Способ гидрогенизационного облагораживания углеводородного сырья



Владельцы патента RU 2691067:

Акционерное общество "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" (АО "ВНИИ НП") (RU)

Изобретение относится к способам гидрогенизационной переработки углеводородного сырья в присутствии каталитической системы и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности. Предлагается способ гидрогенизационного облагораживания углеводородного сырья при повышенных температуре и давлении в присутствии пакета катализаторов, включающего защитный слой. Процесс гидрогенизационного облагораживания осуществляют в одну стадию, а пакет катализаторов содержит следующие слои: А - верхний удерживающий слой, представляющий собой инертный керамический материал, Б - защитный адсорбционно-каталитический слой, представляющий собой никелькобальтмолибденовый катализатор на цеолитсодержащем алюмооксидном носителе; В - кобальтникельмолибденовый катализатор основного слоя на алюмооксидном носителе; Г - никельмолибденвольфрамовый катализатор на алюмооксидном носителе, при следующем соотношении слоев, в % об. - А:Б:В:Г -5:(10÷20):(20÷35): (40÷65), причем пакет катализаторов предварительно подвергают обработке смесью сероводорода и водорода, содержащей 70% об. сероводорода, при температуре 400-500°С в течение двух часов. Катализатор слоя Б имеет следующий химический состав, % масс.: MoO3 - не более 7,0; NiO - не более 1,1; СоО - не более 0,7; P2O5 - не более 1,0; цеолитсодержащий Al2O3 - остальное. Катализатор слоя В имеет следующий химический состав, % масс: MoO3 - не более 18,0; СоО - не более 3,0; NiO - не более 2,0; P2O5 -не более 0,8; γ-Al2O3 - остальное. Катализатор слоя Г имеет следующий химический состав, % масс: MoO3 - не более 8,0; WO3 - не более 13,0; NiO - не более 4,0; P2O5 -не более 0,8; γ-Al2O3 - остальное до 100. Технический результат - получение гидрооблагороженных продуктов с содержанием металлов: никеля - не более 1 мг/кг, ванадия - не более 1 мг/кг. 7 з.п. ф-лы, 3 пр.

 

Изобретение относится к способам гидрогенизационной переработки углеводородного сырья в присутствии каталитической системы, и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности.

Известен способ получения малосернистых нефтяных фракций, при котором высокосернистые среднедистиллятные фракции подвергают гидроочистке в присутствии пакета алюмооксидных катализаторов, включая защитный слой, предварительно активированных серосодержащим агентом при условии, что в состав каталитического пакета входит 2-10 масс. % катализатора защитного слоя, полученного путем пропитки носителя - оксида алюминия, прокаленного при температуре не ниже 800°С и имеющего в своем составе 2-5 масс. % α-оксида алюминия, 73-85 масс. % δ-оксида алюминия и 25-10 масс. % γ-оксида алюминия, сформованного в виде геометрических тел, имеющих размер 8-20 мм и отношение объема к площади поверхности 1,0-2,5 мм3/мм2, пропитанного водными растворами солей активных компонентов с последующей сушкой и прокалкой.

(Патент РФ №2140964, 1999 г.)

Недостатками способа является низкая активность пакета алюмооксидных катализаторов, включая защитный слой, в части получения посредством гидроочистки высокосернистых среднедистиллятных фракций, включая фракции вторичного происхождения, компонентов дизельного топлива с содержанием серы не более 10 мг/кг. Кроме того, катализатор защитного слоя, предназначенный для улавливания механических примесей, содержащихся в сырье, не обеспечивает удаление металлоорганических соединений, содержащихся в дистиллятах вторичного происхождения.

Известен способ гидроочистки углеводородного сырья, который ведут путем контактирования сырья с системой катализаторов, на первой ступени с катализатором при содержании компонентов, масс. %: оксид кобальта 3,5-6,0; оксид молибдена 14,0-20,0; оксид фосфора 0,5-0,8; оксид алюминия - до 100; на второй ступени - продуктов первой ступени с катализатором при содержании компонентов, масс. %: оксид никеля 4,0-6,0; оксид вольфрама 16,0-21,0; оксид фосфора 0,4-0,6; оксид алюминия - до 100.

Углеводородное сырье первой ступени представляет собой смесь прямогонной дизельной фракции (ПДФ) с легким газойлем каталитического крекинга (ЛГКК) в объемном соотношении ПДФ:ЛГКК от 30:70 до 5:95.

На первой ступени температура составляет 340-400°С, на второй ступени температура составляет 300-340°С, при прочих одинаковых условиях на обеих ступенях: давлении 3,0-5,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 3,0-4,0 ч-1, кратности циркуляции водородсодержащего газа 300-600 нм3/м3 сырья. Техническим результатом является получение компонента дизельного топлива класса 5 согласно требованиям Технического регламента по содержанию серы и цетановому числу.

(Патент РФ №2664325, 2018 г.)

