Способ получения микросфер полимерного проппанта

Изобретение относится к проппантам из полимерных материалов, применяемым при добыче нефти и газа методом гидравлического разрыва пласта. В способе получения микросфер полимерного проппанта, включающем приготовление полимерной матрицы на основе метатезис-радикально сшитой смеси олигоциклопентадиенов, содержащей компоненты: полимерный стабилизатор, радикальный инициатор, рутениевый катализатор метатезисной полимеризации дициклопентадиена, перемешивание полученной жидкой полимерной матрицы, формирование микросфер, отделение их, нагревание в инертной среде и выделение целевого продукта, жидкую полимерную матрицу перемешивают до достижения значения вязкости в диапазоне 10-100 сП, формирование микросфер осуществляют, подавая полимерную матрицу погружением ее в водный раствор поливинилового спирта, используемого в качестве стабилизатора, используя трубку, конец которой помещают в емкость с водным раствором поливинилового спирта, при объемном отношении от 1:2 до 1:6, перемешивая и диспергируя в течение 10-60 мин с образованием эмульсии, которую нагревают до температуры 95-100°С в течение 30-90 мин и выдерживают при заданной температуре в течение 5-10 мин с образованием микросфер, полученную суспензию охлаждают, отделяют микросферы фильтрацией, отмывают от остатков стабилизатора, высушивают, нагревают в атмосфере инертного газа в течение 30-90 мин и после охлаждения выделяют целевой продукт с размером частиц 0,5-1,4 мм. Изобретение развито в зависимом пункте формулы. Технический результат - повышение качества и выхода микросфер. 1 з.п. ф-лы, 8 пр.

 

Изобретение относится к области химии высокомолекулярных соединений, а именно к проппантам из полимерных материалов с повышенными требованиями к физико-механическим свойствам, применяемых при добыче нефти и газа методом гидравлического разрыва пласта в качестве расклинивающего агента, применяемого при добыче нефти и газа методом гидравлического разрыва пласта.

Суспензионная полимеризация широко распространенный способ получения полимеров по реакции радикальной полимеризации. Для таких мономеров как метилметакрилат, стирол и их сополимеров суспензионная полимеризация промышленно реализована в виде многотоннажных производств.

Известен способ суспензионной полимеризации дициклопентадиена (ДЦПД) по механизму метатезиса с получением микросфер из полидициклопентадиена (ПДЦПД), включающий смешивание ДЦПД с катализатором и диспергирование смеси в этиленгликоле, содержащем поверхностно-активные вещества (ПАВ) при продувании дисперсии инертным газом. Е. Khosravi, Т. Szymanska-Buzar (Eds.) Ring Opening Metathesis Polymerisation and Related Chemistry: State of the Art and Visions for the New Century, Proceedings of the NATO Advanced Study Institute, held in Polaica-Zdroj, Poland, 3-15 September 2000, p. 44, 2002.

Недостатком способа является низкое качество получаемых микросфер, не менее 82% которых имеет размер меньше 1 мкм, а также необходимость продувания реакционной среды инертным газом для предотвращения окисления продуктов полимеризации. Эти недостатки обусловлены видом применяемых катализаторов и используемой средой, в которой частично растворяется ДЦПД.

Известен способ суспензионной полимеризации ДЦПД по механизму метатезиса с получением пористых микросфер из ПДЦПД. A.D. Martina, R. Graf, J.G. Hilborn Macroporous poly(dicyclopentadiene) beads. Journal of Applied Polymer Science, v. 96, p. 407-415, 2005.

Недостатком способа является низкое качество получаемых микросфер, имеющих размер в диапазоне 200-600 мкм. Эти недостатки обусловлены применением как видом используемых катализаторов, так и введением в мономерную смесь порогена, препятствующего формированию монолитной структуры гранул.

