Способ окислительного обессеривания и катализатор для окислительного обессеривания вакуумного газойля

Изобретение относится к области нефтепереработки, в частности к методам безводородного снижения содержания серы в вакуумном газойле, а также к составу катализатора для проведения реакции окисления сернистых соединений, содержащихся в вакуумном газойле. Заявлен катализатор для окислительного обессеривания вакуумного газойля следующего состава (масс. %): концентрированная муравьиная кислота 80±5, вода 13±5, соединение, содержащее молибден, или вольфрам, или ванадий 4±1, Неонол АФ 9-6 или N-оксид амина 2±0,5, тетрабутиламмоний бромид или тетраоктиламмоний бромид 1±0,1. Техническим результатом заявляемой группы изобретений является высокая степень удаления серы из вакуумного газойля с высокой селективностью, позволяющей минимизировать негативное воздействие на углеводородный состав сырья. 2 н. и 5 з.п. ф-лы, 13 пр.

 

Область техники

Изобретение относится к области нефтепереработки, в частности, к методам безводородного снижения содержания серы в вакуумном газойле, а также к составу катализатора для проведения реакции окисления сернистых соединений, содержащихся в вакуумном газойле. Изобретение может быть использовано в нефтяной и нефтеперерабатывающей промышленности.

Уровень техники

Для удаления сернистых соединений из вакуумного газойля традиционно используются методы, связанные с применением водорода (гидроочистка, гидрокрекинг). Этот процесс является ключевым для дальнейшей переработки вакуумного газойля с получением ценных продуктов (таких как моторные топлива, соответствующие современным экологическим стандартам) (RU 2666733, опубликовано 12.09.2018, кл. B01J 23/882, B01J 21/12, B01J 29/06, B01J 37/04, B01J 37/08, C10G 45/08, C10G 45/12; RU 2663901, опубликовано 13.08.2018, кл. B01J 37/00, B01J 21/02, B01J 21/12, B01J 35/04; RU 2616601, опубликовано 18.04.2017, кл. B01J 27/19, B01J 27/186, B01J 27/182, B01J 37/08, B01J 37/04, B01J 37/02). Однако такие процессы требуют жестких условий проведения процесса и наличия водорода, что обуславливает с одной стороны высокие капитальные затраты, а с другой ограничивает их широкое применение на небольших нефтеперерабатывающих предприятиях.

Из уровня техники известны окислительные композиции, состоящие из соли переходного металла и кетона, которые позволяют окислять сернистые соединения в светлых нефтяных дистиллятах (RU 2235112, опубликовано 27.08.2004, кл. C10G 27/10, C10G 27/12, C10G 29/24). Однако, сернистые соединения в вакуумном газойле представляют собой гетероароматические серосодержащие соединения, которые намного сложнее подвергаются окислению и не будут полностью окисляться в присутствии указанных катализаторов. Поэтому использование данных композиций ограничено только светлыми нефтяными фракциями (бензиновой и дизельной).

Из уровня техники известны каталитические системы, содержащие в своем составе соединения молибдена, вольфрама и ванадия с использованием пероксида водорода в качестве окислителя для проведения окислительного обессеривания сланцевой нефти (RU 2619946, опубликовано 22.05.2017, кл. C10G 1/00). Однако в данном патенте предлагается предварительно разбавлять сырье, что требует большого расхода экстрагента, а также ведет к неизбежным его потерям при регенерации. Важно отметить, что использование таких сильных кислот как серная и трифторуксусная, предложенные в работе плохо применимы для обессеривания вакуумного газойля, содержащего в своем составе полиароматические соединения, которые легко подвергаются окислению в присутствии сильных кислот, что неизбежно ведет к протеканию побочных реакций и нецелевому расходу окислителя.

Раскрытие изобретения

Технической проблемой, решаемой заявляемой группой изобретений является разработка состава катализатора для обессеривания вакуумного газойля, а также способа обессеривания вакуумного газойля, позволяющего достигать снижения содержания серы более чем на 80 масс. %.

Техническим результатом заявляемой группы изобретений является высокая степень удаления серы из вакуумного газойля с высокой селективностью, позволяющей минимизировать негативное воздействие на углеводородный состав сырья и избежать повышенного расхода окислителя.

