Способ получения высоконасыщенного нитрильного каучука

Изобретение относится к способу получения высоконасыщенного нитрильного каучука. Предложен способ получения высоконасыщенного нитрильного каучука включает стадию полимеризации, стадию коагуляции и стадию гидрирования. На стадии полимеризации полимеризуют смесь мономеров. Смесь мономеров включает α,β-этиленненасыщенный нитрильный мономер и диеновый мономер в растворителе с получением дисперсии или раствора нитрильного каучука, На стадии коагуляции коагулируют дисперсии или раствору нитрильного каучука при 10°C до 60°C с получением твердой формы нитрильного каучука. Стадия гидрирования способствует твердой форме нитрильного каучука, полученной в стадии коагуляции, диспергироваться или растворяться в растворителе с получением дисперсии или раствора нитрильного каучука, Реакция гидрирования содержит соединения с меркаптогруппой с 9 до 12 атомов углерода и составляет 50 вес. м.д. или менее и содержание соединения с меркаптогруппой от 13 до 16 атомов углерода составляет от 1 до 120 вес. м.д. по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука в дисперсии или растворе нитрильного каучука. Изобретение обеспечивает получение высоконасыщенного нитрильного каучука, способного улучшить реактивность реакции гидрирования. 2 н. и 5 з.п. ф-лы, 6 пр., 1 табл.

 

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ

[0001] Данное изобретение относится к способу получения высоконасыщенного нитрильного каучука, в частности, к способу получения высоконасыщенного нитрильного каучука, способному улучшить реактивность реакции гидрирования.

ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0002] Ранее нитрильный каучук (акрилонитрил-бутадиеновый сополимерный каучук) применяли в качестве материала для резиновых частей автомобилей, таких как шланги, ремни привода и резиновые трубки, используя его устойчивость к действию масел, механические свойства, стойкость к химическому воздействию и т.д. В дополнение к этому, высоконасыщенный нитрильный каучук, полученный насыщением нитрильного каучука путем гидрирования углерод-углеродных двойных связей в главной полимерной цепи, является также превосходным по теплостойкости и также применяется для резиновых деталей, как например, уплотнительных элементов, ремней приводов, гибких шлангов и прокладок.

[0003] Например, патентный документ 1 (см. далее) раскрывает способ получения высоконасыщенного нитрильного каучука, включающий гидрирование в присутствиии катализатора гидрирования полимера, который получают путем сополимеризации конъюгированного диенового мономера и α,β-ненасыщенного нитрильного мономера в присутствии регулятора молекулярного веса с меркаптогруппой, и который содержит остаточное количество этого регулятора молекулярного веса, составляющее 40 м.д. или менее.

ПРЕДШЕСТВУЮЩИЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

[0004] Патентный документ 1: Патент Японии №3932916

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ПРОБЛЕМА, РЕШАЕМАЯ ИЗОБРЕТЕНИЕМ

[0005] В упомянутом выше патентном документе 1 указывается, что соединение с меркаптогруппой, используемое в качестве регулятора молекулярного веса, оказывает действие, отравляя катализатор гидрирования при проведении реакции гидрирования, и приводит к понижению реактивности этой реакции. Учитывая данное обстоятельство, соединение с меркаптогруппой, используемое в качестве регулятора молекулярного веса, поддерживают на уровне 40 м.д. или менее.

[0006] С другой стороны, в качестве такого катализатора гидрирования обычно используют катализатор, содержащий благородный металл, такой как палладий, и потому, с точки зрения защиты окружающей среды, сохранения ресурсов и сокращения производственных затрат, проводятся исследования по уменьшению количества используемого катализатора гидрирования. Таким образом, существует потребность в проведении реакции гидрирования с высокой реактивностью даже при сниженном количестве катализатора гидрирования. Однако, из области техники приведенного выше патентного документа 1 реактивность реакции гидрирования не всегда достаточна при уменьшении количества катализатора гидрирования. По этой причине существует потребность в реализации достаточной реактивности даже при уменьшении количества катализатора гидрирования.

Настоящее изобретение было создано с учетом такой ситуации, и оно ставит в качестве своей цели обеспечение способа получения высоконасыщенного нитрильного каучука, способного улучшить реактивность реакции гидрирования.

СРЕДСТВА РЕШЕНИЯ ПРОБЛЕМЫ

[0007] Авторы настоящего изобретения, участвовавшие в интенсивных исследованиях в отношении соединения с меркаптогруппой и реактивности реакции гидрирования с возможностью достигнуть указанную выше цель, обнаружили, что, обеспечив температуру коагуляции во время коагуляции после полимеризации нитрильного каучука в определенном диапазоне и обеспечив содержание соединения с меркаптогруппой с 9 до 12 атомов углерода и содержание соединения с меркаптогруппой с 13 до 16 атомов углерода в реакционном растворе во время реакции гидрирования в заранее определенном диапазоне, стало возможным дополнительно улучшить реактивность реакции гидрирования и, тем самым, осуществить настоящее изобретение.

[0008] Иными словами, согласно настоящему изобретению, предложен способ получения высоконасыщенного нитрильного каучука, включающий следующие стадии: стадию полимеризации, полимеризующую смесь мономеров, содержащую по меньшей мере α,β-этиленненасыщенный нитрильный мономер и диеновый мономер, в растворителе с получением дисперсии или раствора нитрильного каучука; стадию коагуляции, вызывающую дисперсию или раствор нитрильного каучука коагулировать при от 10°C до 60°C с получением твердой формы нитрильного каучука; и стадию гидрирования, вызывающую твердую форму нитрильного каучука, полученную с помощью стадии коагуляции, диспергироваться или растворяться в растворителе с получением дисперсии или раствора нитрильного каучука и проведением гидрирования полученной дисперсии или раствора нитрильного каучука, тем самым, получая дисперсию или раствор высоконасыщенного нитрильного каучука, в котором в реакции гидрирования содержание соединения с меркаптогруппой с 9 до 12 атомов углерода составляет 50 вес. м.д. или менее и содержание соединения с меркаптогруппой с 13 до 16 атомов углерода составляет от 1 до 120 вес. м.д. по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука в дисперсии или растворе нитрильного каучука.

[0009] В способе получения, описанном в данном изобретении, предпочтительно, когда способ дополнительно включает использование соединения с меркаптогруппой с 9 до 12 атомов углерода и/или соединения с меркаптогруппой с 13 до 16 атомов углерода в качестве регулятора молекулярного веса в стадии полимеризации и прибавление соединения с меркаптогруппой с 9 до 12 атомов углерода и/или соединения с меркаптогруппой с 13 до 16 атомов углерода при превращении твердой формы нитрильного каучука, полученной с помощью стадии коагуляции, в дисперсию или раствор в растворителе с регулированием содержания соединения с меркаптогруппой с 9 до 12 атомов углерода и/или соединения с меркаптогруппой с 13 до 16 атомов углерода в дисперсии или растворе нитрильного каучука, используемого для реакции гидрирования.

В способе, описанном в данном изобретении, предпочтительно, когда способ дополнительно включает после стадии полимеризации и перед стадией коагуляции стадию нагревания дисперсии или раствора нитрильного каучука, полученного с помощью стадии полимеризации в присутствии основного соединения.

В способе, описанном в данном изобретении, предпочтительным основным соединением является соединение щелочного металла.

В способе, описанном в данном изобретении, температура нагрева в стадии нагревания предпочтительно составляет от 30°C до 80°C.

В способе, описанном в данном изобретении, при проведении стадии гидрирования количество используемого катализатора гидрирования предпочтительно находится в интервале от 10 до 1000 вес. м.д. по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука до гидрирования.

[0010] Кроме того, согласно данному изобретения, предлагается раствор или дисперсия нитрильного каучука для гидрирования, в котором нитрильный каучук имеет по меньшей мере α,β-этиленненасыщенные нитрильные мономерные звенья и диеновые мономерные звенья, количество соединения с меркаптогруппой с 9 до 12 атомов углерода составляет 50 вес. м.д. или менее, и количество соединения с меркаптогруппой с 13 до 16 атомов углерода составляет от 1 до 120 вес. м.д. относительно 100 вес. % нитрильного каучука и количество остаточной органической кислоты составляет 15 вес. % или менее.

ДОСТИГАЕМЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0011] Согласно данному изобретению стало возможным предложить способ получения высоконасыщенного нитрильного каучука, способный улучшить реактивность реакции гидрирования. В соответствии с данным способом получения высоконасыщенный нитрильный каучук можно соответственно получить с повышенной степенью конверсии водорода.

ОПИСАНИЕ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0012] Способ получения высоконасыщенного нитрильного каучука, описанный в данном изобретении, включает:

стадию полимеризации, при которой полимеризуют смесь мономеров, содержащую по меньшей мере α,β-этиленненасыщенный нитрильный мономер и диеновый мономер в растворителе, с получением дисперсии или раствора нитрильного каучука;

стадию коагуляции, при которой вызывают коагуляцию дисперсии или раствора нитрильного каучука при 10°C до 60°C с получением твердой формы нитрильного каучука; и

стадию гидрирования при которой, твердую форму нитрильного каучука, полученную на стадии коагуляции, диспергируют или растворяют в растворителе с получением дисперсии или раствора нитрильного каучука, и проводят реакцию гидрирования полученной дисперсии или раствора нитрильного каучука с получением, таким образом, дисперсии или раствора высоконасыщенного нитрильного каучука, при этом

в реакции гидрирования содержание соединения с меркаптогруппой с 9 до 12 атомов углерода составляет 50 вес. м.д. или менее и содержание соединения с меркаптогруппой с 13 до 16 атомов углерода составляет от 1 до 120 вес. м.д. по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука в дисперсии или растворе нитрильного каучука.

[0013] <Стадия полимеризации>

Стадия полимеризации в способе получения, описанном в данном изобретении, является стадией полимеризации смеси мономеров, содержащей по меньшей мере α,β-этиленненасыщенный нитрильный мономер и диеновый мономер в растворителе, с получением дисперсии или раствора нитрильного каучука.