Известный способ получения микросфер полимерного проппанта включает получение жидкой полимерной смеси путем последовательного смешивания дициклопентадиена чистотой не менее 98% с полимерным стабилизатором, полимерным модификатором, радикальным инициатором и катализатором. Полученную полимерную смесь выдерживают при температуре 10-50°С в течение 1-40 мин. Далее вводят в виде ламинарного потока в предварительно нагретую не ниже температуры смеси воду, содержащую катионные или анионные поверхностно-активные вещества. Сферы образуются при постоянном перемешивании жидкой среды. Образовавшиеся микросферы отделяют от раствора, нагревают до температуры 150-340°С и выдерживают при данной температуре в течение 1-360 мин. RU 2528834 С1, опубл. 20.09.2014.

Недостатком этого способа выступает необходимость введения мономерной смеси в виде ламинарного потока в водную фазу, и применение в качестве стабилизаторов катионных или анионных ПАВ. Первое, удлиняет общее время процесса, второе, приводит к увеличению содержания фракций микросфер ПДЦПД с размером частиц менее 0,1 мм.

Известен способ получения полимерного проппанта, предложенный в патентной заявке US 2016/0046856 А1, опубл. 18.02.2016.

Недостатком предложенного решения являются: необходимость введения в мономерную смесь наполнителя, дополнительной стадии подготовки и выделения наполнителя, использование в качестве стабилизатора смеси поливинилового спирта с гидроксидом натрия и хлоридом магния. Необходимость введения и подготовки наполнителя усложняет и удлиняет процесс получения микросфер, а применение смешанного стабилизатора приводит к увеличению загрязнения сточных вод после проведения полимеризации.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения микросфер полимерного проппанта из полимерной матрицы на основе метатезис-радикально сшитой смеси олигоциклопентадиенов. Полимерная матрица содержит компоненты, масс %: полимерный стабилизатор - 0,1-3,0, радикальный инициатор - 0,1-4,0, рутениевый катализатор метатезисной полимеризации дициклопентадиена - 0,001-0,02, смесь олигоциклопентадиенов - остальное. Получают матрицу путем нагрева ДЦПД до температуры 150-220°С и выдержки его при данной температуре в течение 15-360 мин. Далее смесь олигомеров охлаждают до комнатной температуры и последовательно вводят в нее полимерные стабилизаторы, радикальные инициаторы и катализатор. Полученную полимерную матрицу перемешивают при температуре 0-35°С в течение 1-40 мин, после чего вводят в виде ламинарного потока в водный раствор загустителя, содержащий ПАВ, имеющий вязкость 5-500 сП и температуру 5-50°С, при постоянном перемешивании жидкости. Полученные микросферы отделяют и нагревают в среде инертной жидкости до температуры 150-340°С, выдерживают при данной температуре в течение 1-360 мин, получая микросферы полимерного проппанта. RU 2552750 С1, опубл. 10.06.2015.

Недостатком способа выступает необходимость введения мономерной смеси в виде ламинарного потока в водную фазу, и необходимость применения одновременно с катионными или анионными ПАВ водорастворимых полимеров в качестве загустителя. Первое, удлиняет общее, время процесса, второе, удорожает микросферы ПДЦПД и приводит к увеличению загрязнения сточных вод после проведения полимеризации.

Техническая задача изобретения заключается в разработке способа получения микросфер полимерного проппанта путем метатезисной полимеризации ДЦПД в водной суспензии в присутствии защитного коллоида.

Технический результат, достигаемый при реализации настоящего изобретения, заключается в повышении качества и выхода полимерных микросфер за счет снижения содержания нецелевых фракций с диаметром менее 0,5 мм и более 1,4 мм. Выход целевой фракции с размером частиц 0,5-1,4 мм составляет не менее 75 масс%. Повышение качества получаемых полимерных микросфер, выражается в том, что не менее 90 масс% частиц, средний размер которых находится в диапазоне 0,5-1,4 мм, имеют сферичность не менее 0,9, а также в уменьшении количества микросфер с газовыми включениями.