Техническая проблема решается катализатором для окислительного обессеривания вакуумного газойля, который включает следующие компоненты (масс. %):

Концентрированная муравьиная кислота 80±5

Вода 13±5

Соединение, содержащее молибден или вольфрам или ванадий 4±1

Неонол АФ 9-6 или N-оксид амина 2±0,5

Тетрабутиламмоний бромид или тетраоктиламмоний бромид 1±0,1

Соединением, содержащим молибден может быть молибдат аммония, молибдат натрия, парамолибдат аммония, парамолибдат натрия.

Соединением, содержащим вольфрам может быть вольфрамат аммония, вольфрамат натрия, паравольфрамат аммония, паравольфрамат натрия.

Соединением, содержащим ванадий может быть сульфат ванадила, ацетилацетонат ванадила, нитрат ванадила.

Данный состав катализатора позволяет получать активные пероксокомплексы в присутствии пероксида водорода, а также надкислоты в виде надмуравьиной кислоты. Добавление в систему поверхностно-активного вещества в виде Неонол АФ 9-6 или N-оксида амина позволяет улучшить эмульгирование смеси катализатора и пероксида водорода в среде вакуумного газойля, а добавление тетрабутиламмоний бромида или тетраоксиламмоний бромида в качестве межфазного переносчика позволяет уменьшить межфазные ограничения и увеличить скорость реакции.

Также проблема решается способом окислительного обессеривания вакуумного газойля, который включает предварительный нагрев сырья до температуры 40°С±5°С с последующим ступенчатым нагревом сырья до 80°С±5°С, окисление полученной смеси пероксидом водорода с концентрацией 20-37 масс. % в присутствии катализатора, в состав которого входят:

- концентрированная муравьиная кислота,

- соединение, содержащее молибден, вольфрам или ванадий,

- межфазный переносчик в качестве которого используют тетрабутиламмоний бромид или тетраоктиламмоний бромид,

- поверхностно-активное вещество, растворимое и устойчивое в катализаторе, в качестве которого используют Неонол АФ 9-6 или N-оксид амина.

Предпочтительно в качестве поверхностно-активного вещества, растворимого и устойчивого в катализаторе используют Неонол АФ 9-6 или N-оксид амина.

Для проведения реакции окисления берут компоненты в следующих массовых соотношениях:

катализатор : сера в вакуумном газойле = 1:6 до 1:20

пероксид водорода : сера в вакуумном газойле = 6:1 до 20:1

при этом предварительно в раствор пероксида водорода добавляют катализатор, смесь перемешивают со скоростью не менее 600 об/мин до образования гомогенной смеси и затем полученную смесь добавляют в предварительно нагретый до жидкого состояния вакуумный газойль. Полученную смесь перемешивают при заданной температуре (минимальная температура при которой вакуумный газойль переходит в жидкое состояние) в течение 1 часа ±10 мин, затем при температуре 60°С±10°С в течение еще 1 часа ±10 мин и далее 4 часа ±10 мин при температуре 80°С±5°С. По окончании реакции смесь нагревают до 100°С±5°С и добавляют экстрагент N-метилпирролидон или диметилформамид (в объемном соотношении сырье : экстрагент 1:1), перемешивают 5-10 мин при температуре 100°С±5°С и отделяют экстрагент с получением очищенного вакуумного газойля.

Скорость ступенчатого нагрева устанавливают не более 10°С в минуту.

Нагревают способом, обеспечивающим равномерный нагрев со скоростью не более 10°С в минуту всей реакционной массы, а именно с использованием рубашки с водяным нагревом, подключенным к термостату.

Осуществление изобретения

Ниже представлено более подробное описание заявляемого изобретения. Настоящее изобретение может подвергаться различным изменениям и модификациям, понятным специалисту на основе прочтения данного описания. Такие изменения не ограничивают объем притязаний.

Способ окислительного обессеривания вакуумного газойля включает следующие основные этапы:

1) Предварительный нагрев вакуумного газойля до жидкого состояния;

2) Окисление полученной смеси пероксидом водорода в присутствии катализатора;

3) Удаление продуктов окисления путем экстракции при повышенной температуре органическими растворителями.

На первом этапе предварительно подогревают вакуумный газойль до температуры, необходимой для перехода вакуумного газойля в жидкое состояние. При этом подогрев можно осуществлять на водяной бане или в реакторе с термостатируемой рубашкой.

