Ароматические сополиэфирсульфонкетоны и способ их получения

Изобретение относится к способу получения ароматических сополиэфирсульфонкетонов, используемых в качестве термо- и теплостойких конструкционных полимерных материалов. Способ получения ароматических сополиэфирсульфонкетонов заключается в том, что проводят высокотемпературную поликонденсацию диолов и дигалоидпроизводных аренов при их мольном соотношении от 0,1 до 0,9 и от 0,9 до 0,1. Реакцию проводят в среде N,N-диметилацетамида при постадийной загрузке дигалоидпроизводных аренов. Порядок введения дигалоидаренов в реакционную среду соответствует их активности в реакциях нуклеофильного замещения. В конце процесса реакционную смесь разбавляют отогнанным в процессе синтеза N,N-диметилацетамидом. Для получения сополиэфирсульфонкетона I используют гидрохинон, дифенилолпропан, 4,4'-дихлордифенилсульфон и 4,4'-дифторбензофенон. Для получения сополиэфирсульфонкетона II используют гидрохинон, фенолфталеин, 4,4'-дихлордифенилсульфон и 4,4'-дифторбензофенон. Для получения сополиэфирсульфонкетона III используют 4,4'-диоксидифенил, фенолфталеин, 4,4'-дихлордифенилсульфон и 4,4'-дифторбензофенон. Изобретение позволяет повысить физико-химические свойства сополиэфирсульфонкетонов. 1 табл., 22 пр.

 

Изобретение относится к ароматическим сополиэфирсульфонкетонам (СПЭСК), используемым в качестве термо-, и теплостойких конструкционных полимерных материалов, а также к способу их получения.

Известны сополиэфиры и ароматические полиэфирсульфонкетоны на основе дифенилолпропана (ДФП), фенолфталеина (Ф/Ф), фенолфлуорена и способы их получения из следующих документов:

1. Virgil Percec, Hildeberto Nava, например, статья: «Synthesis of aromatic poly ethers by Scholl reaction. I. Poly(1,1'-dinaphthyl ether phenyl sulfone)s and poly(1,1'-dinaphthyl ether phenyl ketone)s», Journal of polymer science, Part A: Polymer chemistry, 1988, v. 26, p. 783-805.

2. Патент РФ RU 2043370, «Способ получения ароматических полиэфирсульфонов и сополиэфирсульфонкетонов», опубл. 10.09.95.

3. Sheng Shou-Ri, Luo Qiu-Yan, Yi-Huo, Luo Zhao, Liu Xiao-Ling, Song Cai-Sheng., «Synthesis and properties of novel organosoluble aromatic poly(ether ketone)s containing pendant methyl groups and sulfone linkages», J. Appl. Polym., Sci.. 2008. 107, №1, c. 683-687.

4. Патент РФ RU 2436762, «Ароматические сополиэфирсульфонкетоны и способ их получения», опубл. 20.12.2011.

5. Патент РФ RU 2549180, «Ароматические полиэфирсульфонкетоны», опубл. 27.04.2015.

Недостатками этих полиэфиров являются сложность и многостадийность процессов их синтеза. Кроме этого, полиэфиры имеют невысокие значения термических и физико-механических свойств.

Из заявки США US 2004146692 А1, известна термостойкая композиция полифенилен эфира.

Из заявки США US 2014343184 А1 известен способ производства термоустойчивого полидифенилсульфоного эфира.

Наиболее близкими аналогом к заявленному техническому решению является ароматические полиэфирсульфонкетоны по патенту РФ RU 2556229 «Ароматические полиэфирсульфонкетоны».

Недостатками этих полиэфиров являются сложность и многостадийность процессов их синтеза. То есть, первоначально получают олигосульфонкетоны в среде высококипящих растворителей, например, диметилсульфоксида в течение 7-10 часов, которые выделяют, очищают и сушат в течение 48 часов. Олигомеры затем вводят в реакцию с дигалогенаренами для получения полимеров. Реакцию синтеза полимеров проводят в диметилсульфоксиде при 170-180°C в течение 8-10 часов, реакционный раствор разбавляют троекратным по объему растворителем, используемом при синтезе, осаждают. Затем полимер очищают, сушат в течение 48 часов. Кроме того, в качестве их недостатков можно выделить невысокие значения термических, физико-механических свойств.

Задачей настоящего изобретения является разработка упрощенного и экономичного способа получения СПЭСК с высокими характеристиками термо- и теплостойкости, с улучшенными физико-механическими свойствами за счет меньшего числа используемых компонентов.