Технический результат достигается тем, что в способе, предусматривающем приготовление полимерной матрицы на основе метатезис-радикально сшитой смеси олигоциклопентадиенов, содержащей компоненты: полимерный стабилизатор, радикальный инициатор, рутениевый катализатор метатезисной полимеризации дициклопентадиена, перемешивание полученной полимерной матрицы, формирование микросфер, отделение их, нагревание в инертной среде и выделение целевого продукта, согласно изобретению, жидкую полимерную матрицу перемешивают дл достижения значения вязкости в диапазоне 10-100 сП, формирование микросфер осуществляют, подавая полимерную матрицу погружением ее в водный раствор поливинилового спирта, используемого в качестве стабилизатора, используя трубку, конец которой помещают в емкость с водным раствором поливинилового спирта при объемном отношении от 1:2 до 1:6, перемешивая и диспергируя в течение 10-60 мин с образованием эмульсии, которую нагревают до температуры 95-100°С в течение 30-90 мин и выдерживают при заданной температуре в течение 5-10 мин с образованием микросфер, полученную суспензию охлаждают, отделяют микросферы фильтрацией, отмывают от остатков стабилизатора, высушивают микросферы, нагревают в атмосфере инертного газа в течение 30-90 мин и выделяют целевой продукт с размером частиц 0,5-1,4 мм. При этом, в качестве стабилизатора используют водный раствор поливинилового спирта при концентрации 0,001-1,0 масс% (марки 18/11 по ГОСТ 10779-78).

Получают микросферы полимерного проппанта следующим образом.

Готовят полимерную матрицу на основе ДЦПД, используя компоненты полимерной матрицы и катализаторы метатезисной полимеризации, описанные в RU 2552750 С1. Полимерную матрицу перемешивают до достижения вязкости 10-100 сП и подают ее, погружая в водный раствор поливинилового спирта, используя трубку, нижний конец которой погружен в водный раствор стабилизатора. Объемное отношение полимерная матрица:раствор стабилизатора от 1:2 до 1:6. Смешение полимерной матрицы заданной вязкости с водной фазой стабилизатора позволяет провести диспергирование полимерной матрицы, сформировав капли с узким распределением по размерам таким образом, чтобы средний размер капель лежал в диапазоне 0,8-1,2 мм (определение среднего размера капель основано на визуальной оценке, например с помощью цифровой фотокамеры, подключенной к персональному компьютеру). Образовавшуюся эмульсию капель полимерной матрицы в водном растворе стабилизатора нагревают до температуры 95-100°С в течение 30-90 мин и выдерживают при заданной температуре в течение 5-10 мин. В процессе выдержки жидкие капли полимерной матрицы превращаются в твердые микросферы. Полученную суспензию микросфер охлаждают, микросферы отделяют от раствора фильтрацией, отмывают от остатков стабилизатора трехкратным объемом воды и сушат. Далее микросферы нагревают в атмосфере инертного газа до температуры 150-340°С. В качестве инертного газа предпочтительно использовать аргон или азот. После выделяют на вибросите целевую фракцию с размером частиц 0,5-1,4 мм.

Результат классифицируется по следующим характеристикам:

Содержание микросфер фракции (0,5-1,4 мм), масс%:

- А более 75

- Б от 50 до 75

- В менее 50

Сферичность (по диаграмме Крумбьена-Шлосса):

- А более 0,9

- Б от 0,5 до 0,9

- В менее 0,5

Содержание микросфер с газовыми включениями (гравитационное разделение в 7%-ном растворе хлорида натрия), масс%:

- А менее 10

- Б от 10 до 20

- В более 20.

Способ иллюстрируют следующие примеры.

Пример 1.

Готовят полимерную матрицу следующим образом. ДЦПД нагревают в автоклаве до температуры 170°С, выдерживают при заданной температуре в течение 60 мин и охлаждают до комнатной температуры. Далее в полученную смесь олигоциклопентадиенов вносят стабилизаторы: тетракис[метилен(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамат)]метан (0,30 масс %), трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит (0,40 масс %), бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)себацинат (0,40 масс %) и радикальные инициаторы: дикумилпероксид (2,0 масс %) и 2,3-диметил-2,3-дифенил-бутан (2,0 масс %). После растворения стабилизаторов и инициаторов при температуре 25°С, добавляют при перемешивании катализатор метатезисной полимеризации - [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N,N-диэтил-аминометил фенилметилен)рутений (0,01 масс %) с получением жидкой полимерной матрицы.