[0014] Смесь мономеров, используемая в способе, описанном в данном изобретении, особенно не ограничивается при условии, что может применяться смесь, содержащая мономеры, соответствующие нужному составу, и смесь, содержащая по меньшей мере α,β-этиленненасыщенный нитрильный мономер и диеновый мономер.

[0015] α,β-Этиленненасыщенный нитрильный мономер особенно не ограничивается, но предпочтителен мономер с 3 до 18 атомов углерода, при этом особенно предпочтителен мономер с от 3 до 9 атомов углерода. В качестве типичных примеров можно упомянуть акрилонитрил, метакрилонитрил, α-хлоракрилонитрил и т.д.. Среди них предпочтителен акрилонитрил. Эти α,β-этиленненасыщенные нитрильные мономеры могут самостоятельно применяться или могут совместно использоваться два или более типичных представителей.

[0016] В смеси мономеров, используемой в способе, описанном в данном изобретении, количество примененного α,β-этиленненасыщенного нитрильного мономера может соответственно определяться согласно составу окончательно полученного высоконасыщенного нитрильного каучука и предпочтительно составляет от 8 вес. % до 60 вес. %, более предпочтительно от 12 вес. % до 58 вес. %, еще более предпочтительно от 16 вес. % до 50 вес. %. При условии обеспечения количества используемого α,β-этиленненасыщенного нитрильного мономера в вышеприведенном диапазоне, полученный высоконасыщенный нитрильный каучук может стать превосходным по устойчивости к действию масел и морозостойкости.

[0017] Диеновый мономер особенно не ограничивается и можно упомянуть конъюгированный диен с 4 или более атомами углерода, такой как 1,3-бутадиен, изопрен, 2,3-диметил-1,3-бутадиен и 1,3-пентадиен; неконъюгированный диен с 5 до 12 атомов углерода, такой как 1,4-пентадиен и 1,4-гексадиен. Среди них предпочтителен конъюгированный диен, при этом более предпочтителен 1,3-бутадиен.

[0018] В смеси мономеров, используемой в способе получения, описанном в данном изобретении, количество диенового мономера можно соответственно определить по составу окончательно полученного высоконасыщенного нитрильного каучука и предпочтительно составляет от 40 вес. % до 90 вес. %, более предпочтительно от 41 вес. % до 85 вес. %, еще более предпочтительно от 43 вес. % до 80 вес. %. Обеспечивая количество используемого диенового мономера в вышеприведенном диапазоне, возможно получить высоконасыщенный нитрильный каучук, который сохранит свою теплостойкость и химическую стойкость, при этом оставаясь превосходным по каучукоподобной эластичности.

[0019] Кроме того, смесь мономеров, используемая в способе получения, описанном в данном изобретении, может быть смесью, содержащей мономер с карбоксильной группой в дополнение к вышеупомянутым α,β-этиленненасыщенному нитрильному мономеру и диеновому мономеру.

[0020] Мономер, содержащий карбоксильную группу, особенно не ограничивается при условии, что мономер способен полимеризоваться с α,β-этиленненасыщенным нитрильным мономером или диеновым мономером и с одной или несколькими незамещенными (свободными) карбоксильными группами, которые не этерифицированы и т.д..

[0021] В качестве содержащего карбоксильные группы мономера можно упомянуть, например, мономер α,β-этиленненасыщенной монокарбоновой кислоты, мономер α,β-этиленненасыщенной поливалентной карбоновой кислоты, мономер диэфира α,β-этиленненасыщенной дикарбоновой кислоты, мономер моноэфира α,β-этиленненасыщенной дикарбоновой кислоты, и т.д.. Кроме того, содержащий карбоксильные группы мономер может также включать мономеры, в которых карбоксильные группы этих мономеров образуют соль карбоновой кислоты. К тому же, ангидрид α,β-этиленненасыщенной поливалентной карбоновой кислоты также отщепляет кислотную ангидридную группу после сополимеризации с образованием карбоксильных групп и поэтому может применяться в качестве содержащего карбоксильные группы мономера.

[0022] В качестве мономера α,β-этиленненасыщенной монокарбоновой кислоты можно упомянуть акриловую кислоту, метакриловую кислоту, этилакриловую кислоту, кротоновую кислоту, коричную кислоту и т.д..

[0023] В качестве мономера α,β-этиленненасыщенной поливалентной карбоновой кислоты можно упомянуть бутендиовую кислоту, такую как фумаровая кислота и малеиновая кислота, итаконовая кислота, цитраконовая кислота, мезаконовая кислота, глутаконовая кислота, аллилмалоновая кислота, тераконовая кислота и т.д.. Кроме того, в качестве ангидрида α,β-этиленненасыщенной поливалентной карбоновой кислоты можно упомянуть ангидрид малеиновой кислоты, ангидрид итаконовой кислоты, ангидрид цитраконовой кислоты и т.д..

[0024] В качестве мономера диэфира α,β-этиленненасыщенной дикарбоновой кислоты можно упомянуть диэфир малеиновой кислоты, такой как диэтилмалеат; диэфир фумаровой кислоты, такой как диметилфумарат; диэфир цитраконовой кислоты, такой как диметилцитраконат; диэфир итаконовой кислоты, такой как бутилитаконат, и т.д.. В качестве мономера моноэфира α,β-этиленненасыщенной дикарбоновой кислоты можно упомянуть моноалкиловый эфир малеиновой кислоты, такой как монометилмалеат, моноэтилмалеат, монопропилмалеат и моно-н-бутилмалеат; моноциклоалкиловый эфир малеиновой кислоты, такой как моноциклопентилмалеат, моноциклогексилмалеат и моноциклогептилмалеат; моноалкилциклоалкиловый эфир малеиновой кислоты, такой как монометилциклопентилмалеат и моноэтилциклогексилмалеат; моноалкиловый эфир фумаровой кислоты, такой как монометилфумарат, моноэтилфумарат, монопропилфумарат и моно-н-бутилфумарат; моноциклоалкиловый эфир фумаровой кислоты, такой как моноциклопентилфумарат, моноциклогексилфумарат и моноциклогептилфумарат; моноалкилциклоалкиловый эфир фумаровой кислоты, такой как монометилциклопентилфумарат и моноэтилциклогексилфумарат; моноалкиловый эфир цитраконовой кислоты, такой как монометилцитраконат, моноэтилцитраконат, монопропилцитраконат и моно-н-бутилцитраконат; моноциклоалкиловый эфир цитраконовой кислоты, такой как моноциклопентилцитраконат, моноциклогексилцитраконат и моноциклогептилцитраконат; моноалкилциклоалкиловый эфир цитраконовой кислоты, такой как монометилциклопентилцитраконат и моноэтилциклогексилцитраконат; моноалкиловый эфир итаконовой кислоты, такой как монометилитаконат, моноэтилитаконат, монопропилитаконат и моно-н-бутилитаконат; моноциклоалкиловый эфир итаконовой кислоты, такой как моноциклопентилитаконат, моноциклогексилитаконат и моноциклогептилитаконат; моноалкилциклоалкиловый эфир итаконовой кислоты, такой как монометилциклопентилитаконат и моноэтилциклогексилитаконат; и т.д..

[0025] Содержащие карбоксильные группы мономеры могут самостоятельно применяться в виде одного типичного представителя или могут совместно использоваться несколько типичных представителей. Среди них также предпочтителен мономер моноэфира α,β-этиленненасыщенной дикарбоновой кислоты, более предпочтителен моноалкиловый эфир малеиновой кислоты и особенно предпочтителен моно-н-бутилмалеат. Заметим, что алкильная группа в алкильном эфире предпочтительно содержит от 2 до 8 атомов углерода.

[0026] В смеси мономеров, используемой в способе получения, описанном в данном изобретении, количество мономера, содержащего карбоксильные группы, можно соответственно определить по составу окончательно полученного высоконасыщенного нитрильного каучука, и предпочтительно оно составляет от 1 вес. % до 30 вес. %, более предпочтительно от 2 вес. % до 25 вес. %, еще более предпочтительно от 2 вес. % до 20 вес. %. Обеспечивая процентное содержание мономера, содержащего карбоксильные группы, в вышеприведенном диапазоне, возможно получить высоконасыщенный нитрильный каучук превосходный по усталостной прочности, при этом обеспечивая лучшее свойство, отвечающее низкому уровню разогрева при деформировании.

[0027] Также смесь мономеров, используемая в способе получения, описанном в данном изобретении, помимо вышеупомянутых α,β-этиленненасыщенного нитрильного мономера и диенового мономера и мономера, содержащего карбоксильные группы, пригодная к применению в зависимости от необходимости, может содержать другой мономер, способный полимеризоваться с ними. Такой другой мономер особенно не ограничивается и, например, можно упомянуть мономер эфира α,β-этиленненасыщенной монокарбоновой кислоты, неконъюгированный диеновый мономер, ароматический виниловый мономер, сшиваемый мономер, сополимеризуемый реагент, предотвращающий старение.

[0028] В качестве мономера эфира α,β-этиленненасыщенной монокарбоновой кислоты можно упомянуть, например эфир (мет)акриловой кислоты (аббревиатура для "эфира метакриловой кислоты и эфира акриловой кислоты", аналогично ниже) с алкильной группой, содержащей от 1 до 18 атомов углерода, такой как метилакрилат, этилакрилат, н-бутилакрилат, изобутилакрилат, н-додецилакрилат, метилметакрилат и этилметакрилат; эфир (мет)акриловой кислоты с алкоксиалкильной группой, содержащей от 2 до 12 атомов углерода, такой как метоксиметилакрилат, 2-метоксиэтилакрилат, 2-метоксиэтилметакрилат, 3-метоксипропилакрилат, 4-этоксибутилметакрилат, 6-метоксигексилакрилат, 4-этоксигептилметакрилат и 8-метоксиоктилакрилат; эфир (мет)акриловой кислоты с цианоалкильной группой, содержащей от 2 до 12 атомов углерода, такой как α-цианоэтилакрилат, α-цианоэтилметакрилат и цианобутилметакрилат; эфир (мет)акриловой кислоты с гидроксиалкильной группой, содержащей от 1 до 12 атомов углерода, такой как 2-гидроксиэтилакрилат, 2-гидроксипропилакрилат и 2-гидроксиэтилметакрилат; эфир (мет)акриловой кислоты с фторалкильной группой, содержащей от 1 до 12 атомов углерода, такой как трифторэтилакрилат и тетрафторпропилметакрилат; и т.д..