На втором этапе проводят окисление серосодержащих компонентов вакуумного газойля пероксидом водорода в присутствии катализатора. Пероксид водорода используют в концентрации 20-37 масс. %. Предварительно катализатор добавляют в навеску пероксида водорода и смесь перемешивают до образования гомогенной смеси. Полученную смесь добавляют к исходному сырью. Компоненты для проведения реакции окисления берут в следующих массовых соотношениях.

катализатор : сера в вакуумном газойле = 1:6 до 1:20

пероксид водорода : сера в вакуумном газойле = 6:1 до 20:1

Причем проведение реакции окисления осуществляют при постоянном перемешивании смеси со скоростью не менее 600 об/мин в течение 6±1 ч., а температуру смеси поднимают ступенчато до 80°С±5°С для минимизирования разложения пероксида водорода.

На третьем этапе смесь нагревали до 100°С±5°С и добавляли экстрагент N-метилпирролидон или диметилформамид (в объемном соотношении сырье : экстрагент 1:1), перемешивали 5-10 мин при температуре 100°С±5°С и сепарировали экстрагент с получением очищенного вакуумного газойля.

Содержание серы в исходном вакуумном газойле в массовых долях заранее определено любым известным из уровня техники методом (методом, основанным на окислении серы и анализе полученных оксидов; методом, основанным на восстановлении серы до сернистого водорода; спектральным методом и др.).

На третьем этапе проводят экстракцию полученных продуктов окисления сероорганических соединений органическими растворителями, такими как ацетонитрил, диметилформамид, N-метилпирролидон. При этом экстракцию проводят при температуре 100°С±5°С.

Пример 1.

Предварительно анализировали содержание общей серы в исходном вакуумном газойле рентгенофлуоресцентным методом на приборе «АСЭ-2». Окислительное обессеривание образца вакуумного газойля с содержанием общей серы 14 400 ppm проводили с использованием раствора пероксида водорода (концентрация 37 масс. %) в присутствии катализатора следующего состава (масс. %):

Муравьиная кислота 80

Вода 13

Молибдат аммония 4

Неонол АФ 9-6 2

Тетрабутиламмоний бромид 1

Компоненты для проведения реакции окисления брали в следующих массовых соотношениях.

катализатор : сера в вакуумном газойле = 1:6

пероксид водорода : сера в вакуумном газойле = 20:1

Полученную смесь перемешивали при температуре 40°С в течение 1 часа, затем при температуре 60°С в течение еще 1 часа и далее 4 часа при температуре 80°С.

По окончании реакции смесь нагревали до 100°С и добавляли экстрагент N-метилпирролидон (в объемном соотношении сырье : экстрагент 1:1), перемешивали 5 мин при температуре 100°С и сепарировали экстрагент. Очищенное сырье анализировали на содержание общей серы рентгенофлуоресцентным методом на приборе «АСЭ-2». Содержание серы составило 2600 ppm, что соответствует степени удаления серы 82%.

Пример 2.

Окислительное обессеривание образца вакуумного газойля с содержанием общей серы 14 400 ppm проводили с использованием раствора пероксида водорода (концентрация 37 масс. %) в присутствии катализатора следующего состава (масс. %):

Муравьиная кислота 80

Вода 13

Вольфрамат аммония 4

Неонол АФ 9-6 2

Тетрабутиламмоний бромид 1

Компоненты для проведения реакции окисления брали в следующих массовых соотношениях.

катализатор : сера в вакуумном газойле = 1:6

пероксид водорода : сера в вакуумном газойле = 20:1

Полученную смесь перемешивали при температуре 40°С в течение 1 часа, затем при температуре 60°С в течение еще 1 часа и далее 4 часа при температуре 80°С.

По окончании реакции смесь нагревали до 100°С и добавляли экстрагент N-метилпирролидон (в объемном соотношении сырье : экстрагент 1:1), перемешивали 5 мин при температуре 100°С и сепарировали экстрагент. Очищенное сырье анализировали на содержание общей серы рентгенофлуоресцентным методом на приборе «АСЭ-2». Содержание серы составило 2460 ppm, что соответствует степени удаления серы 83%.

Пример 3.

Окислительное обессеривание образца вакуумного газойля с содержанием общей серы 14 400 ppm проводили с использованием раствора пероксида водорода (концентрация 37 масс. %) в присутствии катализатора следующего состава (масс. %):

Муравьиная кислота 80

Вода 13

Ванадил сульфат 4

Неонол АФ 9-6 2

Тетрабутиламмоний бромид 1

Компоненты для проведения реакции окисления брали в следующих массовых соотношениях.