Полученную жидкую полимерную матрицу перемешивают до достижения вязкости 10 сП и подают ее, погружая в 0,05%-ный водный раствор поливинилового спирта, используя трубку, конец которой помещают в емкость с водным раствором стабилизатора. Объемное отношение полимерная матрица : раствор стабилизатора 1:2. Далее включают механическое перемешивание и диспергируют полимерную матрицу в водном растворе стабилизатора в течение 10 мин. Образовавшуюся эмульсию капель в водном растворе стабилизатора нагревают до температуры 95°С в течение 30 мин и выдерживают при заданной температуре в течение 5 мин с образованием микросфер. Полученную суспензию микросфер охлаждают, твердые микросферы отделяют от раствора фильтрацией, отмывают от остатков стабилизатора трехкратным объемом воды и сушат. Высушенные микросферы нагревают в атмосфере азота до температуры 150°С в течение 90 мин. После охлаждения выделяют на вибросите целевую фракцию с размером частиц 0,5-1,4 мм.

Получают микросферы полимерного проппанта с выходом 99 масс %, содержание целевой фракции (Б), сферичность (А), содержание микросфер с газовыми включениями (Б).

Пример 2.

Полимерную матрицу готовят как описано в примере 1, но используют катализатор метатезисной полимеризации - [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N,N-метилэтил-аминометилфенилметилен)рутений (0,01 масс %). Полученную жидкую полимерную матрицу перемешивают до достижения вязкости 100 сП и подают ее, погружая в 0,001%-ный водный раствор поливинилового спирта, используя трубку, конец которой помещают в емкость с водным раствором стабилизатора. Объемное отношение полимерная матрица : раствор стабилизатора 1:2. Далее включают механическое перемешивание и диспергируют полимерную матрицу в водном растворе стабилизатора в течение 10 мин. Образовавшуюся эмульсию капель в водном растворе стабилизатора нагревают до 100°С в течение 30 мин и выдерживают при заданной температуре в течение 10 мин с образованием микросфер. После этого полученную суспензию микросфер охлаждают, твердые микросферы отделяют от раствора фильтрацией, отмывают от остатков стабилизатора трехкратным объемом воды и сушат. Высушенные микросферы нагревают в атмосфере азота до температуры 200°С в течение 80 мин. После охлаждения выделяют на вибросите целевую фракцию с размером частиц 0,5-1,4 мм.

Получают микросферы полимерного проппанта с выходом 99 масс %, содержание целевой фракции (Б), сферичность (Б), содержание микросфер с газовыми включениями (А).

Пример 3.

Полимерную матрицу готовят как описано в примере 2. Полученную жидкую полимерную матрицу перемешивают до достижения вязкости 40 сП и подают ее, погружая в 0,1%-ный водный раствор поливинилового спирта, используя трубку, конец которой помещают в водный раствор стабилизатора. Объемное отношение полимерная матрица : раствор стабилизатора 1:4. Далее включают механическое перемешивание и диспергируют полимерную матрицу в водном растворе стабилизатора в течение 30 мин. Образовавшуюся эмульсию капель в водном растворе стабилизатора нагревают до температуры 100°С в течение 30 мин и выдерживают при заданной температуре в течение 10 мин с образованием микросфер. Полученную суспензию микросфер охлаждают, микросферы отделяют от раствора фильтрацией, отмывают от остатков стабилизатора трехкратным объемом воды, сушат и нагревают в атмосфере аргона до температуры 175°С в течение 30 мин. После охлаждения выделяют на вибросите целевую фракцию с размером частиц 0,5-1,4 мм.

Получают микросферы полимерного проппанта с выходом 99 масс %, содержание целевой фракции (А), сферичность (А), содержание микросфер с газовыми включениями (А).

Пример 4.