Поставленная задача достигается тем, что проводится синтез СПЭСК: I - СПЭСК из гидрохинона, дифенилолпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона; II - СПЭСК из гидрохинона, фенолфталеина, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона; III - СПЭСК из 4,4'-диоксидифенила, фенолфталеина, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенонав среде N,N-диметилацетамида (ДМАА) непрерывным методом, при постадийной загрузке дигалоидпроизводных, разбавлении реакционной смеси отогнанным в процессе синтеза ДМАА. Мольное соотношение диолов и активированных дигалоидпроизводных аренов составляет от 0,1 до 0,9 и от 0,9 до 0,1.

Способ получения ароматических сополиэфирсульфонкетонов заключается в проведении реакций высокотемпературной поликонденсации между 4,4'-дихлордифенилсульфоном (ДХДФС), 4,4'-дифторбензофеноном (ДФБФ) и диолами - гидрохиноном (ГХН), дифенилолпропаном (ДФП), 4,4'-диоксидифенилом (ДОДФ), фенолфталеином (Ф/Ф) в среде N,N-диметилацетамида (ДМАА) непрерывным методом, при постадийной загрузке дигалоидпроизводных, разбавлении реакционной смеси отогнанным в процессе синтеза ДМАА. Мольное соотношение диолов и активированных дигалоидпроизводных аренов составляет от 0,1 до 0,9 и от 0,9 до 0,1, в свою очередь при получении сополимеров I, II и III диолы берут в мольном соотношении 0,1-0,9 : 0,9-0,1, а дигалоидпроизводные берут в мольном соотношении 0,1-0,9 : 0,9-0,1.

Порядок введения дигалоидаренов в реакционную среду соответствует их активности в реакциях нуклеофильного замещения.

В конце процесса синтеза, реакционная смесь разбавляется отогнанным в ходе получения СПЭСК диметилацетамидом, что приводит к экономии растворителя, упрощению стадии выделения полимера, удешевлению стоимости сополиэфира и лучшей очистке конечного продукта от ионных примесей.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Синтез ароматического сополиэфирсульфонкетона I из дифенилолпропана, гидрохинона, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ДФП : ГХН = 0,1:0,9; ДХДФС : ДФБФ = 0,1:0,9.

В трехгорловую колбу, снабженную мешалкой, ловушкой Дина-Старка и приспособлением для ввода газообразного азота, загружают 3,424 г (0,015 моль, 10%) ДФП, 14,865 г (0,135 моль, 90%) ГХН, 4,308 г (0,015 моль) ДХДФС, 27 г (0,195 моль) карбоната калия, 400 мл N,N-диметилацетамида, включают подачу газообразного азота. Температуру поднимают до 170°C, отгоняя воду в виде азеотропной смеси с ДМАА. После полной отгонки воды, температура отгоняющихся паров принимает постоянное значение, выдерживают 30 минут, и опускают температуру до 80°C.При постоянной подаче азота добавляют в колбу 29,458 г (0,135 моль, 90%) ДФБФ. Снова поднимают температуру до 170°C, и выдерживают в течение 2,5 часов. Смесь разбавляют в горячем состоянии отогнанным в ходе реакции ДМАА и осаждают полимер в виде суспензии прикапывая к подкисленной 5% HCL воде при интенсивном перемешивании. Осадок сополиэфирсульфонкетона отфильтровывают, промывают водой от галоген ионов и N,N-диметилацетамида и сушат при 75°C 2 часа, при 150°C 3 часа, при 180°C 4 часа. Приведенная вязкость, температурные характеристики, ударная вязкость синтезированного и последующих сополиэфирсульфонкетонов даны в таблице 1.

Пример 2. Синтез сополиэфирсульфонкетона I из дифенилолпропана, гидрохинона, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ДФП : ГХН = 0,2:0,8; ДХДФС : ДФБФ = 0,2:0,8.

Синтез и выделение сополиэфира проводят по примеру 1, только загрузки компонентов составляют: 6,849 г (0,03 моль, 20%) ДФП, 13,214 г (0,12 моль, 80%) ГХН, 8,615 г (0,03 моль, 20%) ДХДФС, 26,185 г (0,12 моль, 80%) ДФБФ. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.

Пример 3. Синтез сополиэфирсульфонкетона I из дифенилолпропана, гидрохинона,4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ДФП : ГХН = 0,3:0,7; ДХДФС : ДФБФ = 0,3:0,7.

Синтез и выделение сополиэфира проводят по примеру 1, только загрузки компонентов составляют: 10,273 г (0,045 моль, 30%) ДФП, 11,562 г (0,105 моль, 70%) ГХН, 12,922 г (0,045 моль, 30%) ДХДФС, 22,912 г (0,105 моль, 70%) ДФБФ. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.

Пример 4. Синтез сополиэфирсульфонкетона I из дифенилолпропана, гидрохинона,4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ДФП : ГХН = 0,5:0,5; ДХДФС : ДФБФ = 0,5:0,5.

