хлороформе.

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(о-, м-, n-нитрофенил)-тетрагидро-2Н-1,5,3-диоксазепинов общей формулы (I) ,который заключается в том, что к предварительно полученной при 20°С в течение 30 мин смеси формальдегида с 1,2-этандиолом добавляют катализатор Sm(NO3) 3·6H2O, о-(или м-, или п-)нитроанилин при мольном соотношении о-(или м-, или п-)нитроанилин:формальдегид:1,2-этандиол: Sm(NO3)3·6H2O=10:20:10: 0.5, с последующим перемешиванием при комнатной (~20°С) температуре в течение 50-70 мин в хлороформе.

Изобретение относится к органической химии и к области химии материалов, а именно к новому типу соединений - симметричным бисаза-18-краун-6-содержащим диенонам общей формулы I: ,где n0-2. Предлагаемые соединения и материалы на их основе могут быть использованы в составе оптических хемосенсоров для колориметрического и люминесцентного определения катионов щелочных, щелочноземельных металлов и диаммония, например, для определения микроколичеств указанных ионов в биологических жидкостях, в промышленных водах и стоках, для мониторинга окружающей среды. Изобретение относится также к способам получения таких соединений. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 3 пр., 3 ил.

Наверх