Полимерную матрицу готовят как описано в примере 2. После перемешивания до достижения вязкости 100 сП ее подают, погружая в 0,2%-ный водный раствор поливинилового спирта, используя трубку, конец которой помещают в емкость с водным раствором стабилизатора. Объемное отношение полимерная матрица : раствор стабилизатора 1:6. Далее включают механическое перемешивание и диспергируют полимерную матрицу в водном растворе стабилизатора в течение 10 мин. Образовавшуюся эмульсию капель в водном растворе стабилизатора нагревают до температуры 95°С в течение 60 мин и выдерживают при заданной температуре в течение 10 мин с образованием микросфер. После этого полученную суспензию микросфер охлаждают, микросферы отделяют от раствора фильтрацией, отмывают от остатков стабилизатора трехкратным объемом воды и сушат. Высушенные микросферы нагревают в атмосфере азота до температуры 330°С в течение 60 мин. После охлаждения выделяют на вибросите целевую фракцию с размером частиц 0,5-1,4 мм.

Получают микросферы полимерного проппанта с выходом 99 масс %, содержание целевой фракции (В), сферичность (В), содержание микросфер с газовыми включениями (А).

Пример 5.

Готовят полимерную матрицу следующим образом. ДЦПД нагревают в автоклаве до температуры 170°С, выдерживают при заданной температуре в течение 60 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь олигоциклопентадиенов вносят полимерные стабилизаторы: тетракис[метилен(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамат)]метан (0,30 масс %), трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит (0,40 масс %), бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)себацинат (0,40 масс %) и радикальные инициаторы дитретбутилпероксид (1,5 масс %), 2,3-диметил-2,3-дифенил-бутан (2,5 масс %). После растворения стабилизаторов и инициаторов при температуре 25°С добавляют при перемешивании катализатор метатезисной полимеризации - [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N,N-метилэтил-аминометилфенилметилен)рутений (0,01 масс %) с получением жидкой полимерной матрицы. Полученную жидкую полимерную матрицу перемешивают до достижения вязкости 10 сП и подают ее, погружая в 0,001%-ный водный раствор поливинилового спирта, используя трубку, конец которой помещают в емкость с водным раствором стабилизатора. Объемное отношение полимерная матрица : раствор стабилизатора 1:2. Далее включают механическое перемешивание и диспергируют полимерную матрицу в водном растворе стабилизатора в течение 5 мин. Образовавшуюся эмульсию капель в водном растворе стабилизатора нагревают до температуры 100°С в течение 30 мин и выдерживают при заданной температуре в течение 10 мин с образованием микросфер. Полученную суспензию микросфер охлаждают, микросферы отделяют от раствора фильтрацией, отмывают от остатков стабилизатора трехкратным объемом воды и сушат. Высушенные микросферы нагревают в атмосфере аргона до температуры 340°С в течение 80 мин. После охлаждения выделяют на вибросите целевую фракцию с размером частиц 0,5-1,4 мм.

Получают сферические микросферы полимерного проппанта с выходом 99 масс %, содержание целевой фракции (В), сферичность (А), содержание микросфер с газовыми включениями (В).

Пример 6.

Готовят полимерную матрицу следующим образом. ДЦПД нагревают в автоклаве до температуры 170°С, выдерживают при заданной температуре в течение 60 мин и охлаждают до комнатной температуры. В полученную смесь олигоциклопентадиенов вносят полимерные стабилизаторы: тетракис[метилен(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамат)]метан (0,30 масс %), трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит (0,40 масс %), бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)себацинат (0,40 масс %) и радикальные инициаторы дитретбутилпероксид (1,5 масс %), 2,3-диметил-2,3-дифенил-бутан (2,5 масс %). После растворения стабилизаторов и инициаторов при температуре 25°С добавляют при перемешивании катализатор метатезисной полимеризации - [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N,N-метилэтил-аминометилфенил метилен)рутений (0,02 масс %) с получением жидкой полимерной матрицы.

Полученную жидкую полимерную матрицу перемешивают до достижения вязкости 15 сП. После этого подают ее, погружая в 1,0%-ный водный раствор поливинилового спирта, используя трубку, конец которой помещают в емкость с водным раствором стабилизатора. Объемное отношение полимерная матрица : раствор стабилизатора 1:6. Далее включают механическое перемешивание и диспергируют полимерную матрицу в водном растворе стабилизатора в течение 60 мин. Образовавшуюся эмульсию капель в водном растворе стабилизатора нагревают до температуры 95°С в течение 90 мин и выдерживают при заданной температуре в течение 10 мин с образованием микросфер. После этого полученную суспензию микросфер охлаждают, микросферы отделяют от раствора фильтрацией, отмывают от остатков стабилизатора трехкратным объемом воды и сушат. Высушенные микросферы нагревают в атмосфере аргона до температуры 175°С в течение 40 мин. После охлаждения выделяют на вибросите целевую фракцию с размером частиц 0,5-1,4 мм.