Синтез и выделение сополиэфира проводят по примеру 1, только загрузки компонентов составляют: 17,122 г (0,075 моль, 50%) ДФП, 8,256 г (0,075 моль, 50%) ГХН, 21,537 г (0,075 моль, 50%) ДХДФС, 16,365 г (0,075 моль, 50%) ДФБФ. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.

Пример 5. Синтез сополиэфирсульфонкетона I из дифенилолпропана, гидрохинона, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ДФП : ГХН = 0,7:0,3; ДХДФС : ДФБФ = 0,7:0,3.

Синтез и выделение сополиэфира проводят по примеру 1, только загрузки компонентов составляют: 23,97 г (0,105 моль, 70%) ДФП, 4,955 г (0,045 моль, 30%) ГХН, 30,152 г (0,105 моль, 70%) ДХДФС, 9,819 г (0,045 моль, 30%) ДФБФ. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.

Пример 6. Синтез сополиэфирсульфонкетона I из дифенилолпропана, гидрохинона, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ДФП : ГХН = 0,9:0,1; ДХДФС : ДФБФ = 0,9:0,1.

Синтез и выделение сополиэфира проводят по примеру 1, только загрузки компонентов составляют: 30,82 г (0,135 моль, 90%) ДФП, 1,652 г (0,015 моль, 10%) ГХН, 38,767 г (0,135 моль, 90%) ДХДФС, 3,273 г (0,015 моль, 10%) ДФБФ. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.

Пример 7. Синтез сополиариленэфиркетона I из дифенилолпропана, гидрохинона, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ДФП : ГХН = 0,1:0,9; ДХДФС : ДФБФ = 0,1:0,9.

Синтез и выделение сополиэфира проводят по примеру 1, только загрузки всех реагентов проводят одновременно. Соответственно, температуру с целью добавления ДФБФ не понижают. После завершения отгонки воды, реакционную смесь выдерживают в течение 3-х часов. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.

Пример 8. Синтез ароматического сополиэфирсульфонкетона II из фенолфталеина, гидрохинона, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: Ф/Ф : ГХН = 0,1:0,9; ДХДФС : ДФБФ = 0,1:0,9.

В трехгорловую колбу, снабженную мешалкой, усовершенствованной ловушкой Дина-Старка (позволяет следить за температурой отгоняемых паров) и приспособлением для ввода газообразного азота, загружают 4,775 г (0,015 моль, 10%) Ф/Ф, 14,865 г (0,135 моль, 90%) ГХН, 4,308 г (0,015 моль) ДХДФС, 27 г (0,195 моль,) карбоната калия, 400 мл N,N-диметилацетамида, включают подачу газообразного азота. Температуру поднимают до 170°C, отгоняя воду в виде азеотропной смеси с ДМАА. После полной отгонки воды, температура отгоняющихся паров принимает постоянное значение, выдерживают 30 минут, и опускают температуру до 80°C.При постоянной подаче азота добавляют в колбу 29,458 г (0,135 моль, 90%) ДФБФ. Снова поднимают температуру до 170°C, и выдерживают в течение 3-х часов. Смесь разбавляют в горячем состоянии отогнанным в ходе реакции ДМАА и осаждают полимер в виде суспензии прикапывая к подкисленной 5% HCL воде при интенсивном перемешивании. Осадок сополиэфирсульфонкетона отфильтровывают, промывают водой от галоген ионов и N,N-диметилацетамида и сушат при 75°C 2 часа, при 150°C 3 часа, при 180°C 4 часа. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.

Пример 9. Синтез сополиэфирсульфонкетона II из фенолфталеина, гидрохинона, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: Ф/Ф : ГХН = 0,2:0,8; ДХДФС : ДФБФ = 0,2:0,8.

Синтез и выделение сополиэфира проводят по примеру 8, только загрузки компонентов составляют: 9,55 г (0,03 моль, 20%) Ф/Ф, 13,214 г (0,12 моль, 80%) ГХН, 8,615 г 0,03 моль, 20%) ДХДФС, 26,185 г 0,12 моль, 80%) ДФБФ. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.

Пример 10. Синтез сополиэфирсульфонкетона II из фенолфталеина, гидрохинона, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: Ф/Ф : ГХН = 0,3:0,7; ДХДФС : ДФБФ = 0,3:0,7.

Синтез и выделение сополиэфира проводят по примеру 8, только загрузки компонентов составляют: 14,245 г (0,045 моль, 30%) Ф/Ф, 11,562 г (0,105 моль, 70%) ГХН, 12,922 г (0,045 моль, 30%) ДХДФС, 22,912 г (0,105 моль, 70%) ДФБФ. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.

Пример 11. Синтез сополиэфирсульфонкетона II из фенолфталеина, гидрохинона, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: Ф/Ф : ГХН = 0,5:0,5; ДХДФС : ДФБФ = 0,5:0,5.