Недостатками способа являются:

- ограниченность перерабатываемых видов сырья;

- порядок расположения катализаторов: отсутствие адсорбционно-каталитического слоя приводит к забивке катализаторов основного слоя механическими примесями, а также к коксообразованию при переработке сырья с высоким содержанием непредельных и ароматических углеводородов и, как следствие, росту перепада давления по реактору гидроочистки;

- необратимая дезактивация катализаторов основного слоя в результате накопления металлов в пористой структуре при режимных параметрах процесса гидроочистки смесевого среднедистиллятного сырья с высоким содержанием дистиллятов вторичного происхождения, приводящая к сокращению срока службы катализаторов.

Известен способ гидрообработки газойля при низком давлении с использованием пакета конкретных типов катализаторов. В этом процессе для гидродеазотирования и гидрообессеривания исходного газойля используется реактор с многослойной реакторной системой. Первый и третий слои, включают кобальтмолибденовые катализаторы, нанесенные на оксид алюминия; средний (второй) слой - никельмолибденовый катализатор, нанесенный на оксид алюминия, содержащий гетероциклическую добавку. Каталитическая система характеризуется улучшенной гидрообессеривающей и гидродеазотирующей активностью в условиях низких давлений процесса гидрообработки газойля.

(US 20140305843, 2014)

Недостатком способа является отсутствие в многослойной реакторной системе катализатора деметаллизации, выполняющего в условиях гидрооблагораживания роль защиты основных катализаторов посредством адсорбционно-каталитического взаимодействия с металлсодержащими компонентами, содержащимися в сырье. В результате накопления металлов в пористой структуре катализаторов многослойной системы происходит их необратимая дезактивация, приводящая к сокращению межрегенерационного цикла.

Наиболее близким к предлагаемому является способ гидроочистки нефтяных фракций при повышенных температуре и давлении, и циркуляции водородсодержащего газа в две стадии в присутствии пакета алюмооксидных катализаторов, осуществляемый при температуре 330-390°С, давлении 40-50 ати (4-5 МПа), циркуляции водородсодержащего газа 250-400 нм3/м3 сырья, объемной скорости подачи сырья 0,8-1,3 ч-1 в присутствии пакета катализаторов. Пакет катализаторов включает на первой стадии катализатор защитного слоя в качестве верхнего удерживающего слоя и алюмоникельмолибденовый катализатор в качестве нижнего слоя, при следующем соотношении компонентов, % масс.: катализатор защитного слоя 3,0-10,0; алюмоникельмолибденовый катализатор - остальное. На второй стадии каталитический пакет включает алюмокобальтмолибденовый либо алюмоникельмолибденовый в качестве верхнего слоя и алюмокобальтмолибденовый в качестве нижнего слоя, при следующем соотношении компонентов, % масс.: алюмокобальтмолибденовый катализатор 20,0-30,0; алюмоникельмолибденовый катализатор - остальное.

Реализация рассматриваемого способа в соответствии с формулой изобретения при переработке вторичных видов сырья, содержащего полициклические ароматические углеводороды, позволяет получить дизельное топливо с содержанием серы 30,0-150,0 ppm с небольшим содержанием полициклических ароматических углеводородов (4,0-8,0 масс. %).

(Патент РФ №2353644, 2009 г.)

Недостатки способа:

- недостаточная адсорбционная емкость катализатора защитного слоя для поглощения металлсодержащих компонентов, содержащихся в сырье;

- многостадийность процесса;

- ограниченность видов перерабатываемого сырья.

Задачей настоящего изобретения является разработка одностадийного способа гидрогенизационного облагораживания углеводородного сырья, выкипающего в интервале температур 150-560°С, позволяющего получить гидрооблагороженный продукт с остаточным содержанием: никеля не более 1 мг/кг, ванадия - не более 1 мг/кг.

Поставленная задача решается способом гидрогенизационного облагораживания углеводородного сырья при повышенных температуре и давлении в присутствии пакета катализаторов, включающего защитный слой, который отличается тем, что процесс гидрогенизационного облагораживания осуществляют в одну стадию, а пакет катализаторов, содержит следующие слои:

А - верхний удерживающий слой, представляющий собой инертный керамический материал,

Б - защитный адсорбционно-каталитический слой, представляющий собой никелькобальтмолибденовый катализатор на цеолитсодержащем алюмооксидном носителе;

В - кобальтникельмолибденовый катализатор основного слоя на алюмооксидном носителе;

Г - никельмолибденвольфрамовый катализатор на алюмооксидном носителе,

при следующем соотношении слоев, в % об. - А:Б:В:Г - 5:(10÷20):(20÷35):(40÷65).

Причем пакет катализаторов предварительно подвергают обработке смесью сероводорода и водорода, содержащей 70% об. сероводорода, при температуре 400-500°С в течение двух часов.

Инертный керамический материал слоя А имеет свободный объем не менее 60%.

Катализатор слоя Б имеет следующий химический состав, % масс:

MoO3 - не более 7,0;

NiO - не более 1,1;

СоО - не более 0,7;

P2O5 - не более 1,0;

цеолитсодержащий Al2O3 - остальное.