Получают микросферы полимерного проппанта с выходом 97 масс %, содержание целевой фракции (В), сферичность (А), содержание микросфер с газовыми включениями (Б).

Пример 7.

Полимерную матрицу готовят как описано в примере 2. Полученную жидкую полимерную матрицу перемешивают до достижения вязкости 90 сП и подают ее, погружая в 0,001%-ный водный раствор поливинилового спирта, используя трубку, конец которой помещают в емкость с водным раствором стабилизатора. Объемное отношение полимерная матрица : раствор стабилизатора 1:2. Далее включают механическое перемешивание и диспергируют полимерную матрицу в водном растворе стабилизатора в течение 20 мин. Образовавшуюся эмульсию капель в водном растворе стабилизатора нагревают до температуры 95°С в течение 30 мин и выдерживают при заданной температуре в течение 10 мин с образованием микросфер. Полученную суспензию микросфер охлаждают с образованием микросфер, микросферы отделяют от раствора фильтрацией, отмывают от остатков стабилизатора трехкратным объемом воды и сушат. Высушенные микросферы нагревают в атмосфере азота до температуры 250°С в течение 30 мин. После охлаждения выделяют на вибросите целевую фракцию с размером частиц 0,5-1,4 мм.

Получают микросферы полимерного проппанта с выходом 99 масс %, содержание целевой фракции (В), сферичность (В), содержание микросфер с газовыми включениями (В).

Пример 8.

Полимерную матрицу готовят как описано в примере 2. Полученную жидкую полимерную матрицу перемешивают до достижения вязкости 20 сП и подают ее, погружая в 0,5%-ный водный раствор поливинилового спирта, используя трубку, конец которой погружен в водный раствор стабилизатора. Объемное отношение полимерная матрица : раствор стабилизатора 1:4. Далее включают механическое перемешивание и диспергируют полимерную матрицу в водном растворе стабилизатора в течение 60 мин. Образовавшуюся эмульсию капель в водном растворе стабилизатора нагревают до температуры 100°С в течение 30 мин и выдерживают при заданной температуре в течение 20 мин с образованием микросфер. После этого полученную суспензию микросфер охлаждают, микросферы отделяют от раствора фильтрацией, отмывают от остатков стабилизатора трехкратным объемом воды и сушат. Микросферы нагревают в атмосфере аргона до температуры 200°С в течение 45 мин. После охлаждения выделяют на вибросите целевую фракцию с размером частиц 0,5-1,4 мм.

Получают микросферы полимерного проппанта с выходом 98 масс %, содержание целевой фракции (В), сферичность (А), содержание микросфер с газовыми включениями (А).

Как видно из примеров данная технология позволяет получать микросферы полимерного проппанта из ПДЦПД более высокого качества и более простым способом.

1. Способ получения микросфер полимерного проппанта, включающий приготовление полимерной матрицы на основе метатезис-радикально сшитой смеси олигоциклопентадиенов, содержащей компоненты: полимерный стабилизатор, радикальный инициатор, рутениевый катализатор метатезисной полимеризации дициклопентадиена, перемешивание полученной жидкой полимерной матрицы, формирование микросфер, отделение их, нагревание в инертной среде и выделение целевого продукта, отличающийся тем, что жидкую полимерную матрицу перемешивают до достижения значения вязкости в диапазоне 10-100 сП, формирование микросфер осуществляют, подавая полимерную матрицу погружением ее в водный раствор поливинилового спирта, используемого в качестве стабилизатора, используя трубку, конец которой помещают в емкость с водным раствором поливинилового спирта при объемном отношении от 1:2 до 1:6, перемешивая и диспергируя в течение 10-60 мин с образованием эмульсии, которую нагревают до температуры 95-100°С в течение 30-90 мин и выдерживают при заданной температуре в течение 5-10 мин с образованием микросфер, полученную суспензию охлаждают, отделяют микросферы фильтрацией, отмывают от остатков стабилизатора, высушивают, нагревают в атмосфере инертного газа в течение 30-90 мин и после охлаждения выделяют целевой продукт с размером частиц 0,5-1,4 мм.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют водный раствор поливинилового спирта при концентрации 0,001-1,0 масс. %.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к креплению нефтяных и газовых скважин, а именно к реагентам, используемым в качестве ускорителя и/или замедлителя при приготовлении цементного раствора, используемого при креплении обсадных колонн к стенкам скважины, а также при ремонте скважин.