катализатор : сера в вакуумном газойле = 1:6

пероксид водорода : сера в вакуумном газойле = 20:1

Полученную смесь перемешивали при температуре 40°С в течение 1 часа, затем при температуре 60°С в течение еще 1 часа и далее 4 часа при температуре 80°С.

По окончании реакции смесь нагревали до 100°С и добавляли экстрагент N-метилпирролидон (в объемном соотношении сырье : экстрагент 1:1), перемешивали 5 мин при температуре 100°С и сепарировали экстрагент. Очищенное сырье анализировали на содержание общей серы рентгенофлуоресцентным методом на приборе «АСЭ-2». Содержание серы составило 4975 ppm, что соответствует степени удаления серы 66%.

Пример 4.

Предварительно анализировали содержание общей серы в исходном вакуумном газойле рентгенофлуоресцентным методом на приборе «АСЭ-2». Окислительное обессеривание образца вакуумного газойля с содержанием общей серы 14 400 ppm проводили с использованием раствора пероксида водорода (концентрация 37 масс. %) в присутствии катализатора следующего состава:

Муравьиная кислота 85

Вода 9

Молибдат натрия 3

N-оксидамина 2

Тетраоктиламмоний бромид 1

Компоненты для проведения реакции окисления брали в следующих массовых соотношениях.

катализатор : сера в вакуумном газойле = 1:6

пероксид водорода : сера в вакуумном газойле = 20:1

Полученную смесь перемешивали при температуре 40°С в течение 70 мин, затем при температуре 70°С в течение еще 70 мин и далее 4 часа 10 мин при температуре 85°С.

По окончании реакции смесь нагревали до 105°С и добавляли экстрагент N-метилпирролидон (в объемном соотношении сырье : экстрагент 1:1), перемешивали 10 мин при температуре 105°С и сепарировали экстрагент. Очищенное сырье анализировали на содержание общей серы рентгенофлуоресцентным методом на приборе «АСЭ-2». Содержание серы составило 2400 ppm, что соответствует степени удаления серы 83%.

Пример 5.

Предварительно анализировали содержание общей серы в исходном вакуумном газойле рентгенофлуоресцентным методом на приборе «АСЭ-2». Окислительное обессеривание образца вакуумного газойля с содержанием общей серы 14 400 ppm проводили с использованием раствора пероксида водорода (концентрация 37 масс. %) в присутствии катализатора следующего состава (масс. %):

Муравьиная кислота 75

Вода 14,5

Парамолибдат аммония 5

N-оксидамина 2,5

Тетрабутиламмоний бромид 1

Компоненты для проведения реакции окисления брали в следующих массовых соотношениях.

катализатор : сера в вакуумном газойле = 1:20

пероксид водорода : сера в вакуумном газойле=6:1

Полученную смесь перемешивали при температуре 40°С в течение 50 мин, затем при температуре 50°С в течение еще 50 мин и далее 3 часа 50 мин при температуре 75°С.

По окончании реакции смесь нагревали до 105°С и добавляли экстрагент диметилформамид (в объемном соотношении сырье : экстрагент 1:1), перемешивали 5 мин при температуре 95°С и сепарировали экстрагент.Очищенное сырье анализировали на содержание общей серы рентгенофлуоресцентным методом на приборе «АСЭ-2». Содержание серы составило 6850 ppm, что соответствует степени удаления серы 52%.

Пример 6.

Предварительно анализировали содержание общей серы в исходном вакуумном газойле рентгенофлуоресцентным методом на приборе «АСЭ-2». Окислительное обессеривание образца вакуумного газойля с содержанием общей серы 14 400 ppm проводили с использованием раствора пероксида водорода (концентрация 37 масс. %) в присутствии катализатора следующего состава (масс. %):

Муравьиная кислота 80

Вода 14,4

Парамолибдат натрия 3

N-оксидамина 1,5

Тетраоктиламмоний бромид 1,1

Компоненты для проведения реакции окисления брали в следующих массовых соотношениях.

катализатор : сера в вакуумном газойле = 1:6

пероксид водорода : сера в вакуумном газойле = 20:1

Полученную смесь перемешивали при температуре 40°С в течение 65 мин, затем при температуре 60°С в течение еще 65 мин и далее 4 часа при температуре 80°С.