Катализатор слоя В имеет следующий химический состав, % масс:

MoO3 - не более 18,0;

СоО - не более 3,0;

NiO - не более 2,0;

P2O5 - не более 0,8;

γ-Al2O3 - остальное.

Катализатор слоя Г имеет следующий химический состав, % масс:

MoO3 - не более 8,0;

WO3 - не более 13,0;

NiO - не более 4,0;

P2O5 - не более 0,8;

γ-Al2O3 - остальное до 100.

Процесс гидрогенизационного облагораживания осуществляют при температуре 340-390°С, давлении 5-10 МПа, циркуляции водородсодержащего газа 400-1000 нм3/м3 сырья, объемной скорости подачи сырья 0,5-1,5 ч-1.

В качестве углеводородного сырья используются нефтяные фракции, выкипающие в интервале температур 150-560°С.

Цеолитсодержащий алюмооксидный носитель катализатора слоя Б получают темплатным методом с использованием синтетического цеолита, содержание которого на готовый носитель составляет 3,0-5,0% масс.

В качестве слоя А (инертного керамического материала для удаления механических примесей) используют инертный керамический материал со свободным объемом не менее 60% (например, инертные материалы компаний Criterion Catalysts & Technologies, Haldor Topsoe и др.).

Катализатор слоя Б получают путем нанесения активных компонентов (соединений металлов) на носитель - цеолитсодержащий оксид алюминия Al2O3.

Носитель - цеолитсодержащий оксид алюминия Al2O3 готовят смешением порошка псевдобемита с порошком синтетического цеолита, причем содержание цеолита на готовый носитель составляет 3-5% масс.

Смесь пептизируют водным раствором азотной кислоты HNO3 с добавлением темплата макропор, затем формуют экструзией с последующей сушкой и прокаливанием в интервале температур от 60 до 550°С до полного удаления темплата.

Полученный носитель пропитывают однократно совместным водным раствором фосфорномолибденовой гетерополикислоты Н3[PMo12O40]•3H2O, карбоната никеля основного водного NiCO3•mNi(OH)2•nH2O, карбоната кобальта основного водного СоСО3⋅mCo(ОН)2⋅nH2O, декамолибдодикобальтата аммония (NH4)6[Со2Мо10О38Н4]•7H2O и лимонной кислоты C6H8O7•H2O.

После сушки при температурах от 60 до 110°С получают никелькобальтмолибденовый катализатор на цеолитсодержащем алюмооксидном носителе следующего химического состава, % масс.: MoO3 - не более 7,0; NiO - не более 1,1; СоО - не более 0,7; P2O5 - не более 1,0; цеолитсодержащий оксид алюминия Al2O3 - остальное.

Катализатор слоя В получают путем нанесения активных компонентов (соединений металлов) на носитель - оксид алюминия γ-Al2O3.

Носитель - оксид алюминия γ-Al2O3 - готовят из порошка гидроксида алюминия AlOOH. Гидроксид алюминия AlOOH смешивают с водой, подкисленной азотной кислотой HNO3, далее формуют экструзией с последующей сушкой в интервале температур от 80 до 120°С и прокаливанием при 550°С.

Полученный носитель γ-Al2O3 пропитывают последовательно растворами гексамолибдокобальтовой гетерополикислоты Н4[Со(ОН)6Mo6O18] и карбоната кобальта CoCO3•nH2O, гексамолибдоникелевой гетерополикислоты H4[Ni(OH)6Mo6O18] и карбоната никеля основного водного NiCO3•nNi(OH)2•mH2O, фосфорномолибденовой гетерополикислотой H3[PMo12O40]•3H2O и лимонной кислотой C6H8O7•H2O.

После сушки при температурах от 60 до 110°С получают кобальтникельмолибденовый катализатор на алюмооксидном носителе следующего химического состава, % масс.: MoO3 - не более 18,0; СоО - не более 3,0; NiO - не более 2,0; P2O5 - не более 0,8; γ-Al2O3 - остальное.

Катализатор слоя Г получают путем нанесения активных компонентов (соединений металлов) на носитель - оксид алюминия γ-Al2O3.

Для получения носителя γ-Al2O3 используют гидроксид алюминия AlOOH. Порошок гидроксида алюминия смешивают с подкисленной азотной кислотой HNO3 водой. Пептизированный гидрооксид формуют в виде экструдатов, сушат в интервале температур 60-110°С и прокаливают при 550°С.

Полученный носитель γ-Al2O3 пропитывают однократно совместным водным раствором гетерополикислот фосфорномолибденой Н3РМо12О40•14Н2О и фосфорновольфрамовой H3PW12O40•10H2O, гидроксокарбоната никеля NiCO3•nNi(OH)2•mH2O и лимонной кислоты C6H8O7•H2O.

После сушки при температурах от 60 до 110°С получают никельмолибденвольфрамовый катализатор на алюмооксидном носителе следующего химического состава, % масс: MoO3 - не более 8,0; WO3 - не более 13,0; NiO - не более 4,0; P2O5 - не более 0,6; γ-Al2O3 - остальное.