[0029] В качестве неконъюгированного диенового мономера предпочтителен мономер с 5 до 12 атомов углерода. Например, можно упомянуть 1,4-пентадиен, 1,4-гексадиен, винилнорборнен, дициклопентадиен и т.д.

В качестве ароматического винилового мономера можно упомянуть, например стирол, α-метилстирол, винилпиридин и т.д..

[0030] В качестве сшиваемого мономера можно упомянуть, например полифункциональный этиленненасыщенный мономер, такой как дивинильное соединение, например дивинилбензол; эфир ди(мет)акриловой кислоты, например этилен-ди(мет)акрилат, ди(мет)акрилат диэтиленгликоля и ди(мет)акрилат этиленгликоля; и эфир триметакриловой кислоты, например триметилолпропан-три(мет)акрилат и также самосшиваемый мономер, например N-метилол(мет)акриламид и N,N'-диметилол(мет)акриламид и т.д..

[0031] В качестве способного к сополимеризации реагента, предотвращающего старение, можно упомянуть, например N-(4-анилинофенил)акриламид, N-(4-анилинофенил)метакриламид, N-(4-анилинофенил)циннамамид, N-(4-анилинофенил)кротонамид, N-фенил-4-(3-винилбензилокси)анилин, N-фенил-4-(4-винилбензилокси)анилин и т.д..

[0032] Эти и другие способные к сополимеризации мономеры могут применяться совместно в виде нескольких типичных представителей. В смеси мономеров, используемой в способе получения, описанном в данном изобретении, количество другого сополимеризуемого мономера можно соответственно определить по составу окончательно полученного высоконасыщенного нитрильного каучука, и оно предпочтительно составляет 50 вес. % или менее, более предпочтительно 30 вес. % или менее, еще более предпочтительно 10 вес. % или менее.

[0033] В стадии полимеризации в способе получения, описанном в данном изобретения, упомянутую выше смесь мономеров полимеризуют в растворителе с получением дисперсии или раствора нитрильного каучука. Смесь мономеров может полимеризоваться, например, с помощью метода полимеризации в эмульсии или метода полимеризации в растворе, но в случае применения метода полимеризации в эмульсии возможно получить водную дисперсию нитрильного каучука, при этом в случае применения метода полимеризации в растворе возможно получить раствор нитрильного каучука. Среди них, с точки зрения промышленной продуктивности, предпочтителен метод полимеризации в эмульсии. Во время полимеризации в эмульсии помимо эмульгатора, инициатора полимеризации и регулятора молекулярного веса может применяться обычно используемое вторичное сырье полимеризации.

[0034] Эмульгатор особенно не ограничивается, и, например, можно упомянуть неионный эмульгатор, такой как алкиловый эфир полиоксиэтилена, алкилфенольный эфир полиоксиэтилена, сложный алкиловый эфир полиоксиэтилена и сложный алкиловый эфир полиоксиэтиленсорбитана; анионный эмульгатор, такой как соль жирной кислоты, например, миристиновая кислота, пальмитиновая кислота, олеиновая кислота и линолевая кислота, алкилбензолсульфонат, такой как натрий додецилбензолсульфонат, соль сложного эфира серной кислоты и высшего спирта и алкилсульфосукцинат; эмульгатор, способный к сополимеризации, такой как сложный сульфоэфир α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты, сульфатэфир α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты и сульфоалкилариловый эфир; и т.д.. Количество добавки эмульгатора предпочтительно составляет от 0,1 до 10 весовых частей по отношению к 100 весовым частям смеси мономеров, используемой для полимеризации, более предпочтительно от 0,5 до 5 весовых частей.

[0035] Инициатор полимеризации особенно не ограничивается при условии, что инициатор радикальный, и можно упомянуть неорганическую перекись, такую как персульфат калия, персульфат натрия, персульфат аммония, перфосфат калия и перекись водорода; органический пероксид, такой как трет-бутилпероксид, гидропероксид кумола, п-метангидропероксид, ди-трет-бутилпероксид, трет-бутилкумилпероксид, ацетилпероксид, изобутирилпероксид, октаноилпероксид, дибензоилпероксид, 3,5,5-триметилгексаноилпероксид и трет-бутилпероксиизобутират; азосоединение, такое как азобисизобутиронитрил, азобис-2,4-диметилвалеронитрил, азобисциклогексанкарбонитрил и диметилазобисизобутират; и т.д.. Инициатор полимеризации может применяться самостоятельно или совместно в виде двух или нескольких типичных представителей. В качестве инициатора полимеризации предпочтительным является неорганический или органический пероксид. При использовании пероксида в качестве инициатора полимеризации, восстановитель, такой как бисульфит натрия и сульфат двухвалентного железа, может комбинироваться при использовании в качестве инициатора полимеризации окислительно-восстановительного типа. Количество прибавленного инициатора полимеризации предпочтительно составляет от 0,01 до 2 весовых частей по отношению к 100 весовым частям смеси мономеров, используемой для полимеризации.

[0036] Регулятор молекулярного веса особенно не ограничивается, и предпочтительно может применяться соединение с меркаптогруппой. Например, можно упомянуть соединение с меркаптогруппой с 9 до 12 атомов углерода, такое как 2,2,4,6,6-пентаметил-4-гептантиол, 2,4,4,6,6-пентаметил-2-гептантиол, 2,3,4,6,6-пентаметил-2-гептантиол и 2,3,4,6,6-пентаметил-3-гептантиол; соединение с меркаптогруппой с 13 до 16 атомов углерода, такое как 2,2,4,6,6-пентаметил-4-октантиол и 2,2,4,6,6,8,8-гентаметил-4-нонантиол; и также трет-додецилмеркаптан (смесь соединений с меркаптогруппой с 9 до 16 атомов углерода) и т.д. Кроме того, вместе с этими соединениями с меркаптогруппой или вместо них может применяться галогенированный углеводород, такой как четыреххлористый углерод, метиленхлорид и метиленбромид; димер α-метилстирола; серосодержащее соединение, такое как тетраэтилтиурамдисульфид, дипентаметилентиурамдисульфид и диизопропилксантогендисульфид и т.д.. Они могут использоваться самостоятельно или при комбинировании двух или более типов вместе. Количество прибавленного регулятора молекулярного веса предпочтительно составляет от 0,01 до 2 весовых частей относительно 100 весовых частей смеси мономеров, используемой для полимеризации, более предпочтительно от 0,05 до 1 весовой части.

[0037] В качестве растворителя для полимеризации в эмульсии обычно применяют воду. Количество воды предпочтительно составляет от 80 до 500 весовых частей по отношению к 100 весовым частям мономера, используемого в полимеризации, более предпочтительно от 80 до 300 весовых частей.

[0038] Во время полимеризации в эмульсии, в соответствии с необходимостью, в дальнейшем есть возможность применить вторичное сырье полимеризации, такое как стабилизатор, диспергирующее средство, регулятор рН, восстановитель и регулятор степени дисперсности (размера частиц). В случае их применения типы и количества особенно не ограничиваются.

[0039] Кроме того, в способе получения, описанном в данном изобретении, также возможно принять схему дополнительно включающую, после проведения полимеризации смеси мономеров, стадию нагревания дисперсии или раствора нитрильного каучука, полученного при полимеризации смеси мономеров, в присутствии основного соединения для того, чтобы заставить непрореагировавшие мономеры (например, α,β-этиленненасыщенный нитрильный мономер) и регулятор молекулярного веса, такой как соединение с меркаптогруппой, используемое для реакции полимеризации, реагировать и, таким образом, уменьшить остаточное количество регулятора молекулярного веса, такого как соединение с меркаптогруппой.

[0040] Основное соединение, используемое на данный момент, особенно не ограничивается и можно упомянуть известное неорганическое и/или органическое основное соединение. Среди них также пригодно неорганическое основное соединение, такое как соединение щелочного металла и соединение щелочноземельного металла.

[0041] Количество используемого основного соединения особенно не ограничивается и предпочтительно представляет интервал от 0,1 до 2 весовых частей по отношению к 100 весовым частям нитрильного каучука, полученного с помощью полимеризации. Обеспечивая количество используемого основного соединения в вышеприведенном диапазоне, возможно эффективно уменьшить остаточное количество регулятора молекулярного веса, такого как соединение с меркаптогруппой.

[0042] В качестве соединения щелочного металла, например, можно упомянуть гидроксид, такой как гидроксид лития, гидроксид натрия и гидроксид калия; карбонатное соединение, такое как карбонат лития, карбонат натрия и карбонат калия; гидрокарбонатное соединение, такое как гидрокарбонат лития, гидрокарбонат натрия и гидрокарбонат калия; оксид, такой как оксид лития, оксид калия и оксид натрия; соль жирной кислоты, такая как ацетат калия и ацетат натрия; алкоксид, такой как метоксид лития, этоксид лития, метоксид натрия, этоксид натрия и трет-бутоксид калия; феноксид, такой как феноксид натрия и феноксид калия; и т.д.. Предпочтителен гидроксид, карбонатное соединение или гидрокарбонатное соединение щелочного металла, более предпочтителен гидроксид.

[0043] В качестве соединения щелочно-земельного металла можно упомянуть, например, гидроксид, карбонатное соединение, гидрокарбонатное соединение, оксид, соединение соли жирной кислоты, алкоксид, феноксид и т.д.. щелочно-земельного металла, такого как магний, кальций, стронций и барий. Предпочтителен гидроксид, карбонатное соединение или гидрокарбонатное соединение щелочно-земельного металла, более предпочтителен гидроксид.