По окончании реакции смесь нагревали до 100°С и добавляли экстрагент N-метилпирролидон (в объемном соотношении сырье : экстрагент 1:1), перемешивали 10 мин при температуре 100°С и сепарировали экстрагент. Очищенное сырье анализировали на содержание общей серы рентгенофлуоресцентным методом на приборе «АСЭ-2». Содержание серы составило 3100 ppm, что соответствует степени удаления серы 78%.

Пример 7.

Предварительно анализировали содержание общей серы в исходном вакуумном газойле рентгенофлуоресцентным методом на приборе «АСЭ-2». Окислительное обессеривание образца вакуумного газойля с содержанием общей серы 14 400 ppm проводили с использованием раствора пероксида водорода (концентрация 37 масс. %) в присутствии катализатора следующего состава (масс. %):

Муравьиная кислота 80

Вода 13,1

Вольфрамат натрия 4

N-оксидамина 2

Тетраоктиламмоний бромид 0,9

Компоненты для проведения реакции окисления брали в следующих массовых соотношениях.

катализатор : сера в вакуумном газойле = 1:6

пероксид водорода : сера в вакуумном газойле = 20:1

Полученную смесь перемешивали при температуре 40°С в течение 70 мин, затем при температуре 70°С в течение еще 70 мин и далее 4 часа 10 мин при температуре 85°С.

По окончании реакции смесь нагревали до 105°С и добавляли экстрагент N-метилпирролидон (в объемном соотношении сырье : экстрагент 1:1), перемешивали 10 мин при температуре 105°С и сепарировали экстрагент. Очищенное сырье анализировали на содержание общей серы рентгенофлуоресцентным методом на приборе «АСЭ-2». Содержание серы составило 2780 ppm, что соответствует степени удаления серы 81%.

Пример 8.

Предварительно анализировали содержание общей серы в исходном вакуумном газойле рентгенофлуоресцентным методом на приборе «АСЭ-2». Окислительное обессеривание образца вакуумного газойля с содержанием общей серы 14 400 ppm проводили с использованием раствора пероксида водорода (концентрация 37 масс. %) в присутствии катализатора следующего состава (масс. %):

Муравьиная кислота 85

Вода 9

Паравольфрамат аммония 3

N-оксидамина 2

Тетраоктиламмоний бромид 1

Компоненты для проведения реакции окисления брали в следующих массовых соотношениях.

катализатор : сера в вакуумном газойле = 1:10

пероксид водорода : сера в вакуумном газойле = 10:1

Полученную смесь перемешивали при температуре 40°С в течение 70 мин, затем при температуре 70°С в течение еще 70 мин и далее 4 часа 10 мин при температуре 85°С.

По окончании реакции смесь нагревали до 105°С и добавляли экстрагент N-метилпирролидон (в объемном соотношении сырье : экстрагент 1:1), перемешивали 10 мин при температуре 105°С и сепарировали экстрагент.Очищенное сырье анализировали на содержание общей серы рентгенофлуоресцентным методом на приборе «АСЭ-2». Содержание серы составило 4640 ppm, что соответствует степени удаления серы 68%.

Пример 9.

Предварительно анализировали содержание общей серы в исходном вакуумном газойле рентгенофлуоресцентным методом на приборе «АСЭ-2». Окислительное обессеривание образца вакуумного газойля с содержанием общей серы 14 400 ppm проводили с использованием раствора пероксида водорода (концентрация 37 масс. %) в присутствии катализатора следующего состава (масс. %):

Муравьиная кислота 85

Вода 8

Паравольфрамат натрия 4

N-оксидамина 2

Тетраоктиламмоний бромид 1

Компоненты для проведения реакции окисления брали в следующих массовых соотношениях.

катализатор : сера в вакуумном газойле = 1:6

пероксид водорода : сера в вакуумном газойле = 20:1

Полученную смесь перемешивали при температуре 40°С в течение 1 часа, затем при температуре 70°С в течение еще 1 часа и далее 4 часа при температуре 80°С.

По окончании реакции смесь нагревали до 100°С и добавляли экстрагент N-метилпирролидон (в объемном соотношении сырье : экстрагент 1:1), перемешивали 10 мин при температуре 100°С и сепарировали экстрагент. Очищенное сырье анализировали на содержание общей серы рентгенофлуоресцентным методом на приборе «АСЭ-2». Содержание серы составило 2990 ppm, что соответствует степени удаления серы 79%.