Реализация способа иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1

Гидрогенизационному облагораживанию подвергается смесевое углеводородное сырье, выкипающее в интервале температур 180-380°С.

Углеводородное сырье представляет собой смесь, состоящую из, % масс.: прямогонной дизельной фракции (плотность при 20°С - 855 кг/м3, содержание серы - 7000 мг/кг., йодное число - 2,0 г I2/100 г) - 60,0; легкого газойля каталитического крекинга (плотность при 20°С - 935 кг/м3, содержание серы - 13000 мг/кг, йодное число - 16,0 г I2/100 г, содержание ароматических углеводородов - 77% масс.) - 20,0; газойля замедленного коксования (плотность при 20°С - 900 кг/м3, содержание серы - 11000 мг/кг, йодное число - 35 г I2/100 г, содержание ароматических углеводородов - 45% масс.) - 20,0.

Суммарное содержание никеля и ванадия в сырье составляет 0,5 мг/кг.

Процесс гидрогенизационного облагораживания осуществляют в одну стадию в присутствии пакета катализаторов, содержащего слои А:Б:В:Г в % соотношении по объему 5:10:20:65.

Слой А - инертный керамический материал фирмы Haldor Topsoe со свободным объемом 60%.

Слой Б - никелькобальмолибденовый катализатор защитного слоя на цеолитсодержащем алюмооксидном носителе, имеющий следующий химический состав, % масс. MoO3 - 7,0; NiO - 1,1; СоО - 0,7; P2O5 - 1,0; цеолитсодержащий Al2O3 - остальное до 100.

Содержание цеолита USY на готовый носитель составляет 3% масс.

Слой В - кобальтникельмолибденовый катализатор основного слоя на алюмооксидном носителе, имеющий следующий химический состав, % масс.: MoO3 - 18,0; СоО - 3,0; NiO - 2,0; P2O5 - 0,8; γ-Al2O3 - остальное до 100.

Слой Г - никельмолибденвольфрамовый катализатор основного слоя на алюмооксидном носителе, имеющий следующий химический состав, % масс.: MoO3 - 8,0; WO3 - 13,0; NiO - 4,0; P2O5 - 0,6; γ-A12O3 - остальное до 100.

Предварительно пакет катализаторов подвергают обработке смесью сероводорода и водорода, содержащей 70% об. сероводорода, при температуре 400°С в течение двух часов.

Гидрогенизационное облагораживание смесевого сырья проводят при объемной скорости подачи сырья 0,5 ч-1, температуре 390°С, давлении 10,0 МПа, циркуляции ВСГ 1000 нм3/м3.

В результате гидрооблагораживания получают продукт - компонент дизельного топлива с содержанием серы менее 10 мг/кг, суммарным содержанием кремния и металлов (никеля и ванадия) не более 0,1 мг/кг.

Пример 2

Гидрогенизационному облагораживанию подвергается углеводородное сырье, выкипающее в интервале температур 150-460°С.

Углеводородное сырье представляет собой утяжеленный прямогонный газойль (плотность при 15°С - 868, кг/м3, содержание серы 14100 мг/кг, содержание ароматических углеводородов - 12% масс.)

Суммарное содержание никеля и ванадия в сырье составляет 0,7 мг/кг.

Процесс гидрогенизационного облагораживания осуществляют в одну стадию в присутствии пакета катализаторов, содержащего слои А:Б:В:Г в % соотношении по объему 5:15:30:50.

Слой А - инертный керамический материал фирмы Criterion Catalysts & Technologies со свободным объемом 65%.

Слой Б - никелькобальмолибденовый катализатор защитного слоя на цеолитсодержащем алюмооксидном носителе, имеющий следующий химический состав, % масс. MoO3 - 5,0; NiO - не более 0,7; СоО - 0,5; Р2О5 - 0,5; цеолитсодержащий Al2O3 - остальное до 100.

Содержание цеолитов на готовый носитель Al2O3 составляет: цеолит USY - 2,0% масс., цеолит ZSM-5 - 2,0% масс.

Слой В - кобальтникельмолибденовый катализатор основного слоя на алюмооксидном носителе, имеющий следующий химический состав, % масс.: MoO3 - 16,0; СоО - 2,0; NiO - 1,0; P2O5 - 0,5; γ-Al2O3 - остальное до 100.

Слой Г - никельмолибденвольфрамовый катализатор основного слоя на алюмооксидном носителе, имеющий следующий химический состав, % масс.: MoO3 - 4,0; WO3 - 7,0; NiO - 3,0; P2O5 - не более 0,4; γ-Al2O3 - остальное до 100.

Предварительно пакет катализаторов подвергают обработке смесью сероводорода и водорода, содержащей 70% об. сероводорода, при температуре 450°С в течение двух часов.

Гидрогенизационное облагораживание сырья проводят при объемной скорости подачи сырья 1,0 ч-1, температуре 340°С, давлении 8,0 МПа, циркуляции ВСГ 400 нм3/м3.

В результате гидрооблагораживания получают гидроочищенное сырье для процесса каталитического крекинга с содержанием серы 100 мг/кг, суммарным содержанием кремния и металлов (никеля и ванадия) не более 0,1 мг/кг.