[0044] Такое основное соединение можно использовать как таковое или для применения может разбавляться водой или растворяться в воде или органическом растворителе. Основное соединение может использоваться самостоятельно или при комбинировании двух или более типов вместе.

[0045] Температура нагрева при нагревании дисперсии или раствора нитрильного каучука в присутствии основного соединения предпочтительно составляет от 30°C до 80°C, более предпочтительно от 40°C до 70°C. Кроме того, метод нагрева на данный момент особенно не ограничивается и обычно может включать применение нагревательных средств, таких как рубашка, прикрепленная к поверхности стенки, или змеевик, находящийся внутри реактора, с обогревающей средой, и можно также использовать теплоту полимеризации, выделяемую во время полимеризации.

[0046] При этом в способе получения, описанном в данном изобретении, также возможно выполнить операцию с удалением непрореагировавшего мономера, если необходимо, после полимеризации смеси мономеров или, если необходимо, после стадии нагревания дисперсии или раствора нитрильного каучука в присутствии основного соединения.

[0047] <Стадия коагуляции>

Стадия коагуляции в способе получения, описанном в данном изобретении, является стадией, способствующей дисперсии или раствору нитрильного каучука, полученному в приведенной выше стадии полимеризации, коагулировать при от 10°C до 60°C с получением твердой формы нитрильного каучука.

[0048] Например, при выполнении полимеризации в упомянутой выше стадии полимеризации, используя метод полимеризации в эмульсии, и получении водной дисперсии нитрильного каучука, в качестве метода коагуляции в стадии коагуляции способа получения, описанного в данном изобретении, можно упомянуть коагуляцию высаливанием с помощью известного коагулянта, такого как хлорид натрия, хлорид кальция и сульфат алюминия и т.д.. Или же, вместо коагуляции высаливанием для коагуляции можно также использовать спирт, такой как метанол. Также при выполнении полимеризации в упомянутой выше стадии полимеризации, используя метод полимеризации в растворе, и получении раствора нитрильного каучука, для коагуляции можно использовать воду и т.д..

[0049] Далее, в стадии коагуляции в способе получения, описанном в данном изобретении, температура во время коагуляции составляет от 10°C до 60°C, предпочтительно от 20°C до 50°C, более предпочтительно от 25°C до 50°C.При коагуляции дисперсии или раствора нитрильного каучука, полученного при полимеризации в упомянутом выше температурном интервале, возможно уменьшить количество остаточной органической кислоты в нитрильном каучуке, полученном при коагуляции. В связи с этим возможно соответственно повысить реактивность реакции гидрирования в изложенной ниже реакции гидрирования. С другой стороны, если температура во время коагуляции слишком низкая или, наоборот, слишком высокая, количество остаточной органической кислоты в нитрильном каучуке, полученном при коагуляции, становится слишком высоким, и реактивность реакции гидрирования изложенной ниже стадии гидрирования понижается. Заметим, что количество остаточной органической кислоты в нитрильном каучуке, полученном при коагуляции, особенно не ограничивается, и предпочтительно составляет 15 вес. % или менее, более предпочтительно 10 вес. % или менее. Количество остаточной органической кислоты можно, например, оценить методом титрования компонента, экстрагированного с помощью органического растворителя, из сополимерного каучука, содержащего нитрильные группы, щелочным раствором. Заметим, что в качестве метода обеспечения количества остаточной органической кислоты в вышеуказанном интервале, к тому же обеспечения температуры в стадии коагуляции в указанном выше диапазоне, можно упомянуть метод усиления отмывания в стадии отмывания.

[0050] <Стадия гидрирования>

Стадия гидрирования в способе получения, описанном в данном изобретении, является стадией, способствующей твердой форме нитрильного каучука, полученной в упомянутой выше стадии коагуляции, диспергироваться или растворяться в растворителе с получением дисперсии или раствора нитрильного каучука, и осуществляющей реакцию гидрирования полученной дисперсии или раствора нитрильного каучука с получением, таким образом, дисперсии или раствора высоконасыщенного нитрильного каучука. Реакцию гидрирования в способе получения, описанном в данном изобретении, проводят при следующих условиях.

То есть, содержание соединения с меркаптогруппой с от 9 до 12 атомов углерода доводят до 50 вес. м.д. или менее и содержание соединения с меркаптогруппой с от 13 до 16 атомов углерода доводят от 1 до 120 вес. м.д. по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука в дисперсии или растворе нитрильного каучука, и реакцию гидрирования проводят при условии соблюдения этих количеств в таких диапазонах. Заметим, что в данном изобретении "реакция гидрирования" означает реакцию гидрирования по меньшей мере части углерод-углеродных двойных связей в нитрильном каучуке с превращением их в углерод-углеродные насыщенные связи, и скорость гидрирования особенно не ограничивается.

[0051] В способе получения, описанном в данном изобретении, обеспечением содержания соединения с меркаптогруппой с 9 до 12 атомов углерода и содержания соединения с меркаптогруппой с 13 до 16 атомов углерода в указанных выше интервалах и проведением реакции гидрирования при таком условии возможно повысить реактивность реакции гидрирования. В связи с этим, соответственно возможно получить высоконасыщенный нитрильный каучук при повышенной степени конверсии водорода. В частности, в способе получения, описанном в данном изобретении, даже при обеспечении количества катализатора гидрирования в относительно малом количестве предпочтительно от 10 до 1000 вес. м.д. по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука до гидрирования, более предпочтительно от 10 до 800 вес. м.д., возможно обеспечить реактивность в реакции гидрирования на высоком уровне. В связи с этим, соответственно возможно получить высоконасыщенный нитрильный каучук при повышенной степени конверсии водорода.

[0052] В способе получения, описанном в данном изобретении, при проведении реакции гидрирования содержание соединения с меркаптогруппой с от 9 до 12 атомов углерода составляет 50 вес. м.д. или менее по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука в дисперсии или растворе нитрильного каучука, предпочтительно 40 вес. м.д. или менее, более предпочтительно 30 вес. м.д. или менее. Кроме того, нижний лимит особенно не ограничивается и составляет обычно 0,1 вес. м.д или более. Если содержание соединения с меркаптогруппой с 9 до 12 атомов углерода слишком велико, эффект улучшения реактивности в реакции гидрирования прекращается, делая невозможным получение.

[0053] Кроме того, в способе получения, описанном в данном изобретении, при проведении реакции гидрирования содержание соединения с меркаптогруппой с 13 до 16 атомов углерода составляет от 1 до 120 вес. м.д. по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука в дисперсии или растворе нитрильного каучука, предпочтительно от 1 до 100 вес. м.д., более предпочтительно от 1 до 90 вес. м.д.. Если содержание соединения с меркаптогруппой с 13 до 16 атомов углерода слишком мало или или слишком велико, эффект улучшения реактивности в реакции гидрирования прекращается, делая невозможным получение.

[0054] В способе получения, описанном в данном изобретении, метод обеспечения содержания соединения с меркаптогруппой с 9 до 12 атомов углерода и содержания соединения с меркаптогруппой с 13 до 16 атомов углерода в указанных выше интервалах в дисперсии или растворе нитрильного каучука при проведении реакции гидрирования особенно не ограничивается, и можно упомянуть метод, способствующий твердой форме нитрильного каучука, полученной в упомянутой выше стадии коагуляции, диспергироваться или растворяться в растворителе и с прибавлением этих соединений, обеспечивая содержания в указанном выше интервале. Заметим, что на данный момент при использовании в упомянутой выше стадии полимеризации регулятора молекулярного веса, содержащего соединение с меркаптогруппой с 9 до 12 атомов углерода или соединения с меркаптогруппой с 13 до 16 атомов углерода, эти соединения могут прибавляться с учетом количеств этих веществ, содержащихся в нитрильном каучуке после коагуляции.

[0055] Кроме того, в способе получения, описанном в данном изобретении, при проведении реакции гидрирования нитрильного каучука также возможно применить метод гидрирования водного слоя, позволяющий твердую форму нитрильного каучука, полученную в вышеупомянутой стадии коагуляции, диспергировать в воде и гидрировать ее в водном слое или применить метод гидрирования масляного слоя, и позволяющий твердую форму нитрильного каучука, полученную в вышеупомянутой стадии коагуляции, растворить в растворителе и гидрировать ее в масляном слое.

[0056] Растворитель в способе гидрирования масляного слоя особенно не ограничивается при условии, что жидкое органическое соединение растворяет нитрильный каучук, и предпочтительно используют бензол, хлорбензол, толуол, ксилол, гексан, циклогексан, тетрагидрофуран, метилэтилкетон, этилацетат, циклогексанон, ацетон и т.д..

[0057] Способ гидрирования водного слоя включает способ прямого гидрирования водного слоя, с подачей водорода для гидрирования в реакционную систему в присутствии катализатора гидрирования, и можно упомянуть метод косвенного гидрирования водного слоя с восстановлением в присутствии окислителя, восстановителя и активирующего агента для гидрирования. Среди них предпочтителен метод прямого гидрирования водного слоя.

[0058] Катализатор гидрирования, используемый в реакции гидрирования, особенно не ограничивается, и обычно можно применять металл, принадлежащий к VIII группе периодической таблицы, или аналогичное соединение металла. Среди элементов, принадлежащих к VIII группе периодической таблицы, предпочтительным является элемент платиновой группы, такой как рутений, родий, палладий, осмий, иридий и платина. Среди них также более предпочтителен палладий и родий, при этом особенно предпочтителен палладий. В катализаторе гидрирования могут также использоваться два или более видов, выбранных из металлов, принадлежащих к VIII группе периодической таблицы, и аналогичных соединений металлов. В этом случае также предпочтителен палладий, составляющий основной активный компонент.

[0059] Кроме того, катализатор гидрирования может включать компонент другого металла, не принадлежащего к VIII группе периодической таблицы. В качестве такого компонента можно упомянуть серебро, медь, золото, теллур, цинк, хром, молибден, олово, висмут, свинец и т.д.. Обычно полагают, что в сплавных катализаторах характеристики составных элементов проявляются в соответствии с составом сплава. Количество прибавленного компонента металла составляет от 0,01 до 100 весовых частей по отношению к 100 весовым частям металла VIII группы периодической таблицы, более предпочтительно от 0,1 до 10 весовых частей.