Изобретение относится к обработке подземного пласта нефти или природного газа и может быть использовано при регулировании вязкости жидкости, используемой при гидравлическом разрыве подземного пласта.

Изобретение относится к способам увеличения извлечения сырой нефти из подземного углеводородсодержащего пласта..Композиция для увеличения извлечения сырой нефти из подземного углеводород-содержащего пласта, где композиция содержит: эфир сульфоната и спирта, имеющий приведенную формулу, и четвертичную аммониевую соль, имеющую приведенную формулу, где массовое соотношение эфира сульфоната и спирта к четвертичной аммониевой соли находится в диапазоне от приблизительно 40:1 до приблизительно 1:1.

Изобретение относится к сформованным прессованным гранулам и способу их применения для медленного выпуска в скважину скважинных обрабатывающих агентов. Предлагается сформованная прессованная гранула связующего и скважинного обрабатывающего композита, содержащего скважинный обрабатывающий агент и кальцинированный пористый оксид металла, пористость и проницаемость которого таковы, что указанный агент адсорбирован на кальцинированном пористом оксиде металла или в его поровых пространствах, и сформованная прессованная гранула получена путем кальцинирования пористого оксида металла, адсорбции скважинного обрабатывающего агента на кальцинированном пористом оксиде металла или в его поровые пространства для формирования скважинного обрабатывающего композита, где скважинный обрабатывающий агент выбран из группы, состоящей из ингибиторов отложений, ингибиторов коррозии, ингибиторов парафиноотложения, ингибиторов солеотложения, ингибиторов образования газогидратов, ингибиторов асфальтена, поглотителей кислорода, поглотителей сульфида водорода, биоцидов, вспенивающих агентов, антиэмульгаторов, поверхностно-активных веществ и их смесей, и добавления связующего в скважинный обрабатывающий композит, и затем прессования связующего и скважинного обрабатывающего композита в требуемую конфигурацию.

Изобретение относится к полимерной промышленности и может быть использовано для изготовления методом литья под давлением элементов в пакерном скважинном оборудовании.
Изобретение относится к композиции на основе органоглины, к тиксотропной композиции, включающей композицию на основе органоглины, и способу получения по существу постоянного реологического профиля бурового раствора на масляной основе.

Изобретение относится к аддукту амина, предназначенному для получения поверхностно-активных веществ. Предлагаемый аддукт амина содержит продукт, полученный путями (1) или (2), или (3).

Изобретение относится к способам и флюидам для обработки скважины с повышением нефтеотдачи. Способ обработки скважины гидроразрывом пласта включает формирование флюида для обработки скважины при смешивании ингредиентов, включающих водный флюид, загуститель, сшиватель и реологический модификатор, содержащий диальдегид, где флюид для обработки скважины не содержит добавку, замедляющую сшивку диальдегидом, сшивку загустителя в водном флюиде с использованием сшивателя, где диальдегид не требует замедления сшивки и сшивка повышает вязкость флюида для обработки скважины до первой вязкости, обработку скважины флюидом для обработки скважины, характеризующимся первой вязкостью, химическое превращение диальдегида после сшивки с образованием дикислоты, причем диальдегид подвергается незначительному химическому превращению перед сшивкой, и после обработки скважины снижение вязкости сшитого флюида для обработки скважины до второй вязкости, меньшей, чем первая вязкость, под действием дикислоты.

Изобретение относится к нефтедобывающей промышленности и может быть использовано для интенсификации разработки низкопродуктивных залежей высоковязкой нефти с карбонатным коллектором при естественном режиме, без теплового воздействия.