Пример 3

Гидрогенизационному облагораживанию подвергается углеводородное сырье, выкипающее в интервале температур 350-560°С.

Углеводородное сырье представляет собой вакуумный газойль (плотность при 20°С - 910 кг/м3, содержание серы 16400 мг/кг).

Суммарное содержание никеля и ванадия в сырье составляет 1,3 мг/кг.

Процесс гидрогенизационного облагораживания осуществляют в одну стадию в присутствии пакета катализаторов, содержащего слои А:Б:В:Г в % соотношении по объему 5:20:35:40.

Слой А - инертный керамический материал фирмы Criterion Catalysts & Technologies со свободным объемом 70%.

Слой Б - никелькобальмолибденовый катализатор защитного слоя на цеолитсодержащем алюмооксидном носителе, имеющий следующий химический состав, % масс. MoO3 - 6,0; NiO - 0,9; СоО - 0,6; P2O5 - 0,7; цеолитсодержащий Al2O3 - остальное до 100.

Содержание цеолита ZSM-5 на готовый носитель составляет 5% масс.

Слой В - кобальтникельмолибденовый катализатор основного слоя на алюмооксидном носителе, имеющий следующий химический состав, % масс.: MoO3 - 15,0; СоО - 2,5; NiO - не более 1,5; P2O5 - 0,6; γ-Al2O3 - остальное до 100.

Слой Г - никельмолибденвольфрамовый катализатор основного слоя на алюмооксидном носителе, имеющий следующий химический состав, % масс.: MoO3 - 7,0; WO3 - 9,0; NiO - 3,5; P2O5 - 0,5; γ-Al2O3 - остальное до 100.

Предварительно пакет катализаторов подвергают обработке смесью сероводорода и водорода, содержащей 70% об. сероводорода, при температуре 500°С в течение двух часов.

Гидрогенизационное облагораживание сырья проводят при объемной скорости подачи сырья 1,5 ч-1, температуре 370°С, давлении 5,0 МПа, циркуляции ВСГ 600 нм3/м3.

В результате гидрооблагораживания получают продукт - гидроочищенное сырье для процесса каталитического крекинга с содержанием серы 250 мг/кг, суммарным содержанием кремния и металлов (никеля и ванадия) не более 0,2 мг/кг.

Таким образом, приведенные примеры показывают, что разработанный способ гидрогенизационной переработки углеводородного сырья, выкипающего в интервале температур 150-560°С, с использованием пакета катализаторов обеспечивает получение гидрооблагороженных продуктов с содержанием металлов: никеля - не более 1 мг/кг, ванадия - не более 1 мг/кг, что отвечает поставленной задаче.

1. Способ гидрогенизационного облагораживания углеводородного сырья при повышенных температуре и давлении в присутствии пакета катализаторов, включающего защитный слой, отличающийся тем, что процесс гидрогенизационного облагораживания осуществляют в одну стадию, а пакет катализаторов, содержит следующие слои:

А - верхний удерживающий слой, представляющий собой инертный керамический материал,

Б - защитный адсорбционно-каталитический слой, представляющий собой никелькобальтмолибденовый катализатор на цеолитсодержащем алюмооксидном носителе;

В - кобальтникельмолибденовый катализатор основного слоя на алюмооксидном носителе;

Г - никельмолибденвольфрамовый катализатор основного слоя на алюмооксидном носителе,

при следующем соотношении слоев, в % об. - А:Б:В:Г - 5:(10÷20):(20÷35):(40÷65),

причем пакет катализаторов предварительно подвергают обработке смесью сероводорода и водорода, содержащей 70% об. сероводорода, при температуре 400-500°С в течение двух часов.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что инертный керамический материал слоя А имеет свободный объем не менее 60%.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализатор защитного адсорбционно-каталитического слоя Б имеет следующий химический состав, % масс.:

MoO3 - не более 7,0;

NiO - не более 1,1;

СоО - не более 0,7;

Р2О5 - не более 1,0;

цеолитсодержащий A12O3 - остальное.

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализатор слоя В имеет следующий химический состав, % масс.:

MoO3 - не более 18,0;

СоО - не более 3,0;

NiO - не более 2,0;

P2O5 - не более 0,8;

γ-Al2O3 - остальное.

5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализатор слоя Г имеет следующий химический состав, % масс.:

MoO3 - не более 8,0;

WO3 - не более 13,0;

NiO - не более 4,0;

P2O5 - не более 0,6;

γ-Al2O3 - остальное.

6. Способ по п. 1, отличающийся тем, процесс гидрогенизационного облагораживания осуществляют при температуре 340-390°С, давлении 5-10 МПа, циркуляции водородсодержащего газа 400-1000 нм3/м3 сырья, объемной скорости подачи сырья 0,5-1,5 ч-1.

7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве углеводородного сырья используются нефтяные фракции, выкипающие в интервале температур 150-560°С.