[0060] Катализатор гидрирования может использоваться как катализатор ненанесенного типа (гомогенный) вместо фиксированного на носителе. В качестве альтернативы, также можно использовать катализатор нанесенного типа (гетерогенный), прикрепленный к известному носителю катализатора, такому как активированный уголь, активированная глина, коллоидальная гидроокись алюминия, силикагель и кизельгур. В этом случае, количество нанесенного металлического компонента обычно составляет от 0,5 вес. % до 80 вес. %, предпочтительно от 1 вес. % до 50 вес. %, более предпочтительно от 2 вес. % до 30 вес. %.

[0061] Металлический ингредиент катализатора может фиксироваться на носителе известным способом. Например, можно упомянуть метод пропитывания, метод нанесения, распылительный метод, абсорбционный метод, метод осаждения, и т.д.. Также возможно фиксировать металлический компонент на носителе, затем формировать его в соответствующие формы, например, шарики, цилиндрики, призмы или соты, согласно типу реактора, использующему такой носитель или тип реакции.

[0062] При использовании катализатора гидрирования, содержащего катализатор на основе палладия (палладий и/или соединение палладия), в качестве соединения палладия обычно используют двухвалентное или четырехвалентное соединение палладия. Может быть в форме какой-либо соли, комплексной соли и комплекса, например, можно упомянуть органическую соль, такую как ацетат палладия и цианат палладия; галогенид, такой как фторид палладия, хлорид палладия, бромид палладия и йодид палладия; соль оксокислоты, такая как нитрат палладия и сульфат палладия; оксид палладия; гидроксид палладия; комплексная соль или комплекс, такой как дихлор(циклооктадиен)палладий, дихлор(норборнадиен)палладий, тетракис(ацетонитрил)палладий тетрафторборат, тетракис(бензонитрил)палладий дитетрафторборат, дихлорбис(ацетонитрил)палладий, дихлорбис(этилендиамин)палладий, бис(ацетилацетонат)палладий, трис(трифенилфосфин)ацетонитрилпалладий тетрафторборат, дихлорбис(триэтилфосфин)палладий, дихлорбис(диметилсульфид)палладий, ди(бензоилсульфид)палладий, бис(2,2'-бипиридин)палладий перхлорат и тетракис(пиридин)палладий дихлорид и т.д..

[0063] Эти соединения палладия могут быть коммерчески доступны и приобретаться для применения. Кроме того, их получали согласно способу, описанному в "New Experimental Chemistry", vols. 8 and 12 (Maruzen, 1976) («Новая экспериментальная химия», т.т. 8 и 12) или можно также использовать "Chemistry and Application of Precious Metals" ("Химия и применение благородных металлов") (Kodansha Scientific, 1984) и т.д..

[0064] Температура реакции гидрирования обычно составляет от 0°C до 200°C, предпочтительно от 5°C до 150°C, более предпочтительно от 10°C до 100°C. При обеспечении чрезмерно высокой температуры реакции происходит побочная реакция, такая как гидрирование нитрильной группы, реакционная среда гидрируется, и потому это является нежелательным. Кроме того, при обеспечении чрезмерно низкой температуры реакции, скорость реакции падает и становится трудной для реализации.

[0065] Давление водорода в реакции гидрирования обычно от атмосферного давления до 20 МПа, предпочтительно от атмосферного давления до 15 МПа, более предпочтительно от атмосферного давления до 10 МПа. Время реакции особенно не ограничивается и обычно составляет от 30 минут до 50 часов.

[0066] По окончании реакции гидрирования способ извлечения высоконасыщенного нитрильного каучука из полученной дисперсии или раствора высоконасыщенного нитрильного каучука особенно не ограничивается и достаточно, чтобы соответственно применялся способ, обычно используемый в условиях реального производства. Например, можно упомянуть паровой метод коагуляции, приводящий дисперсию или раствор высоконасыщенного нитрильного каучука к непосредственному контакту с паром, метод подачи дисперсии или раствора высоконасыщенного нитрильного каучука на вращающийся барабан с подогревом, чтобы обеспечить выпаривание растворителя, метод прямой сушки, обеспечивающий упаривание растворителя в дисперсии или растворе высоконасыщенного нитрильного каучука при пониженном давлении и т.д. Выделенный высоконасыщенный нитрильный каучук извлекают в виде твердого высоконасыщенного нитрильного каучука с помощью стадии сушки, такой как сушка нагретым воздухом, сушка при пониженном давлении и экструдированная сушка.

[0067] Согласно способу, описанному в данном изобретении, даже при обеспечении количества катализатора гидрирования в относительно малом количестве предпочтительно от 10 до 1000 вес. м.д. по отношению 100 вес. % нитрильного каучука перед гидрированием, более предпочтительно от 10 до 800 вес. м.д возможно обеспечить высокую реактивность в реакции гидрирования и вследствие этого возможно снизить количество катализатора гидрирования, используемого в реакции гидрирования, при этом, соответственно получая высоконасыщенный нитрильный каучук с повышенной степенью конверсии водорода (предпочтительно, высоконасыщенный нитрильный каучук со степенью конверсии водорода, повышенной до 50% или более, более предпочтительно 70% или более, особенно предпочтительно 80% или более). Кроме того, высоконасыщенный нитрильный каучук, полученный таким способом, описанным в данном изобретении, имеет йодное число предпочтительно 80 или менее, более предпочтительно 50 или менее и является превосходным по различным свойствам, таким как устойчивость к атмосферному воздействию, озоностойкость, теплостойкость и морозостойкость, и потому его можно использовать в промышленности в широком диапазоне применений. Йодное число, упомянутое здесь, является величиной, определенной на основе JIS K 6235.

ПРИМЕРЫ

[0068] Ниже, данное изобретение будет объяснено подробнее с помощью конкретных примеров, но данное изобретение не ограничивается этими примерами. Заметим, что ниже, если не указано особо, «части» являются весовыми. Далее, испытания и оценки выполняли следующим образом:

[0069] Содержание соединения с меркаптогруппой с от 9 до 12 атомов углерода и содержание соединения с меркаптогруппой с от 13 до 16 атомов углерода, содержащегося в нитрильном каучуке

Согласно JIS K6229 экстракцию нитрильного каучука проводили метанолом. Далее полученный экстракт растворяли в хлороформе, измеряли площадь пика, полученного с помощью газовой хроматографии на основе JIS K0114 и JIS K6231, и измерения проводили методом калибровочной прямой, используя меркаптан с 9 до 12 атомов углерода для содержания соединения с меркаптогруппой с 12 или менее атомов углерода и содержания соединения с меркаптогруппой с от 13 до 16 атомов углерода в нитрильном каучуке.

Заметим, что условия измерения для определения газовой хроматографией следующие.

Разделительная колонка: DB1 (длина 30 м, внутренний диаметр 0,25 мм и толщина 1,0 мкн)

Повышение температуры термостата колонки: выдерживание при 50°C в течение 2 минут, затем повышение со скоростью 10°C/мин до 280°C.

Температура блока ввода проб: 280°C.

Температура детектора: 280°C.

[0070] Определение количества остаточной органической кислоты, содержащейся в нитрильном каучуке

Основываясь на JIS K6237 "Определение содержания омыляющего вещества и органической кислоты в сыром каучуке-SBR", проводили ЕТА экстракцию композиции нитрильного каучука. Полученный экстракт титровали 0,1 моль/л водным раствором гидроокиси натрия для оценки количества остаточной органической кислоты в нитрильном каучуке.

[0071] Пример синтеза 1 (Получение латекса нитрильного каучука (А1))

В реакторе в 200 частях воды, полученной методом ионного обмена, растворяли 0,2 части карбоната натрия. Далее к раствору прибавляли 2,25 частей калийного мыла жирной кислоты (калийная соль жирной кислоты) с получением мыльного водного раствора. Затем к полученному мыльному водному раствору в указанном порядке загружали 38 частей акрилонитрила и 0,5 частей 2,2,4,6,6-пентаметил-4-гептантиола (соединение с меркаптогруппой с 12 атомами углерода) в качестве регулятора молекулярного веса, находящийся внутри газ заменяли азотом три раза, затем загружали 62 части 1,3-бутадиена. Затем при выдерживании температуры внутри реактора при 5°C далее загружали 0,1 часть гидроперекиси кумола (инициатор полимеризации) и соответствующие количества восстановителя и агента, способствующего образованию хелатных соединений, и начиналась реакция полимеризации. Далее, когда глубина превращения при полимеризации достигала 90%, прибавляли 0,1 часть 10 вес. % водного раствора гидрохинона (агент, обрывающий цепь полимеризации) для остановки реакции полимеризации. Затем полученный после полимеризации раствор перемешивали при 30°C в течение 3 часов, непрореагировавший бутадиен удаляли, далее раствор нагревали до 50°C, прибавляли 2,5 вес. % водного раствора гидроокиси калия, чтобы обеспечить количество добавки гидроокиси калия 0,5 частей по отношению к 100 частям сополимера, содержащегося в растворе полимеризации, и перемешивали в течение 3 часов, затем в ротационном испарителе использовали воду с температурой 60°C для концентрирования в вакууме с получением латекса нитрильного каучука (А1). Содержание соединения с меркаптогруппой с от 9 до 12 атомов углерода составляло 20,0 вес. м.д. и содержание соединения с меркаптогруппой с от 13 до 16 атомов углерода составляло 0 вес. м.д. по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука, формирующего латекс нитрильного каучука (А1).