Синтез и выделение сополиэфира проводят по примеру 8, только загрузки компонентов составляют: 23,875 г (0,075 моль, 50%) Ф/Ф, 8,256 г (0,075 моль, 50%) ГХН, 21,537 г (0,075 моль, 50%) ДХДФС, 16,365 г (0,075 моль, 50%) ДФБФ. Характеристики СПАЭК приведены в таблице 1.

Пример 12. Синтез сополиэфирсульфонкетона II из фенолфталеина, гидрохинона, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: Ф/Ф : ГХН = 0,7:0,3; ДХДФС : ДФБФ = 0,7:0,3.

Синтез и выделение сополиэфира проводят по примеру 8, только загрузки компонентов составляют: 33,425 г (0,105 моль, 70%) Ф/Ф, 4,955 г (0,045 моль, 30%) ГХН, 30,152 г (0,105 моль, 70%) ДХДФС, 9,819 г (0,045 моль, 30%) ДФБФ. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.

Пример 13. Синтез сополиэфирсульфонкетонаII из фенолфталеина, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ДФП : ГХН = 0,9:0,1; ДХДФС : ДФБФ = 0,9:0,1.

Синтез и выделение сополиэфира проводят по примеру 8, только загрузки компонентов составляют: 42,975 г (0,135 моль, 90%) Ф/Ф, 1,652 г (0,015 моль, 10%) ГХН, 38,767 г (0,135 моль, 90%) ДХДФС, 3,273 г (0,015 моль, 10%) ДФБФ. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.

Пример 14. Синтез сополиэфирсульфонкетона II из фенолфталеина, гидрохинона, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: Ф/Ф : ГХН = 0,1:0,9; ДХДФС : ДФБФ = 0,1:0,9.

Синтез и выделение сополиэфира проводят по примеру 8, только загрузки всех реагентов проводят одновременно. Соответственно, температуру реакционной смеси для добавления ДФБФ не понижают. После завершения отгонки воды, реакционную смесь выдерживают в течение 3-х часов. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.

Пример 15. Синтез сополиэфирсульфонкетона III из фенолфталеина, 4,4'-диоксидифенила, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: Ф/Ф : ДОДФ = 0,1:0,9; ДХДФС : ДФБФ = 0,1:0,9.

В трехгорловую колбу, снабженную мешалкой, ловушкой Дина-Старка и приспособлением для ввода газообразного азота, загружают 4,775 г (0,015 моль, 10%) Ф/Ф, 25,14 г (0,135 моль, 90%) ДОДФ, 4,308 г (0,015 моль, 10%) ДХДФС, 27 г (0,195 моль) карбоната калия, 400 мл N,N-диметилацетамида, включают подачу газообразного азота. Температуру поднимают до 170°C, отгоняя воду в виде азеотропной смеси с ДМАА. После полной отгонки воды, температура отгоняющихся паров принимает постоянное значение, выдерживают 30 минут, и опускают температуру до 90°C.При постоянной подаче азота добавляют в колбу 29,458 г (0,135 моль, 90%) ДФБФ. Снова поднимают температуру до 170°C, и выдерживают в течение 3-х часов. Смесь разбавляют в горячем состоянии отогнанным в ходе реакции ДМАА и осаждают полимер, прикапывая к подкисленной 5% HCL воде при интенсивном перемешивании. Осадок сополиэфирсульфонкетона отфильтровывают, промывают водой от галоген ионов и N,N-диметилацетамида и сушат при 75°C 2 часа, при 150°C 3 часа, при 180°C 4 часа. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.

Пример 16. Синтез сополиэфирсульфонкетона III из фенолфталеина, 4,4'-диоксидифенила, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: Ф/Ф : ДОДФ = 0,2:0,8; ДХДФС : ДФБФ = 0,2:0,8.

Синтез и выделение сополиэфира проводят по примеру 15, только загрузки компонентов составляют: 9,55 г (0,03 моль, 20%) Ф/Ф, 22,345 г (0,12 моль, 80%) ДОДФ, 8,615 г 0,03 моль, 20%) ДХДФС, 26,185 г 0,12 моль, 80%) ДФБФ. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.

Пример 17. Синтез сополиэфирсульфонкетона III из фенолфталеина, 4,4'-диоксидифенила, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: Ф/Ф : ДОДФ = 0,3:0,7; ДХДФС : ДФБФ = 0,3:0,7.

Синтез и выделение сополиэфира проводят по примеру 15, только загрузки компонентов составляют: 14,245 г (0,045 моль, 30%) Ф/Ф, 19,552 г (0,105 моль, 70%) ДОДФ, 12,922 г 0,045 моль, 30%) ДХДФС, 22,912 г (0,105 моль, 70%) ДФБФ. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.