8. Способ по п. 1, отличающийся тем, что цеолитсодержащий алюмооксидный носитель катализатора слоя Б получают темплатным методом с использованием синтетических цеолитов, содержание которых на готовый носитель составляет 3,0-5,0% масс.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области катализа, а именно к катализаторам гидроочистки бензина каталитического крекинга с получением продукта - компонента товарного бензина - с низким содержанием серы при минимальном снижении октанового числа, и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности.

Предложен способ приготовления катализатора для процесса гидрооблагораживания дизельных дистиллятов, содержащего активный компонент, в состав которого входят оксиды никеля, молибдена и фосфора, диспергированные на алюмооксидном носителе, полученного пропиткой гранул носителя пропиточным раствором, содержащим соединения молибдена, никеля, фосфора и лимонную кислоту в дистиллированной воде, отличающийся тем, что в качестве соединения никеля применяют гидроксид и/или оксид никеля.
Настоящее изобретение относится к способам гидрообработки углеводородного сырья, имеющего средневзвешенную температуру (TMP), превышающую 380°C. Описан способ гидрообработки по меньшей мере одного углеводородного сырья, имеющего средневзвешенную температуру (TMP), превышающую 380°C, причем способ осуществляют при температуре в интервале от 250 до 430°C, при общем давлении в интервале от 4 до 20 МПа, при соотношении объема водорода и объема углеводородного сырья в интервале от 200 до 2000 литров на литр и при часовой объемной скорости (VVH), определенной как отношение объемного расхода жидкого углеводородного сырья к объему катализатора, загруженного в реактор, в интервале от 0,5 до 5 ч-1, причем в способе применяют по меньшей мере один катализатор, содержащий по меньшей мере один металл из группы VIB и/или по меньшей мере один металл из группы VIII Периодической системы элементов, и носитель, содержащий аморфный мезопористый оксид алюминия, причем указанный оксид алюминия получают, осуществляя по меньшей мере следующие стадии: a) по меньшей мере одну первую стадию осаждения оксида алюминия в водной реакционной смеси исходя по меньшей мере из одного основного предшественника, выбранного из алюмината натрия, алюмината калия, аммиака, гидроксида натрия и гидроксида калия, и по меньшей мере из одного кислотного предшественника, выбранного из сульфата алюминия, хлорида алюминия, нитрата алюминия, серной кислоты, соляной кислоты и азотной кислоты, cтадию нагревания полученной после стадии a) суспензии, осуществляемую между стадией a) и второй стадией а') осаждения, которую осуществляют при температуре в интервале от 20 до 90°C в течение промежутка времени от 7 до 45 минут; a’) вторую стадию осаждения, которую осуществляют между первой стадией осаждения a) и стадией b) термической обработки, указанная вторая стадия a’) осаждения осуществляется путем добавления к суспензии по меньшей мере одного основного предшественника и одного кислотного предшественника, b) стадию термической обработки суспензии, полученной после стадии a’), при температуре в интервале от 50 до 200°C в течение промежутка времени от 30 минут до 5 часов; c) стадию фильтрования суспензии, полученной после стадии b) термической обработки, с последующим осуществлением по меньшей мере одной стадии промывки полученного геля; d) стадию сушки геля оксида алюминия, полученного после стадии c), для получения порошка; e) стадию формования порошка, полученного после стадии d), для получения сырого материала; f) стадию термической обработки сырого материала, полученного после стадии e), при температуре в интервале от 500 до 1000°C, необязательно в токе воздуха, содержащего до 60 об.% воды.

Предложен катализатор гидроочистки дизельного топлива, включающий в свой состав соединения кобальта, молибдена, фосфора и носитель. Катализатор содержит, мас.

Настоящее изобретение относится к области гидрообработки углеводородного сырья типа газойля. Описан способ гидрообработки по меньшей мере газойлевой фракции, имеющей средневзвешенную температуру (TMP) в интервале от 240 до 350°C, причем способ осуществляют при температуре в интервале от 250 до 400°C, при общем давлении в интервале от 2 до 10 МПа, при соотношении объема водорода и объема углеводородного сырья в интервале от 100 до 800 литров на литр и при часовой объемной скорости (VVH), определенной как отношение объемного расхода жидкого углеводородного сырья к объему катализатора, загруженного в реактор, в интервале от 1 до 10 ч-1, причем в способе применяют по меньшей мере один катализатор, содержащий по меньшей мере один металл из группы VIB и/или по меньшей мере один металл из группы VIII Периодической системы элементов и носитель, содержащий аморфный мезопористый оксид алюминия, причем указанный оксид алюминия получают, осуществляя по меньшей мере следующие стадии: a) по меньшей мере одну первую стадию осаждения оксида алюминия в водной реакционной смеси исходя по меньшей мере из одного основного предшественника, выбранного из алюмината натрия, алюмината калия, аммиака, гидроксида натрия и гидроксида калия, и по меньшей мере из одного кислотного предшественника, выбранного из сульфата алюминия, хлорида алюминия, нитрата алюминия, серной кислоты, соляной кислоты и азотной кислоты, cтадию нагревания полученной после стадии a) суспензии, осуществляемую между стадией a) и второй стадией а') осаждения, которую осуществляют при температуре в интервале от 20 до 90°C в течение промежутка времени от 7 до 45 минут; a’) вторую стадию осаждения, которую осуществляют между первой стадией осаждения a) и стадией b) термической обработки, b) стадию термической обработки суспензии, полученной после стадии a), при температуре в интервале от 50 до 200°C в течение промежутка времени от 30 минут до 5 часов, что обеспечивает получение геля оксида алюминия; c) стадию фильтрования суспензии, полученной после стадии b) термической обработки, с последующим осуществлением по меньшей мере одной стадии промывки полученного геля; d) стадию сушки геля оксида алюминия, полученного после стадии c), для получения порошка; e) стадию формования порошка, полученного после стадии d), для получения сырого материала; f) стадию термической обработки сырого материала, полученного после стадии e), при температуре в интервале от 500 до 1000°C, необязательно в токе воздуха, содержащего до 60 об.% воды.