Пример 10.

Предварительно анализировали содержание общей серы в исходном вакуумном газойле рентгенофлуоресцентным методом на приборе «АСЭ-2». Окислительное обессеривание образца вакуумного газойля с содержанием общей серы 14 400 ppm проводили с использованием раствора пероксида водорода (концентрация 37 масс. %) в присутствии катализатора следующего состава (масс. %):

Муравьиная кислота 76

Вода 18

Нитрат ванадила 3

N-оксидамина 2

Тетраоктиламмоний бромид 1

Компоненты для проведения реакции окисления брали в следующих массовых соотношениях.

катализатор : сера в вакуумном газойле = 1:15

пероксид водорода : сера в вакуумном газойле = 15:1

Полученную смесь перемешивали при температуре 40°С в течение 50 мин, затем при температуре 70°С в течение еще 50 мин и далее 4 часа при температуре 80°С.

По окончании реакции смесь нагревали до 95°С и добавляли экстрагент N-метилпирролидон (в объемном соотношении сырье : экстрагент 1:1), перемешивали 5 мин при температуре 95°С и сепарировали экстрагент.Очищенное сырье анализировали на содержание общей серы рентгенофлуоресцентным методом на приборе «АСЭ-2». Содержание серы составило 5860 ppm, что соответствует степени удаления серы 59%.

Пример 11.

Предварительно анализировали содержание общей серы в исходном вакуумном газойле рентгенофлуоресцентным методом на приборе «АСЭ-2». Окислительное обессеривание образца вакуумного газойля с содержанием общей серы 14 400 ppm проводили с использованием раствора пероксида водорода (концентрация 37 масс. %) в присутствии катализатора следующего состава (масс. %):

Муравьиная кислота 85

Вода 9

Молибдат натрия 3

N-оксидамина 2

Тетраоктиламмоний бромид 1

Компоненты для проведения реакции окисления брали в следующих массовых соотношениях.

катализатор : сера в вакуумном газойле = 1:6

пероксид водорода : сера в вакуумном газойле = 20:1

Полученную смесь перемешивали при температуре 40°С в течение 70 мин, затем при температуре 70°С в течение еще 70 мин и далее 4 часа 10 мин при температуре 85°С.

По окончании реакции смесь нагревали до 105°С и добавляли экстрагент N-метилпирролидон (в объемном соотношении сырье : экстрагент 1:1), перемешивали 10 мин при температуре 105°С и сепарировали экстрагент.Очищенное сырье анализировали на содержание общей серы рентгенофлуоресцентным методом на приборе «АСЭ-2». Содержание серы составило 4520 ppm, что соответствует степени удаления серы 69%.

Пример 12.

Проводят аналогично примеру 11, но окислительное обессеривание образца вакуумного газойля проводили с использованием раствора пероксида водорода (концентрация 20 масс. %).

Содержание серы составило 8650 ppm, что соответствует степени удаления серы 40%.

Пример 13.

Проводят аналогично примеру 11, но окислительное обессеривание образца вакуумного газойля проводили с использованием раствора пероксида водорода (концентрация 28 масс. %).

Содержание серы составило 7565 ppm, что соответствует степени удаления серы 47%.

1. Катализатор для окислительного обессеривания вакуумного газойля следующего состава (масс. %):

концентрированная муравьиная кислота 80±5
вода 13±5
соединение, содержащее молибден, или вольфрам, или ванадий 4±1
Неонол АФ 9-6 или N-оксид амина 2±0,5
тетрабутиламмоний бромид или тетраоктиламмоний бромид 1±0,1

2. Композиция по п. 1, характеризующаяся тем, что соединение, содержащее молибден, выбирают из группы, включающей молибдат аммония, молибдат натрия, парамолибдат аммония, парамолибдат натрия.

3. Композиция по п. 1, характеризующаяся тем, что соединение, содержащее вольфрам, выбирают из группы, включающей вольфрамат аммония, вольфрамат натрия, паравольфрамат аммония, паравольфрамат натрия.

4. Композиция по п. 1, характеризующаяся тем, что соединение, содержащее ванадий, выбирают из группы, включающей сульфат ванадила, ацетилацетонат ванадила, нитрат ванадила.