Изобретение относится к нефтегазодобывающей промышленности. Технический результат - снижение скорости гидролиза сульфаминовой кислоты и возможность применения сухокислотного состава при температурах до 90°C без образования вторичных осадков, технологичность приготовления, выражающаяся в возможности дозирования состава при закачке пресной или минерализованной воды в скважину без введения дополнительных компонентов.

Изобретение относится к технологии изготовления полимерных гранул на основе высокомолекулярных материалов, в частности на основе полидициклопентадиена (ПДЦПД). Готовят реакционную смесь на основе ди- или олиго-циклопентадиена в присутствии катализатора метатезисной полимеризации, предварительно растворенного в дихлорметане.

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, а частности к гомополимеризации циклических углеводородов. Описан способ приготовления двухкомпонентной системы для получения полидициклопентадиена (поли-ДЦПД) на основе дициклопентадиена (ДЦПД), выделенного из фракции С-5 пиролиза методом димеризации содержащегося в ней циклопентадиена (ЦПД).

Изобретение раскрывает компонент жидкой формовочной смолы для использования в способе реакционно-литьевого формования, содержащий реакционный мономер жидкой смолы, содержащий полимеризуемый метатезисной полимеризацией циклоолефин, и массу ненабухающей слюды, причем масса ненабухающей слюды характеризуется средним размером частиц в диапазоне от приблизительно 35 до приблизительно 500 мкм и имеет объемную плотность в диапазоне от приблизительно 0,10 до приблизительно 0,27 г/мл.

Изобретение относится к полимерным материалам на основе полициклопентадиена. Полимерную матрицу приготавливают введением в дициклопентадиен при комнатной температуре стабилизатора, растворением элементной серы в количестве 0,1-5,0 мас.%.

Изобретение относится к технологии нефте-, газодобычи, в частности к получению полимерного проппанта в виде расклинивающих микросфер, применяемых при добыче нефти и газа методом гидравлического разрыва пласта.

Изобретение относится к технологии получения полимерных микросфер из полидициклопентадиена. Получают микросферы со сферичностью не менее 0,9, средний размер которых находится в диапазоне 0,25-1,1 мм, с объемной плотностью в диапазоне 0,4-0,7 г/см3.

Настоящее изобретение относится к полимерному материалу для проппанта, представляющему собой метатезис-радикально сшитую смесь олигоциклопентадиенов и эфиров метилкарбоксинорборнена.

Изобретение относится к способу приготовления двухкомпонентной системы на основе дициклопентадиена (ДЦПД) для получения термореактивного гомополимера - полициклопентадиена.

Изобретение относится к способу получения полидициклопентадиена (ПДЦПД) и способу получения полимерных материалов на его основе. .

Изобретение относится к области строительства скважин, в частности к работам по изоляции напорных пластов, характеризующихся проявлениями полиминеральных вод высокой степени минерализации. Способ включает приготовление изолирующего состава на основе пластовой воды высокой степени минерализации, в которую при нагреве до 80°С дополнительно вводят хлориды кальция или магния до максимального насыщения ими пластовой воды при данной температуре, микрокремнезем конденсированный МК-85 в количестве 6-10% по массе, к объему перенасыщенного рассола, хризотил марки 4-20 в количестве 1,5-2% по массе, к объему перенасыщенного рассола. Осуществляют последовательное закачивание под давлением в водонасыщенный пласт с аномально высоким пластовым давлением буферной жидкости, в качестве которой используют подогретую до 80°С пластовую воду, и изолирующего состава. Выполняют технологическую выстойку для получения закупоривающего осадка в максимальном объеме. После чего производят окончательное задавливание состава в пласт с ограниченным избыточным давлением для доуплотнения продуктов осадкообразования в трещинах пласта и формирования непроницаемого армированного блокирующего экрана в зоне проникновения состава. Техническим результатом является повышение надежности изоляции трещиноватых напорных пластов с аномально высокими давлениями и умеренными температурами, характеризующихся проявлениями полиминеральных вод высокой степени минерализации. 1 табл.
Наверх