[0072] Пример синтеза 2 (Получение латекса нитрильного каучука (А2))

В реакторе в 200 частях воды, полученной методом ионного обмена, растворяли 0,2 части карбоната натрия. Далее прибавляли 2,25 частей калийного мыла жирной кислоты (калийная соль жирной кислоты) с получением мыльного водного раствора. Затем к полученному мыльному водному раствору в указанном порядке загружали 38 частей акрилонитрила и 0,5 частей трет-додецилмеркаптана (смесь соединений с меркаптогруппой с 9 до 16 атомов углерода) в качестве регулятора молекулярного веса, находящийся внутри газ заменяли азотом три раза, затем загружали 62 части 1,3-бутадиена. Затем при выдерживании температуры внутри реактора при 5°C загружали 0,1 часть гидроперекиси кумола (инициатор полимеризации) и соответствующие количества восстановителя и агента, способствующего образованию хелатных соединений, и начиналась реакция полимеризации. Далее во время, когда глубина превращения при полимеризации достигала 90%, прибавляли 0,1 часть 10 вес. % водного раствора гидрохинона (агент, обрывающий цепь полимеризации) для остановки реакции полимеризации. Затем полученный после полимеризации раствор перемешивали при 30°C в течение 3 часов, непрореагировавший бутадиен удаляли, далее раствор после полимеризации нагревали до 50°C, прибавляли 2,5 вес. % водного раствора гидроокиси калия, чтобы обеспечить количество добавки гидроокиси калия 0,5 частей по отношению к 100 частям сополимера, содержащегося в растворе после реакции полимеризации и перемешивали в течение 3 часов, затем в ротационном испарителе использовали воду с температурой 60°C для концентрирования в вакууме с получением латекса нитрильного каучука (А2). Содержание соединения с меркаптогруппой с 9 до 12 атомов углерода составляло 13,5 вес. м.д. и содержание соединения с меркаптогруппой с 13 до 16 атомов углерода составляло 0,5 вес. м.д. по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука, формирующего латекс нитрильного каучука (А2).

[0073] Пример синтеза 3 (Получение латекса нитрильного каучука (A3))

В реакторе в 200 частях воды, полученной методом ионного обмена, растворяли 0,2 части карбоната натрия. Далее к раствору прибавляли 2,25 частей калийного мыла жирной кислоты (калийная соль жирной кислоты) с получением мыльного водного раствора. Затем к полученному мыльному водному раствору в указанном порядке загружали 38 частей акрилонитрила и 0,1 часть 2,2,4,6,6-пентаметил-4-гептантиола (соединение с меркаптогруппой с 12 атомами углерода) и 0,3 части 2,2,4,6,6-пентаметил-4-октантиол (соединение с меркаптогруппой с 13 атомами углерода) в качестве регулятора молекулярного веса, находящийся внутри газ заменяли азотом три раза, затем загружали 62 части 1,3-бутадиена. Затем при выдерживании температуры внутри реактора при 5°C далее загружали 0,1 часть гидроперекиси кумола (инициатор полимеризации) и соответствующие количества восстановителя и агента, способствующего образованию хелатных соединений, и начиналась реакция полимеризации. Далее во время, когда глубина превращения при полимеризации достигала 90%, прибавляли 0,1 часть 10 вес. % водного раствора гидрохинона (агент, обрывающий цепь полимеризации) для остановки реакции полимеризации. Затем полученный после полимеризации раствор перемешивали при 30°C в течение 3 часов, непрореагировавший бутадиен удаляли, далее в ротационном испарителе использовали воду с температурой 60°C для концентрирования раствора в вакууме с получением латекса нитрильного каучука (A3). Содержание соединения с меркаптогруппой с 9 до 12 атомов углерода составляло 15,0 вес. м.д. и содержание соединения с меркаптогруппой с 13 до 16 атомов углерода составляло 45,0 вес. м.д. по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука, формирующего латекс нитрильного каучука (A3).

[0074] Пример синтеза 4 (Получение латекса нитрильного каучука (А4))

В реакторе в 200 частях воды, полученной методом ионного обмена, растворяли 0,2 части карбоната натрия. Далее к раствору прибавляли 2,25 частей калийного мыла жирной кислоты (калийная соль жирной кислоты) с получением мыльного водного раствора. Затем к полученному мыльному водному раствору в указанном порядке загружали 38 частей акрилонитрила и 0,5 частей трет-додецилмеркаптана (смесь соединений с меркаптогруппой с 9 до 16 атомов углерода) в качестве регулятора молекулярного веса, находящийся внутри газ заменяли азотом три раза, затем загружали 62 части 1,3-бутадиена. Затем при выдерживании температуры внутри реактора при 5°C загружали 0,1 часть гидроперекиси кумола (инициатор полимеризации) и соответствующие количества восстановителя и агента, способствующего образованию хелатных соединений, и начиналась реакция полимеризации. Далее во время, когда глубина превращения при полимеризации достигала 90%, прибавляли 0,1 часть 10 вес. % водного раствора гидрохинона (агент, обрывающий цепь полимеризации) для остановки реакции полимеризации. Затем полученный после полимеризации раствор перемешивали при 30°C в течение 3 часов, непрореагировавший бутадиен удаляли, далее в ротационном испарителе использовали воду с температурой 60°C для концентрирования раствора в вакууме с получением латекса нитрильного каучука (А4). Содержание соединения с меркаптогруппой с 9 до 12 атомов углерода составляло 77,0 вес. м.д. и содержание соединения с меркаптогруппой с 13 до 16 атомов углерода составляло 3,0 вес. м.д. по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука, формирующего латекс нитрильного каучука (А4).

[0075] Пример 1

Водный раствор сульфата алюминия готовили с концентрацией по сульфату алюминия, равной 3 вес. % по отношению к количеству нитрильного каучука, содержащегося в латексе нитрильного каучука (А1), полученного в примере синтеза 1. Раствор нагревали до 30°C, затем латекс нитрильного каучука (А1), полученного в примере синтеза 1, прибавляли к водному раствору сульфата алюминия и перемешивали при температуре 30°C, чтобы вызвать коагуляцию его. Далее его промывали водой одновременно с фильтрованием, затем сушили в вакууме при 60°C в течение 12 часов с получением твердой формы нитрильного каучука (А1-1). Количество остаточной органической кислоты в нитрильном каучуке (А1-1) составляло 7 вес. %.

[0076] Далее полученный нитрильный каучук (А1-1) растворяли в ацетоне до концентрации 12 вес. % с получением, таким образом, ацетонового раствора нитрильного каучука (А1-1). Раствор помещали в автоклав и прибавляли 200 вес. м.д. катализатора палладий на силикагеле и 20 вес. м.д. 2,2,4,6,6-пентаметил-4-октантиола (соединение с меркаптогруппой с 13 атомами углерода) по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука (А1-1), затем проводили реакцию гидрирования при давлении водорода 3,0 МПа в течение 6 часов. После окончания реакции гидрирования раствор вливали в большое количество воды, чтобы вызвать коагуляцию его, и фильтровали и сушили с получением высоконасыщенного нитрильного каучука. Полученный высоконасыщенный нитрильный каучук оценивали с помощью 1H-ЯМР в отношении степени гидрирования, при этом степень гидрирования составляла 95%.

[0077] Пример 2

Ацетоновый раствор нитрильного каучука (А1-1) получали как в примере 1. Далее, если не считать изменения количества 2,2,4,6,6-пентаметил-4-октантиола (соединение с меркаптогруппой с 13 атомами углерода), прибавленного к ацетоновому раствору нитрильного каучука (А1-1), с 20 вес. м.д. на 80 вес. м.д., следовали той же самой методике, что в примере 1 для проведения реакции гидрирования с получением высоконасыщенного нитрильного каучука. Полученный высоконасыщенный нитрильный каучук оценивали с помощью 1H-ЯМР в отношении степени гидрирования, при этом степень гидрирования составляла 90%.

[0078] Пример 3

Ацетоновый раствор нитрильного каучука (А1-1) получали как в примере 1. Далее, если не считать прибавления 20 вес. м.д. 2,2,4,6,6,8,8-гептаметил-4-нонантиола (соединения с меркаптогруппой с 16 атомами углерод) вместо 20 вес. м.д. 2,2,4,6,6-пентаметил-4-октантиола (соединение с меркаптогруппой с 13 атомами углерода) к ацетоновому раствору нитрильного каучука (А1-1), следовали той же самой методике, что в примере 1 для проведения реакции гидрирования с получением высоконасыщенного нитрильного каучука. Полученный высоконасыщенный нитрильный каучук оценивали с помощью 1Н-ЯМР в отношении степени гидрирования, при этом степень гидрирования составляла 96%.

[0079] Пример 4

Водный раствор сульфата алюминия готовили с концентрацией по сульфату алюминия, равной 3 вес. % по отношению к количеству нитрильного каучука, содержащегося в латексе нитрильного каучука (А2), полученного в примере синтеза 2. Раствор нагревали до 30°C, затем латекс нитрильного каучука (А2), полученный в примере синтеза 2, прибавляли к водному раствору сульфата алюминия и перемешивали при температуре 30°C, чтобы вызвать коагуляцию его. Далее его промывали водой одновременно с фильтрованием, затем сушили в вакууме при 60°C в течение 12 часов с получением твердой формы нитрильного каучука (А2-1). Количество остаточной органической кислоты в нитрильном каучуке (А2-1) составляло 7 вес. %.

[0080] Далее полученный нитрильный каучук (А2-1) растворяли в ацетоне до концентрации 12 вес. % с получением, таким образом, ацетонового раствора нитрильного каучука (А2-1). Раствор помещали в автоклав и прибавляли 200 вес. м.д. катализатора палладий на силикагеле и 5 вес. м.д. 2,2,4,6,6-пентаметил-4-октантиола (соединение с меркаптогруппой с 13 атомами углерода) по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука (А2-1), затем проводили реакцию гидрирования при давлении водорода 3,0 МПа в течение 6 часов. После окончания реакции гидрирования раствор вливали в большое количество воды, чтобы вызвать коагуляцию его, и фильтровали и сушили с получением высоконасыщенного нитрильного каучука. Полученный высоконасыщенный нитрильный каучук оценивали с помощью 1Н-ЯМР в отношении степени гидрирования, при этом степень гидрирования составляла 90%.