5. Способ окислительного обессеривания вакуумного газойля, включающий предварительный нагрев сырья до температуры, при которой вакуумный газойль переходит в жидкое состояние, с последующим ступенчатым нагревом сырья до 80°С±5°С, окисление полученной смеси пероксидом водорода с концентрацией 20-37 масс. % в присутствии катализатора по п. 1, при этом предварительно в раствор пероксида водорода добавляют катализатор, перемешивают до образования гомогенной смеси и затем добавляют в предварительно нагретый до перехода в жидкое состояние вакуумный газойль, полученную смесь перемешивают при температуре, при которой вакуумный газойль переходит в жидкое состояние, в течение 1 часа ±10 мин, затем при температуре 60°С±10°С в течение еще 1 часа ±10 мин и далее при температуре 80°С±5°С в течение 4 часов ±10 мин, по окончании реакции смесь нагревают до 100°С±5°С и добавляют экстрагент N-метилпирролидон или диметилформамид, взятый в объемном соотношении сырье : экстрагент 1:1, перемешивают 5-10 мин при температуре 100°С±5°С и отделяют экстрагент с получением очищенного вакуумного газойля.

6. Способ обессеривания по п. 5, характеризующийся тем, что скорость ступенчатого нагрева составляет не более 10°С в минуту.

7. Способ обессеривания по п. 5, характеризующийся тем, что экстрагентом является диметилформамид, или N-метилпирролидон, или ацетонитрил.



 

Похожие патенты:

Настоящее изобретение относится к обработке углеводородных остатков, в частности, относится к конверсии материала на основе углеводородных остатков с максимальным извлечением более легких углеводородов.

Изобретение относится к термическому крекингу углеводородных смесей, таких как неотбензиненные сырые нефти или другие углеводородные смеси, для получения олефинов.

Настоящее изобретение относится к интеграции вакуумной перегонки и деасфальтизации растворителем для повышения производства топлив. Описан способ возврата на переработку неконвертированной нефти, получаемой на выходе установки гидрокрекинга, включающий: подачу атмосферных остатков, представляющих собой остатки из установки перегонки, в установку вакуумной перегонки при 370-520°C; получение вакуумных остатков, представляющих собой углеводороды, точки кипения которых превышают диапазон точек кипения газойля, получаемых на выходе установки вакуумной перегонки; подачу вакуумных остатков в установку деасфальтизации растворителем и получение деасфальтированных углеводородных продуктов; подачу деасфальтированных углеводородных продуктов в установку гидрокрекинга для получения неконвертированной нефти и углеводородных продуктов; подачу неконвертированной нефти в вакуумный фракционирующий испаритель и получение вакуумного дистиллята и нижней фракции вакуумного дистиллята; и подачу нижней фракции вакуумного дистиллята в установку деасфальтизации растворителем.

Настоящее изобретение относится к комбинированной установке первичной переработки нефти ЭЛОУ-АВТК. Установка включает блок термической конверсии и блок фракционирования, оснащенный линиями подачи подготовленной нефти, вывода газа и нафты и дизельной фракции, соединенный линией подачи паров с блоком термической конверсии.

Данное изобретение относится к способу, который объединяет стадию деасфальтизации растворителями со стадиями гидрообработки смолы и замедленного коксования для того, чтобы снизить расходы, связанные с осуществлением каждой из этих стадий в отдельности.

Настоящее изобретение относится к способу подготовки высоковязкой нефти к транспортировке по трубопроводу, который может быть использован в нефтедобывающей промышленности.
Изобретение относится к способу обессеривания сланцевой нефти и к каталитической окислительной композиции, используемой в данном способе. Способ включает смешивание сланцевой нефти в органическом растворителе, при этом на одну часть сланцевой нефти берут не менее 9 частей органического растворителя, окисление полученной смеси каталитической окислительной композицией, включающей пероксид водорода концентрацией не менее 50%, соль, выбранную из молибдата натрия, вольфрамата натрия, ванадила сульфата, и кислоту, для проведения реакции окисления при следующем соотношении в мольных долях: соль, выбранная из молибдата натрия, вольфрамата натрия, ванадила сульфата : сера в нефти = 1:500 до 1:50, пероксид водорода : сера в нефти = 2:1 до 6:1, кислота : сера в нефти = 1:5 до 5:1.

Изобретение относится к химической промышленности и может быть использовано для регулирования тепла при быстрой термической переработке углеродсодержащего материала.