Изобретение относится к области нефтепереработки. Изобретение касается способа гидроочистки бензина каталитического крекинга, выкипающего в интервале от 0 до 235°С, содержащего до 0,1% серы, имеющего октановое число по исследовательскому методу до 95, заключающийся в пропускании смеси бензина каталитического крекинга и водорода через реактор при температуре 240-320°С, давлении 1,5-3,0 МПа, объемном отношении водород/сырье 150-350 м3/м3, объемной скорости подачи сырья 2-10 ч-1 в присутствии гетерогенного катализатора, включающего в свой состав кобальт, молибден и носитель, содержащего, мас.

Изобретение относится к способам приготовления катализаторов гидроочистки бензина каталитического крекинга и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности.

Изобретение относится к способу получения катализатора гидродеметаллизации, содержащего: подложку из оксида алюминия, активную гидрирующую-дегидрирующую фазу, содержащую по меньшей мере один металл группы VIB периодической системы элементов, необязательно по меньшей мере один металл группы VIII периодической системы элементов, необязательно фосфор, причем указанный катализатор имеет: удельную поверхность SBET более или равную 100 м2/г, полный объем пор более или равный 0,75 мл/г, среднеобъемный диаметр мезопор от 18 до 26 нм, объем мезопор более или равный 0,65 мл/г, объем макропор от 15 до 40% от полного объема пор; и причем указанный способ включает в себя, по меньшей мере, следующие этапы: a) растворение кислотного предшественника алюминия, b) регулирование значения pH с помощью щелочного предшественника, c) соосаждение кислотного предшественника и щелочного предшественника, причем по меньшей мере один из двух содержит алюминий, чтобы получить суспензию алюмогеля с желаемой концентрацией оксида алюминия, d) фильтрация, e) сушка, чтобы получить порошок, f) формование, g) термообработка, чтобы получить алюмооксидную подложку, h) введение, путем пропитки, активной гидрирующей-дегидрирующей фазы на указанную алюмооксидную подложку.

Изобретение относится к получению катализатора для гидродеметаллизации, содержащего: подложку оксида алюминия, активную гидрирующую-дегидрирующую фазу, содержащую по меньшей мере один металл группы VIB периодической системы элементов, необязательно по меньшей мере один металл группы VIII периодической системы элементов, необязательно фосфор, причем указанный катализатор имеет: удельную поверхность SBET от 75 до 150 м2/г, полный объем пор от 0,55 до 0,85 мл/г, средний диаметр мезопор от 16 до 28 нм, объем мезопор от 0,50 до 0,90 мл/г, объем макропор менее 15% от полного объема пор, причем указанный способ включает по меньшей мере: a) первый этап осаждения по меньшей мере одного щелочного предшественника и по меньшей мере одного кислотного предшественника, причем по меньшей мере один из двух содержит алюминий, при значении pH от 8,5 до 10,5, глубине реакции на первом этапе от 5 до 13%, при температуре от 20 до 90°C и в течение 2-30 минут; b) этап нагревания; c) второй этап осаждения путем добавления в суспензию по меньшей мере одного щелочного предшественника и по меньшей мере одного кислотного предшественника, причем по меньшей мере один из щелочного или кислотного предшественника содержит алюминий, при значении pH от 8,5 до 10,5 и глубине реакции на втором этапе от 87 до 95%; d) этап фильтрации; e) этап сушки; f) этап формования; g) этап термообработки; h) этап пропитки, активной гидрирующей-дегидрирующей фазой подложки, полученной на этапе g).

Изобретение относится к способу получения катализатора гидроконверсии с бимодальной пористой структурой, с полностью смешиваемой активной фазой, содержащего по меньшей мере один металл группы VIB периодической системы элементов, необязательно по меньшей мере один металл группы VIII периодической системы элементов, необязательно фосфор и матрицу из обожженного оксида алюминия, имеющую содержание оксида алюминия более или равное 90% и содержание оксида кремния не более 10% по весу в эквиваленте SiO2 относительно массы матрицы, включающий этапы (а)–(j), раскрытые в п.1 формулы изобретения.