Пример 18. Синтез сополиариленэфиркетона III из фенолфталеина,4,4'-диоксидифенила, 4,4-дихлордифенилсульфона и 4,4-дифторбензофенона при мольных соотношениях: Ф/Ф : ДОДФ = 0,5:0,5; ДХДФС : ДФБФ = 0,5:0,5.

Синтез и выделение сополиэфира проводят по примеру 15, только загрузки компонентов составляют: 23,875 г (0,075 моль, 50%) Ф/Ф, 13,966 г (0,075 моль, 50%) ДОДФ, 21,537 г (0,075 моль, 50%) ДХДФС, 16,365 г (0,075 моль, 50%) ДФБФ. Характеристики СПАЭК приведены в таблице 1.

Пример 19. Синтез сополиариленэфиркетона III из фенолфталеина, 4,4'-диоксидифенила, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: Ф/Ф : ДОДФ = 0,7:0,3; ДХДФС : ДФБФ = 0,7:0,3.

Синтез и выделение сополиэфира проводят по примеру 15, только загрузки компонентов составляют: 33,425 г (0,105 моль, 70%) Ф/Ф, 8,38 г (0,045 моль, 30%) ДОДФ, 30,152 г (0,105 моль, 70%) ДХДФС, 9,819 г (0,045 моль, 30%) ДФБФ. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.

Пример 20. Синтез сополиариленэфиркетона III из фенолфталеина, 4,4'-диоксидифенила, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: Ф/Ф : ДОДФ = 0,9:0,1; ДХДФС : ДФБФ = 0,9:0,1.

Синтез и выделение сополиэфира проводят по примеру 15, только загрузки компонентов составляют: 42,975 г (0,135 моль, 90%) Ф/Ф, 2,793 г (0,015 моль, 10%) ДОДФ, 38,767 г (0,135 моль, 90%) ДХДФС, 3,273 г (0,015 моль, 10%) ДФБФ. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.

Пример 21. Синтез сополиэфирсульфонкетона III из фенолфталеина, 4,4'-диоксидифенила, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: Ф/Ф : ДОДФ = 0,1:0,9; ДХДФС : ДФБФ = 0,1:0,9.

Синтез и выделение сополиэфира проводят по примеру 15, только загрузки всех реагентов проводят одновременно. Соответственно, температуру реакционной смеси для добавления ДФБФ не понижают. После завершения отгонки воды, реакционную смесь выдерживают в течение 3-х часов. Характеристики СПЭСК приведены в таблице 1.

Ниже, в таблице 1 в колонках указаны значения величин, полученных для примеров СПЭСК при следующих условиях.

Термогравиметрический анализ (ТГА) проведен на воздухе на дериватографе «Perkin-Elmer» при скорости подъема температуры 5°C в минуту. Температуры стеклования (Тстекл.) определены методом дифференциальной сканирующей калориметрии («Perkin-Elmer»). Приведенные вязкости (ηприв) определены для 0,5%-ных растворов СПЭСК в ДМАА, или концентрированной серной кислоте. Прочность на разрыв (σр) определена на лопатках тип 5 по ГОСТ 11262-80. Удельная ударная вязкость ( с надрезом) определена на образцах с размерами 4*6*10 мм на приборе «Динстат» по ГОСТ 4647-2015 (Межгосударственный стандарт. Пластмассы. Метод определения ударной вязкости по Шарпи).

Способ получения ароматических сополиэфирсульфонкетонов путем реакции высокотемпературной поликонденсации, отличающийся тем, что для получения сополиэфирсульфонкетонов I используются гидрохинон, дифенилолпропан, 4,4'-дихлордифенилсульфон и 4,4'-дифторбензофенон, для получения сополиэфирсульфонкетонов II используют гидрохинон, фенолфталеин, 4,4'-дихлордифенилсульфон и 4,4'-дифторбензофенон, для получения сополиэфирсульфонкетонов III используют 4,4'-диоксидифенил, фенолфталеин, 4,4'-дихлордифенилсульфон и 4,4'-дифторбензофенон, причем сополиэфирсульфонкетоны I, II и III получают в среде N,N-диметилацетамида при постадийной загрузке дигалоидпроизводных компонентов путем разбавления реакционной смеси отогнанным в процессе синтеза N,N-диметилацетамидом при мольном соотношении диолов и дигалоидпроизводных аренов от 0,1 до 0,9 и от 0,9 до 0,1, при этом порядок введения дигалоидаренов в реакционную среду соответствует их активности в реакциях нуклеофильного замещения.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области получения полиэфирсульфонов, применяемых в качестве суперконструкционных полимерных материалов для 3D печати. Способ получения полиэфирсульфонов заключается в том, что проводят реакцию нуклеофильного замещения нуклеофильного агента дигалоидароматическим соединением в среде апротонного растворителя в присутствии щелочного агента карбоната калия в количестве 0,06 моль, и в реакционную смесь вводят гексахлорбензол в количестве 0,0001 и 0,01 моль.