[0081] Пример 5

Ацетоновый раствор нитрильного каучука (А2-1) получали как в примере 4. Далее, если не считать изменения количества 2,2,4,6,6-пентаметил-4-октантиола (соединение с меркаптогруппой с 13 атомами углерода), прибавленного к ацетоновому раствору нитрильного каучука (А2-1), с 5 вес. м.д. на 50 вес. м.д., следовали той же самой методике, что в примере 4 для проведения реакции гидрирования с получением высоконасыщенного нитрильного каучука. Полученный высоконасыщенный нитрильный каучук оценивали с помощью 1Н-ЯМР в отношении степени гидрирования, при этом степень гидрирования составляла 95%.

[0082] Пример 6

Водный раствор сульфата алюминия готовили с концентрацией по сульфату алюминия, равной 3 вес. % по отношению к количеству нитрильного каучука, содержащегося в латексе нитрильного каучука (A3), полученного в примере синтеза 3. Раствор нагревали до 30°C, затем латекс нитрильного каучука (A3), полученного в примере синтеза 3, прибавляли к водному раствору сульфата алюминия и перемешивали при температуре 30°C, чтобы вызвать коагуляцию его. Далее его промывали водой одновременно с фильтрованием, затем сушили в вакууме при 60°C в течение 12 часов с получением твердой формы нитрильного каучука (А3-1). Количество остаточной органической кислоты в нитрильном каучуке (А3-1) составляло 7 вес. %.

[0083] Далее полученный нитрильный каучук (А3-1) растворяли в ацетоне до концентрации 12 вес. % с получением, таким образом, ацетонового раствора нитрильного каучука (А3-1). Раствор помещали в автоклав и прибавляли 200 вес. м.д. катализатора палладий на силикагеле по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука (А3-1), затем проводили реакцию гидрирования при давлении водорода 3,0 МПа в течение 6 часов. После окончания реакции гидрирования раствор вливали в большое количество воды, чтобы вызвать коагуляцию его, и фильтровали и сушили с получением высоконасыщенного нитрильного каучука. Полученный высоконасыщенный нитрильный каучук оценивали с помощью 1Н-ЯМР в отношении степени гидрирования, при этом степень гидрирования составляла 95%.

[0084] Сравнительный пример 1

Ацетоновый раствор нитрильного каучука (А1-1) получали как в примере 1. Далее, если не считать отмены прибавления 2,2,4,6,6-пентаметил-4-октантиола (соединение с меркаптогруппой с 13 атомами углерода) к ацетоновому раствору нитрильного каучука (А1-1), следовали той же самой методике, что в примере 1 для проведения реакции гидрирования с получением высоконасыщенного нитрильного каучука. Полученный высоконасыщенный нитрильный каучук оценивали с помощью 1Н-ЯМР в отношении степени гидрирования, при этом степень гидрирования составляла 70%.

[0085] Сравнительный пример 2

Ацетоновый раствор нитрильного каучука (А1-1) получали как в примере 1. Далее, если не считать изменения количества 2,2,4,6,6-пентаметил-4-октантиола (соединение с меркаптогруппой с 13 атомами углерода), прибавленного к ацетоновому раствору нитрильного каучука (А1-1), с 20 вес. м.д. на 140 вес. м.д., следовали той же самой методике, что в примере 1 для проведения реакции гидрирования с получением высоконасыщенного нитрильного каучука. Полученный высоконасыщенный нитрильный каучук оценивали с помощью 1Н-ЯМР в отношении степени гидрирования, при этом степень гидрирования составляла 65%.

[0086] Сравнительный пример 3

Ацетоновый раствор нитрильного каучука (А2-1) получали как в примере 4. Далее, если не считать отмены прибавления 2,2,4,6,6-пентаметил-4-октантиола (соединение с меркаптогруппой с 13 атомами углерода) к ацетоновому раствору нитрильного каучука (А2-1), следовали той же самой методике, что в примере 4 для проведения реакции гидрирования с получением высоконасыщенного нитрильного каучука. Полученный высоконасыщенный нитрильный каучук оценивали с помощью 1Н-ЯМР в отношении степени гидрирования, при этом степень гидрирования составляла 75%.

[0087] Сравнительный пример 4

Водный раствор сульфата алюминия готовили с концентрацией по сульфату алюминия, равной 3 вес. % по отношению к количеству нитрильного каучука, содержащегося в латексе нитрильного каучука (А4), полученного в примере синтеза 4. Раствор нагревали до 30°C, затем латекс нитрильного каучука (А4), полученного в примере синтеза 4, прибавляли к водному раствору сульфата алюминия и перемешивали при температуре 30°C, чтобы вызвать коагуляцию его. Далее его промывали водой одновременно с фильтрованием, затем сушили в вакууме при 60°C в течение 12 часов с получением твердой формы нитрильного каучука (А4-1). Количество остаточной органической кислоты в нитрильном каучуке (А4-1) составляло 7 вес. %.

[0088] Далее полученный нитрильный каучук (А4-1) растворяли в ацетоне до концентрации 12 вес. % с получением, таким образом, ацетонового раствора нитрильного каучука (А4-1). Раствор помещали в автоклав и прибавляли 200 вес. м.д. катализатора палладий на силикагеле по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука (А4-1), затем проводили реакцию гидрирования при давлении водорода 3,0 МПа в течение 6 часов. После окончания реакции гидрирования раствор вливали в большое количество воды, чтобы вызвать коагуляцию его, и фильтровали и сушили с получением высоконасыщенного нитрильного каучука. Полученный высоконасыщенный нитрильный каучук оценивали с помощью 1Н-ЯМР в отношении степени гидрирования, при этом степень гидрирования составляла 60%.

[0089] Сравнительный пример 5

Если не считать изменения температуры коагуляции при использовании водного раствора сульфата алюминия на 5°C, следовали той же самой методике, что в примере 1 для коагуляции латекса нитрильного каучука (А1) и, таким образом, получали твердую форму нитрильного каучука (А1-2). Количество остаточной органической кислоты в нитрильном каучуке (А1-2) составляло 25 вес. %.

[0090] Далее полученный нитрильный каучук (А1-2) растворяли в ацетоне до концентрации 12 вес. % с получением, таким образом, ацетонового раствора нитрильного каучука (А1-2). Раствор помещали в автоклав и прибавляли 200 вес. м.д. катализатора палладий на силикагеле и 20 вес. м.д. 2,2,4,6,6-пентаметил-4-октантиола (соединение с меркаптогруппой с 13 атомами углерода) по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука (А1-2), затем проводили реакцию гидрирования при давлении водорода 3,0 МПа в течение 6 часов. После окончания реакции гидрирования раствор вливали в большое количество воды, чтобы вызвать коагуляцию его, и фильтровали и сушили с получением высоконасыщенного нитрильного каучука. Полученный высоконасыщенный нитрильный каучук оценивали с помощью 1Н-ЯМР в отношении степени гидрирования, при этом степень гидрирования составляла 80%.

[0091] Сравнительный пример 6

Если не считать изменения температуры коагуляции при использовании водного раствора сульфата алюминия на 70°C, следовали той же самой методике, что в примере 1 для коагуляции латекса нитрильного каучука (А1) и, таким образом, получали твердую форму нитрильного каучука (А1-3). Количество остаточной органической кислоты в нитрильном каучуке (А1-3) составляло 30 вес. %.

[0092] Далее полученный нитрильный каучук (А1-3) растворяли в ацетоне до концентрации 12 вес. % с получением, таким образом, ацетонового раствора нитрильного каучука (А1-3). Раствор помещали в автоклав, прибавляли 200 вес. м.д. катализатора палладий на силикагеле и 20 вес. м.д. 2,2,4,6,6-пентаметил-4-октантиола (соединение с меркаптогруппой с 13 атомами углерода) по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука (А1-3), затем проводили реакцию гидрирования при давлении водорода 3,0 МПа в течение 6 часов. После окончания реакции гидрирования раствор вливали в большое количество воды, чтобы вызвать коагуляцию его, и фильтровали и сушили с получением высоконасыщенного нитрильного каучука. Полученный высоконасыщенный нитрильный каучук оценивали с помощью 1Н-ЯМР в отношении степени гидрирования, при этом степень гидрирования составляла 75%.

[0093]

*1) Количество по отношению к 100 весовым частям мономерной смеси

*2) Количество по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука

*3) Количество по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука перед гидрированием

*4) Количество по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука перед гидрированием

Заметим, что в таблице 1 содержание соединения с меркаптогруппой в растворе, используемом в реакции гидрирования, было найдено из остаточного количества соединения с меркаптогруппой оставшегося в латексе нитрильного каучука, и количества использованного соединения с меркаптогруппой, дополнительно прибавленного перед реакцией гидрирования.

[0094] Из таблицы 1 видно, что при обеспечении температуры коагуляции во время коагуляции латекса нитрильного каучука в интервале от 10°C до 60°C и при обеспечении содержания соединения с меркаптогруппой с 9 до 12 атомов углерода в 50 вес. м.д. или менее и обеспечении содержания соединения с меркаптогруппой с 13 до 16 атомов углерода от 1 до 120 вес. м.д. по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука в растворе нитрильного каучука при проведении реакции гидрирования, даже при обеспечении количества используемого катализатора гидрирования относительно малым 200 вес. м.д., реактивность гидрирования в реакции гидрирования становилась 90% или более во всех случаях и можно было реализовать высокую реактивность гидрирования (примеры с 1 до 6).

[0095] С другой стороны, во время реакции гидрирования, если содержание соединения с меркаптогруппой с 9 до 12 атомов углерода или содержание соединения с меркаптогруппой с 13 до 16 атомов углерода в растворе нитрильного каучука отличались от заранее установленного интервала, описанного в данном изобретении, реактивность гидрирования в реакции гидрирования становилась низкой (сравнительные примеры от 1 до 4).

Далее, даже если температура коагуляции во время коагуляции латекса нитрильного каучука отличалась от заранее установленного интервала, описанного в данном изобретении, аналогичным образом реактивность гидрирования в реакции гидрирования становилась низкой (сравнительные примеры 5 и 6).