Изобретение относится к способу восстановления активности цеолитсодержащего катализатора процесса изодепарафинизации дизельного топлива в присутствии водородсодержащего газа и может быть использовано в нефтепереработке.

Изобретение относится к нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности, а именно к способу переработки промышленной бутан-бутиленовой фракции и получению катализатора для осуществления этого способа.

Изобретение относится к новым кристаллическим германосиликатным композициям и способам их получения. Кристаллические германосиликатные композиции, пригодные в катализе и для разделения газов, представляют собой композиции, содержащие трехмерный каркас, имеющий поры, определяемые 10- и 14-членными кольцами.

Описаны каталитические композиции крекинга с флюидизированным катализатором (ФКК), способы крекинга. Каталитическая композиция включает первый тип частиц, включающих один или несколько компонентов с оксидом бора, и компонент первой матрицы, где первый тип частиц не включает цеолит, и второй тип частиц, который имеет композицию, отличающуюся от первого типа частиц, второй тип частиц включает компонент второй матрицы, компонент фосфора и 20% - 95 мас.

Изобретение относится к способу производства катализатора для крекинга с флюидизированным катализатором (ФКК). Способ включает следующие стадии: предварительное формирование предшествующей микросферы, включающей нецеолитный материал, содержащий бемит и переходный оксид алюминия; кристаллизацию in situ цеолита Y на предварительно сформированной микросфере, чтобы обеспечить микросферу, содержащую цеолит; добавление первой части компонента фосфора к микросфере, содержащей цеолит с образованием микросферы, модифицированной первым фосфором; добавление редкоземельного компонента к микросфере, модифицированной первым фосфором, чтобы обеспечить микросферу, содержащую редкоземельный элемент; и добавление второй части компонента фосфора к предшествующей микросфере, содержащей редкоземельный элемент, чтобы обеспечить каталитическую микросферу.

Настоящее изобретение относится к новым катализаторам каталитического крекинга с псевдоожиженным слоем катализатора, содержащим микросферы, и к способу каталитического крекинга с псевдоожиженным слоем катализатора.

Изобретение относится к непрерывному способу получения пропиленоксида. Предложенный способ включает: (i) предоставление жидкого потока поступающего материала, содержащего пропен, перекись водорода, ацетонитрил, воду, необязательно пропан и, по меньшей мере, одну растворенную калиевую соль оксикислоты фосфора; (ii) подачу жидкого потока поступающего материала, предоставленного на стадии (i), в реактор эпоксидирования, содержащий катализатор, содержащий титановый цеолит структурного типа MWW, содержащий цинк, и воздействие на жидкий поток поступающего материала условий реакции эпоксидирования в реакторе эпоксидирования с получением реакционной смеси, содержащей пропиленоксид, ацетонитрил, воду, по меньшей мере, одну растворенную калиевую соль оксикислоты фосфора, необязательно пропен и необязательно пропан; (iii) удаление отходящего потока из реактора эпоксидирования, причем отходящий поток содержит пропиленоксид, ацетонитрил, воду, по меньшей мере, часть, по меньшей мере, одной растворенной калиевой соли оксикислоты фосфора, необязательно пропен и необязательно пропан.

Изобретение относится к композиции катализатора для обработки выхлопных газов, содержащей алюмосиликатное молекулярное сито, имеющее структуру AEI и молярное отношение кремнезема к глинозему от 20 до 30, и от 1 до 5 мас.% промотирующего металла, в расчете на общую массу материала молекулярного сита.

Изобретение описывает каталитическую композицию для очистки выхлопного газа из двигателя внутреннего сгорания, которая содержит покрытие из пористого оксида, содержащее цеолит, частицы подложки из оксида тугоплавкого металла и металл платиновой группы на подложке из частиц оксида тугоплавкого металла, при этом более 90% частиц оксида тугоплавкого металла, поддерживающих PGM, имеют размер частиц более 1 мкм и d50 менее 40 микрон.
Изобретение относится к способу получения состава ловушки NOx, содержащему: (a) нагрев железосодержащего цеолита в присутствии инертного газа, содержащего менее 1 об.% кислорода, и органического соединения для получения прокаленного в восстановительной атмосфере железа/цеолита; (b) добавление соединения палладия в прокаленный в восстановительной атмосфере железо/цеолит с образованием Pd-Fe/цеолита; и (c) прокаливание Pd-Fe/цеолита при 400-600°C в присутствии кислородсодержащего газа для получения состава ловушки NOx; где органическое соединение представляет собой органический полимер и/или биополимер.

Предложен способ приготовления катализатора для процесса гидрооблагораживания дизельных дистиллятов, содержащего активный компонент, в состав которого входят оксиды никеля, молибдена и фосфора, диспергированные на алюмооксидном носителе, полученного пропиткой гранул носителя пропиточным раствором, содержащим соединения молибдена, никеля, фосфора и лимонную кислоту в дистиллированной воде, отличающийся тем, что в качестве соединения никеля применяют гидроксид и/или оксид никеля.
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2018-12-27 2019-06-10T18:51:50
Наверх