Изобретение относится к способу получения ароматических сополиэфирсульфонкетонов (СПЭСК), которые могут быть использованы в качестве термо- и теплостойких конструкционных полимерных материалов.

Настоящее изобретение относится к одностадийному способу получения ароматических полиэфиров реакцией нуклеофильного замещения, включающему взаимодействие 0,056-0,063 моль 4,4'-дихлордифенилсульфона, 90 мл диметилсульфоксида, 0,0024 моль катализатора оксида алюминия, 0,087 моль щелочного агента карбоната калия, отличающемуся тем, что дополнительно включает введение 0,034-0,052 моль 4,4' - дигидроксидифенила, 0,017-0,034 моль фенолфталеина, 0,007-0,014 моль 4,4'-дифтордифенилкетона, 0,0024 моль сульфата натрия, 30 мл азеотропообразователя толуола, 0,0052 моль тетрабутиламмонийбромида.
Изобретение относится к области получения ароматических полиэфиров. Описан способ получения ароматических полиэфиров реакцией нуклеофильного замещения, включающий взаимодействие 0,0404 моль 4,4'-дихлордифенилсульфона и 0,0404 моль ароматических диоксисоединений в присутствии 0,044 моль дегидрохлорирующего агента карбоната калия в 0,002 моль катализатора тетрабутиламмонийбромида, 40 мл диметилсульфоксида, отличающийся тем, что дополнительно вводят 0,001 моль безводного сульфата натрия и 0,001 моль оксида титана(IV) ТiO2, а ароматические диоксисоединения представляют собой фенолфталеин и диоксидифенил при их мольном соотношении от 10:90 до 90:10.

Настоящее изобретение относится к бис(сульфонил)алканолсодержащему простому политиоэфиру, где бис(сульфонил)алканолсодержащий простой политиоэфир включает фрагмент формулы (1): –A–R9–S(O)2–R10–CH(–OH)–R10–S(O)2–R9–A– (1), в которой: каждый R9 представляет собой фрагмент, образовавшийся в результате реакции бис(сульфонил)алканола с тиольными группами; каждый R10 независимо выбран из C1-3-алкандиила и замещённого C1-3-алкандиила, в котором одна или несколько групп заместителей представляют собой –OH; каждый A независимо представляет собой фрагмент формулы (2): –S–R1–[–S–(CH2)p–O–(R2–O)m–(CH2)2–S–R1–]n–S– (2), в которой: каждый R1 независимо заключает в себе C2-10-алкандиил, C6-8-циклоалкандиил, C6-10-алканциклоалкандиил, C5-8-гетероциклоалкандиил или фрагмент –[(–CHR3–)s–X–]q–(–CHR3–)r–, в котором: s представляет собой целое число от 2 до 6; q представляет собой целое число от 1 до 5; r представляет собой целое число от 2 до 10; каждый R3 независимо воплощает в себе водород или метил; и каждый X независимо воплощает в себе –O–, –S– и –NR5–, в котором R5 выбран из водорода и метила; и каждый R2 независимо заключает в себе C1-10-алкандиил, C6-8-циклоалкандиил, C6-14-алканциклоалкандиил или фрагмент –[(–CHR3–)s–X–]q– (–CHR3–)r–, в котором s, q, r, R3 и X являются такими, как описаны в случае R1; m представляет собой целое число от 0 до 50; n представляет собой целое число от 1 до 60; и p представляет собой целое число от 2 до 6.

Изобретение относится к катализируемым фосфином герметизирующим композициям, содержащим серосодержащие форполимеры. Описаны варианты осуществления герметизирующих композиций, включающих: (а) серосодержащий форполимер с концевыми группами, являющимися акцептором Михаэля; (b) серосодержащий форполимер с концевыми тиольными группами, где форполимер политиоэфира с концевыми тиольными группами включает основную цепь со структурой формулы (6): –R1–[–S–(CH2)p–O–(R2–O)m–(CH2)2–S–R1–]n– (6), в которой каждый R1 независимо выбран из С2-10 алкандиила, C6-8 циклоалкандиила, С6-10 алканциклоалкандиила, С5-8 гетероциклоалкандиила и –[(–CHR3–)s–X–]q–(–CHR3–)r–, где s является целым числом 2-6; q является целым числом 1-5; r является целым числом 2-10; каждый R3 независимо выбран из водорода и метила; и каждый Х независимо выбран из -О-, -S-, -NН- и -N(-CH3)-; каждый R2 независимо выбран из C1-10 алкандиила, C6-8 циклоалкандиила, С6-14 алканциклоалкандиила и –[(–CHR3–)s–X–]q–(–CHR3–)r–, где s, q, r, R3 и Х имеют значения, определенные для R1; m является целым числом 0-50; n является целым числом 1-60; и p является целым числом 2-6; и (с) фосфинный катализатор.