1. Способ получения высоконасыщенного нитрильного каучука, включающий

стадию полимеризации, при которой полимеризуют смесь мономеров,

содержащую по меньшей мере α,β-этиленненасыщенный нитрильный мономер и диеновый мономер в растворителе с получением дисперсии или раствора нитрильного каучука,

стадию коагуляции, при которой способствуют дисперсии или раствору нитрильного каучука коагулировать при от 10°C до 60°C с получением твердой формы нитрильного каучука, и

стадию гидрирования, при которой способствуют твердой форме нитрильного каучука, полученной в стадии коагуляции, диспергироваться или растворяться в растворителе с получением дисперсии или раствора нитрильного каучука и проведением реакции гидрирования полученной дисперсии или раствора нитрильного каучука с получением, таким образом, дисперсии или раствора высоконасыщенного нитрильного каучука, при этом

в реакции гидрирования содержание соединения с меркаптогруппой с 9 до 12 атомов углерода составляет 50 вес. м.д. или менее и содержание соединения с меркаптогруппой от 13 до 16 атомов углерода составляет от 1 до 120 вес. м.д. по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука в дисперсии или растворе нитрильного каучука.

2. Способ по п. 1, дополнительно включающий

применение соединения с меркаптогруппой от 9 до 12 атомов углерода и/или соединения с меркаптогруппой от 13 до 16 атомов углерода в качестве регулятора молекулярного веса в стадии полимеризации, и

прибавление соединения с меркаптогруппой от 9 до 12 атомов углерода и/или соединения с меркаптогруппой от 13 до 16 атомов углерода, при этом способствуют твердой форме нитрильного каучука, полученной в стадии коагуляции, диспергироваться или растворяться в растворителе, для регулирования содержания соединения с меркаптогруппой от 9 до 12 атомов углерода и/или соединения с меркаптогруппой от 13 до 16 атомов углерода в дисперсии или растворе нитрильного каучука, используемого в реакции гидрирования.

3. Способ по п. 1, дополнительно включающий после стадии полимеризации и перед стадией коагуляции стадию нагрева дисперсии или раствора нитрильного каучука, полученного с помощью стадии полимеризации, в присутствии основного соединения.

4. Способ по п. 3, в котором основное соединение является соединением щелочного металла.

5. Способ по п. 3, в котором температура нагревания в стадии нагрева составляет от 30°C до 80°C.

6. Способ по любому из пп. 1-5, в котором в стадии гидрирования количество используемого катализатора гидрирования находится в интервале от 10 до 1000 вес. м.д. по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука перед гидрированием.

7. Раствор или дисперсия нитрильного каучука для гидрирования, в котором нитрильный каучук состоит по меньшей мере из α,β-этиленненасыщенных нитрильных мономерных звеньев и диеновых мономерных звеньев,

содержание соединения с меркаптогруппой от 9 до 12 атомов углерода составляет 50 вес. м.д. или менее и содержание соединения с меркаптогруппой от 13 до 16 атомов углерода составляет от 1 до 120 вес. м.д. по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука, и

количество остаточной органической кислоты составляет 15 вес. % или менее.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новому содержащему алюминий нитрильному каучуку, способу его получения, вулканизируемых смесей на основе этого нитрильного каучука, к способу получения вулканизатов из этих смесей, а также к полученным самим вулканизатам.

Изобретение относится к содержащему нитрильные группы сополимерному каучуку, содержащему α,β-этиленненасыщенные мономерные звенья в количестве 10-60 вес.% и диеновые мономерные звенья и/или α-олефиновые мономерные звенья в количестве 40-90 вес.%.

Изобретение относится к сополимерному каучуку, содержащему нитрильные группы. Сополимерный каучук включает α,β-этиленненасыщенные нитрильные мономерные звенья в количестве 10-60 вес.% и диеновые мономерные звенья и/или α-олефиновые мономерные звенья в количестве 40-90 вес.%.

Изобретение относится к нитрильному каучуку. Нитрильный каучук содержит повторяющиеся звенья по меньшей мере одного α,β-ненасыщенного нитрильного мономера и по меньшей мере одного конъюгированного диенового мономера.

Изобретение относится к высоконасыщенным нитриловым каучуковым композициям, а также к сшитым каучукам, получаемым из таких каучуковых композиций. Композиция содержит высоконасыщенный нитриловый каучук (А1) с йодным числом, равным 120 или менее, содержащий карбоксильные группы, который содержит α,β-этиленовые ненасыщенные мономерные звенья, мономерные звенья моноэфира α,β-этиленовой ненасыщенной дикарбоксильной кислоты и конъюгированные диеновые мономерные звенья, высоконасыщенный нитриловый каучук (А2) с йодным числом, равным 120 или менее, который содержит α,β-этиленовые ненасыщенные мономерные звенья, конъюгированные диеновые мономерные звенья и необязательно мономерные звенья моноэфира α,β-этиленовой ненасыщенной дикарбоксильной кислоты, полиамидную смолу (В) с температурой плавления от 100 до 300°С, при этом массовое соотношение каучука (А1) и каучука (А2) составляет от 2:98 до 98:2 и соотношение содержания полиамидной смолы (В) относительно общего количества каучука (А1) и каучука (А2) является массовым соотношением «общее количество каучука (А1) и каучука (А2) : полиамидная смола (В)» и составляет от 95:5 до 50:50.
Изобретение относится к латексным композициям, которые применяют в покрытиях для бумаги. Латексное связующее для покрытия пигментированной бумаги содержит частицы эмульсионного сополимера, содержащего (i) от 15 до 35 вес.% повторяющихся звеньев, получаемых путем полимеризации акрилонитрила; (ii) от 25 до 65 вес.% повторяющихся звеньев, получаемых путем полимеризации сопряженного диенового мономера, и (iii) от 5 до 55 вес.% повторяющихся звеньев, получаемых путем полимеризации алкенилароматического мономера, исходя из общего веса повторяющихся звеньев в частице.

Изобретение относится к нитрильным каучукам, сокращенно обозначаемым как «NBR». .

Изобретение относится к технологии получения каучуков, в частности к гидрированному или негидрированному нитрильному каучуку, к способу его получения, к полимерному композиционному материалу, к способу его получения и к способу производства формованных деталей.

Изобретение относится к гидрированным полимерам с радиальной структурой, имеющим ядро, полученное из каликсаренов, и может быть применено в смазочных маслах в качестве присадок, улучшающих индекс вязкости.

Изобретение относится к элементу шины, который является удовлетворительным в отношении показателя минимального расхода топлива и имеет более высокую прочность и более превосходное сопротивление истиранию по сравнению с обычными элементами шин.

Настоящее изобретение относится к способу получения гидрированного нитрильного каучука. Способ включает реакцию нитрильного каучука в присутствии водорода, необязательно по меньшей мере одного соолефина и в присутствии по меньшей мере одного соединения общей формулы (I), Значения радикалов следующие: Μ означает рутений или осмий; Υ означает кислород (О), серу (S), радикал N-R1 или радикал P-R1, где R1 является таким, как определено ниже; X1 и X2 означают одинаковые или разные лиганды; R1 означает алкильный, циклоалкильный, алкенильный, алкинильный, арильный, алкоксильный, алкенилоксильный, алкинилоксильный, арилоксильный, алкоксикарбонильный, алкиламиновый, алкилтиоильный, арилтиоильный, алкилсульфонильный, CR13C(O)R14 или алкилсульфинильный радикал, каждый из которых необязательно может быть замещен одним или большим количеством алкильных, галогенидных, алкоксильных, арильных или гетероарильных радикалов; R13 означает водород или алкильный, циклоалкильный, алкенильный, алкинильный, арильный, алкоксильный, алкенилоксильный, алкинилоксильный, арилоксильный, алкоксикарбонильный, алкиламиновый, алкилтиоильный, арилтиоильный, алкилсульфонильный или алкилсульфинильный радикал, каждый из которых необязательно может быть замещен одним или большим количеством алкильных, галогенидных, алкоксильных, арильных или гетероарильных радикалов; R14 означает алкильный, циклоалкильный, алкенильный, алкинильный, арильный, алкоксильный, алкенилоксильный, алкинилоксильный, арилоксильный, алкоксикарбонильный, алкиламиновый, алкилтиоильный, арилтиоильный, алкилсульфонильный или алкилсульфинильный радикал, каждый из которых необязательно может быть замещен одним или большим количеством алкильных, галогенидных, алкоксильных, арильных или гетероарильных радикалов; R2, R3, R4 и R5 являются одинаковыми или разными и каждый означает водород, органические или неорганические радикалы; R6 означает водород или алкильный, алкенильный, алкинильный или арильный радикал и L означает лиганд.
Изобретение относится к получению полимерных продуктов, содержащих в составе макромолекул гидрированные группы. Способ получения гидрированных 1,2-полибутадиенов заключается во взаимодействии полимера с гидрирующим агентом.
Изобретение относится к области высокомолекулярных соединений, в частности к получению полимерных продуктов, содержащих в составе макромолекул гидрированные группы.
Изобретение относится к области высокомолекулярных соединений, в частности к получению полимерных продуктов, содержащих в составе макромолекул гидрированные группы.
Изобретение относится к гомогенному катализатору для гидрирования ненасыщенных соединений. Катализатор представлен общей формулой: (R1Cp)(R2Cp)Ti(PhOR3)2, где Ср относится к циклопентадиенилу; R1 и R2 являются идентичными или различными алкильными группами (С3-С10); Ph относится к фенильной группе, OR3 является алкоксильной группой (C1-C4).

Изобретение относится к способу гидрирования статистических сополимеров винилароматических соединений и сопряженных диенов. .

Изобретение относится к производству гидрированных каучуков, в частности к способу селективного гидрирования двойных углерод-углеродных связей бутадиен-нитрильного каучука.

Изобретение относится к технологии получения каучуков, в частности к гидрированному или негидрированному нитрильному каучуку, к способу его получения, к полимерному композиционному материалу, к способу его получения и к способу производства формованных деталей.
Наверх