Изобретение относится к способу производства олефинов и бензина с низким содержанием бензола из нафты. Способ включает стадии: 1) проведение экстрактивной перегонки нафты с получением нефтяного экстракта, содержащего циклоалканы и ароматические углеводороды, и очищенной нефти, содержащей алканы и C6-циклоалканы, при этом весовое отношение между C6-циклоалканами, содержащимися в очищенной нефти, и C6-циклоалканами, содержащимися в нафте, составляет 80-95%; 2) контактирование нефтяного экстракта с катализатором риформинга в реакционных условиях каталитического риформинга: 0,01-3,0 МПа, 300-600°C, молярное отношение водород/углеводороды 0,5-20 и объемная (волюмометрическая) скорость 0,1-50 час-1, с получением риформата с низким содержанием бензола; 3) подача очищенной нефти в установку парового крекинга для осуществления реакции крекинга с получением легких олефинов.

Изобретение относится к установке для переработки кислого гудрона, содержащей реактор для крекинга нейтрализованного кислого гудрона с электрообогревателем. При этом реактор для крекинга выполнен с герметичной крышкой и снабжен термопарой, дополнительно установка содержит расходную емкость для нейтрализующего агента, расходную емкость для кислого гудрона, шестеренчатые насосы, трубопровод, реактор нейтрализации с перемешивающим устройством, с электрообогревателем и термопарой, приемники легколетучих углеводородов и воды, приемник для сбора воды и летучих углеводородов, приемник для сбора жидких углеводородов, приемник для сбора углеродсодержащего твердого остатка, приемник абгазов, при этом реактор нейтрализации установлен перед реактором для крекинга, с помощью трубопровода реактор нейтрализации соединен с расходными емкостями, с реактором для крекинга и с приемниками легколетучих углеводородов и воды, а реактор для крекинга соединен с приемником для сбора воды и летучих углеводородов, с приемником для сбора жидких углеводородов, с приемником для сбора углеродсодержащего твердого остатка, с приемником для абгазов, шестеренчатые насосы установлены между расходными емкостями и реактором нейтрализации, а также между реактором нейтрализации и ректором для крекинга.

Изобретение относится к области нефтепереработки и нефтехимии, в частности к способам обессеривания сырой нефти пероксидом водорода с использованием каталитических систем на основе неорганических и органических кислот с последующим выделением продуктов окисления сульфоксидов и сульфонов.
Изобретение относится к способу обессеривания сланцевой нефти и к каталитической окислительной композиции, используемой в данном способе. Способ включает смешивание сланцевой нефти в органическом растворителе, при этом на одну часть сланцевой нефти берут не менее 9 частей органического растворителя, окисление полученной смеси каталитической окислительной композицией, включающей пероксид водорода концентрацией не менее 50%, соль, выбранную из молибдата натрия, вольфрамата натрия, ванадила сульфата, и кислоту, для проведения реакции окисления при следующем соотношении в мольных долях: соль, выбранная из молибдата натрия, вольфрамата натрия, ванадила сульфата : сера в нефти = 1:500 до 1:50, пероксид водорода : сера в нефти = 2:1 до 6:1, кислота : сера в нефти = 1:5 до 5:1.

Изобретение относится к способу очистки некондиционного топлива от асфальтенов и сернистых соединений путем смешивания исходной топливной фракции с экстрагентом, в качестве которого используют концентрированную серную кислоту, с последующим отделением образовавшейся рафинатной фракции, обработкой ее нейтрализующим реагентом и водой.
Изобретение относится к области химических технологий и может быть использовано для очистки щелочных растворов от сульфидов и меркаптидов на предприятиях нефтяной, нефтеперабатывающей, химической, целлюлозно-бумажной и кожевенной промышленности.
Изобретение относится к усовершенствованию способа очистки масляных фракций и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности. .
Изобретение относится к области нефтепереработки и может быть использовано для селективной очистки масляных фракций избирательными органическими растворителями.

Изобретение относится к нефтяной и нефтеперерабатывающей промышленности и может быть использовано при переработке нефтяных шламов и ловушечных нефтей на товарную нефть и сырье для производства асфальта.

Предложен катализатор гидроочистки дизельного топлива, включающий в свой состав соединения кобальта, молибдена, фосфора и носитель. Катализатор содержит, мас.

Комплексы // 2684934
Изобретение относится к комплексу палладия(II) формулы (1) и комплексу палладия(II) формулы (3) Значения R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R20, R21, R22, R23 и R24, m, E и X приведены в формуле изобретения.
Наверх