Изобретение относится к способу получения ароматических сополиариленэфирсульфонов нижеуказанных формул, которые могут быть использованы в качестве термо- и теплостойких конструкционных полимерных материалов.

Изобретение относится к способу получения полисульфонов, предназначенных для использования в качестве суперконструкционных полимерных материалов. Способ получения полисульфонов заключается в том, что подвергают взаимодействию дигалогенпроизводного с дигидроксисоединением, взятых в соотношении 0,15 моль : 0,045-0,105 моль, добавляют сомономер феноловый красный в количестве 0,015-0,105 моль и 0,165 моль карбоната калия.

Изобретение относится к серосодержащему аддукту, являющемуся акцептором Михаэля, содержащему аддукт формулы (3) в форме простого политиоэфира, являющегося акцептором Михаэля, аддукт формулы (3a) в форме простого политиоэфира, являющегося акцептором Михаэля, и их сочетание:R6 -S -R1 -[ -S -(CH2)p -O -(R2 -O)m -(CH2)2 -S -R1 -]n -S -R6 (3);{R6 -S -R1 -[ -S -(CH2)p -O -(R2 -O)m -(CH2)2 -S -R1 -]n -S- V’ -}zB (3a),в которых каждый R1 независимо выбран из C2-10-алкандиила, C6-8-циклоалкандиила, C6-10-алканциклоалкандиила, C5-8-гетероциклоалкандиила и -[( -CHR3 -)s -X -]q -( -CHR3 -)r -, где s является целым числом от 2 до 6; q является целым числом от 1 до 5; r является целым числом от 2 до 10; каждый R3 независимо выбран из водорода и метила; и каждый X независимо выбран из -O -, -S - и –NR–, при этом R выбран из водорода и метила; каждый R2 независимо выбран из C1-10-алкандиила, C6-8-циклоалкандиила, C6-14-алканциклоалкандиила и -[( -CHR3 -)s -X -]q -( -CHR3 -)r -, при этом s, q, r, R3 и X являются такими, как описаны для R1; m является целым числом от 0 до 50; n является целым числом от 1 до 60; p является целым числом от 2 до 6; B представляет собой ядро z-валентного, сообщающего полифункциональность реагента B(-V)z с концевыми винильными группами, в котором z является целым числом от 3 до 6; и каждый V представляет собой группу, заключающую в себе группу, реакционноспособную в отношении тиольных групп; и каждый -V’ получен по реакции -V с тиолом; и каждый R6 независимо представляет собой фрагмент, содержащий концевую 1-(этиленсульфонил)-n- (винилсульфонил)алканольную группу, а также раскрыто применение химических составов, отверждающихся посредством присоединения по Михаэлю, в случае композиций, содержащих серосодержащие полимеры, такие как простые политиоэфиры и полисульфиды, пригодные для вариантов применения в качестве аэрокосмического герметика.

Настоящее изобретение относится к галогенсодержащим блок-сополиэфиркетонсульфонам формулы: , где n=1-20; z=3-60; X=H или Br. Технический результат – получение блок-сополиэфиркетонсульфона, обладающего повышенными показателями механических характеристик, а также показателями огне-, тепло- и термостойкости.

Изобретение относится к области получения полиэфирсульфонов, применяемых в качестве суперконструкционных полимерных материалов для 3D печати. Способ получения полиэфирсульфонов заключается в том, что проводят реакцию нуклеофильного замещения нуклеофильного агента дигалоидароматическим соединением в среде апротонного растворителя в присутствии щелочного агента карбоната калия в количестве 0,06 моль, и в реакционную смесь вводят гексахлорбензол в количестве 0,0001 и 0,01 моль.

Изобретение относится к отверждаемым под действием влаги полимерным системам. Предложена композиция отверждаемого под действием влаги полисилилированного простого полиэфира, содержащая смесь полисилилированных простых полиэфиров, которая содержит от 50 до 95 мас.% одного или более первых полисилилированных простых полиэфиров, не содержащих карбамидных групп, содержащих в среднем две или более концевые гидролизуемые силильные группы на молекулу и имеющих молекулярную массу от 4000 до 20000, и от 50 до 5 мас.% одного или более вторых полисилилированных простых полиэфиров, не содержащих карбамидных групп, содержащих в среднем от 1,8 до 4 концевых гидролизуемых силильных групп на молекулу и имеющих молекулярную массу от 1000 до менее 400.

Изобретение относится к способу получения ароматических сополиэфирсульфонкетонов (СПЭСК), которые могут быть использованы в качестве термо- и теплостойких конструкционных полимерных материалов.

Изобретение относится к композиции добавок для ингибирования подвулканизации в композиции полиуретанового пеноматериала. Композиция добавки включает: дериватизированный гидрохинон с содержанием более чем 5-15% по массе, причём дериватизированный гидрохинон представляет собой 2,5-ди-трет-амил-гидрохинон; дериватизированный лактон с содержанием 10-20% по массе, причём дериватизированный лактон представляет собой где R1 и R3 независимо выбраны из группы, состоящей из H, F, Cl, Br, I, C1-C20 алкилов, C1-C20 циклоалкилов, C1-C20 алкоксигрупп, C7-C20 фенилалкилов и фенильных групп; q представляет собой положительное целое число от 1 до 20 и t означает положительное целое число от 0 до 20, и где q+t имеет значение, которое равно или больше 3, и дериватизированное фенольное соединение с содержанием 70-80% по массе, причём дериватизированное фенольное соединение представляет собой (а) изо-октил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат или (b) смесь сложных эфиров 3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты и C-13 - C-15 спиртов.

Изобретение относится к способу получения капсулированного ароматического огнестойкого полиэфирэфиркетона, используемого в качестве термо-, тепло- и огнестойкого конструкционного полимерного материала и 3Д печати.

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ароматическим полиэфирсульфонам, которые могут быть использованы в качестве конструкционных и пленочных материалов.

Изобретение относится к высококонцентрированным безводным аминным солям углеводородполиалкоксисульфатов, причем эти соли выбраны из группы замещенных аминов, предпочтительно алканоламинов.

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к галогенсодержащим ароматическим полиэфирсульфонам, которые могут быть использованы в качестве конструкционных и пленочных материалов с повышенными эксплуатационными характеристиками.

Изобретение относится к растворимому в воде алкоксилированному полиалкиленимину или полиамину и к способу его получения. Алкоксилированный полиалкиленимин или полиамин имеет общую формулу I, в которой R представляет собой идентичные или различные линейные или разветвленные алкиленовые радикалы, содержащие от 2 до 12 атомов углерода или эфиралкильное звено; В представляет собой удлинение алкоксилированного полиалкиленимина посредством разветвления; Е является звеном алкиленокси формулы II, в которой R1 представляет собой 1,2-пропилен, 1,2-бутилен и/или 1,2-пентен; R2 представляет собой водород и/или алкил, содержащий от 1 до 22 атомов углерода, и/или аралкил, содержащий от 7 до 22 атомов углерода; у и z каждый составляют от 0 до 150, m является целым числом, имеющим значение в интервале от 5 до 18; n является целым числом, имеющим значение в интервале от 1 до 5; р является целым числом, имеющим значение в интервале от 2 до 14.
Изобретение относится к аддуктным композициям, которые пригодны для использования в отверждаемой композиции. Предложена аддуктная композиция с концевыми аминными группами, включающая аддукт с концевыми аминными группами, образованный из монофункционального эпоксида и простого полиэфирного первичного триамина с основной цепью полиэтиленгликоля, где монофункциональный эпоксид и простой полиэфирный триамин соединены в молярном отношении, составляющем от 1,0:2,0 до 1,0:8,0 моль функциональных групп эпоксида к моль функциональных групп простого полиэфирного триамина.

Настоящее изобретение относится к огнестойким ароматическим полиэфирэфиркетонам. Описан ароматический огнестойкий полиэфирэфиркетон, характеризующийся строением: , где m=25-100.

Изобретение относится к способу получения ароматических сополиэфирсульфонкетонов, используемых в качестве термо- и теплостойких конструкционных полимерных материалов. Способ получения ароматических сополиэфирсульфонкетонов заключается в том, что проводят высокотемпературную поликонденсацию диолов и дигалоидпроизводных аренов при их мольном соотношении от 0,1 до 0,9 и от 0,9 до 0,1. Реакцию проводят в среде N,N-диметилацетамида при постадийной загрузке дигалоидпроизводных аренов. Порядок введения дигалоидаренов в реакционную среду соответствует их активности в реакциях нуклеофильного замещения. В конце процесса реакционную смесь разбавляют отогнанным в процессе синтеза N,N-диметилацетамидом. Для получения сополиэфирсульфонкетона I используют гидрохинон, дифенилолпропан, 4,4-дихлордифенилсульфон и 4,4-дифторбензофенон. Для получения сополиэфирсульфонкетона II используют гидрохинон, фенолфталеин, 4,4-дихлордифенилсульфон и 4,4-дифторбензофенон. Для получения сополиэфирсульфонкетона III используют 4,4-диоксидифенил, фенолфталеин, 4,4-дихлордифенилсульфон и 4,4-дифторбензофенон. Изобретение позволяет повысить физико-химические свойства сополиэфирсульфонкетонов. 1 табл., 22 пр.

Наверх