Способ получения сложноэфирного пластификатора



Владельцы патента RU 2696261:

ЛАКЕЕВ СЕРГЕЙ НИКОЛАЕВИЧ (RU)

Изобретение относится к способу получения сложноэфирного пластификатора ПВХ и других полимеров с использованием в качестве сырья побочных продуктов производства – сивушного масла, кубового остатка ректификации бутиловых спиртов (КОРБС) и побочного продукта производства диметилтерефталата (ППДМТФ). Способ получения сложноэфирного пластификатора поливинилхлорида переэтерификацией диметиловых эфиров терефталевой и изофталевой кислот смесью одноатомных спиртов в присутствии катализатора характеризуется тем, что в качестве сырья используют побочный продукт производства диметилтерефталата (ППДМТФ), содержащий смесь диметилтерефталата и диметилизофталата в количестве 70,0-95,0%, и спиртовую фракцию, получаемую либо из сивушного масла фракционной перегонкой при атмосферном давлении и температуре паров 110-140°С, либо из кубовых остатков ректификации бутиловых спиртов (КОРБС) фракционной перегонкой при атмосферном давлении и температуре паров 150-195°С или при давлении 0,01-0,007 МПа и температуре паров 100-150°С, при этом процесс переэтерификации ведут кипячением при атмосферном давлении в присутствии катализатора смеси ППДМТФ и спиртовой фракции, взятых в количестве, обеспечивающем мольное отношение диметиловых эфиров и спиртов 1 : 2.3-4.0, с одновременной отгонкой выделяющейся в процессе реакции метанольной фракции с температурой паров отгона в интервале 60-70°С, затем проводят отгонку избытка спиртовой фракции при пониженном давлении, полученный продукт нейтрализуют, фильтруют и сушат. Технический результат – расширение сырьевых источников для получения недорогих смесевых пластификаторов на основе тере- и изофталевой кислот с хорошими пластифицирующими и сольватирующими свойствами. 1 з.п. ф-лы, 3 пр., 1 табл.

 

Изобретение относится к производству смеси диалкильных сложных эфиров терефталевой и изофталевой кислот, которые могут использоваться в качестве пластификаторов в композициях с поливинилхлоридом (ПВХ), а также в качестве модификаторов полимерных мастик и герметиков.

В качестве основных пластификаторов ПВХ и других полимеров используются сложные эфиры дикарбоновых кислот. Наибольший объем мирового потребления приходится на эфиры орто-фталевой кислоты – это прежде всего диоктилфталат (ди(2-этилгексил)фталат или ДОФ), а также диизононилфталат (ДИНФ) и диизододецилфталат (ДИДФ). Наряду с основными пластификаторами с длинными алкильными радикалами (С8 и выше) в композициях используют сольватирующие пластификаторы специального назначения, которые улучшают растворимость ПВХ. Оптимальными растворяющими свойствами обладают более короткоцепочечные фталаты – бутиловые, амиловые, гексиловые. Они снижают температуру растворения ПВХ в пластификаторе, ускоряют процесс гелеобразования и улучшают стабильность пластизолей при хранении (Руководство по разработке композиций на основе ПВХ / Под ред. Гроссмана Р.Ф. СПб: Научные основы и технологии, 2009, 608 с.). Пластификаторы с высокой сольватирующей способностью особенно востребованы в производстве напольных покрытий, искусственной кожи, обуви, а также при изготовлении герметизирующих композиций, адгезивов, красок, чернил. Основными сольватирующими пластификаторами являются дибутилфталат (ДБФ) и диизобутилфталат (ДИБФ).

Однако в последнее время в связи с выявленной токсичностью фталатов наметилась тенденция по сокращению их применения и увеличению производства так называемых нефталатных пластификаторов. Среди последних наиболее перспективными являются сложноэфирные производные терефталевой кислоты. Проведенные исследования показали их низкую токсичность при высоких пластифицирующих свойствах. Диоктилтерефталат (ди(2-этилгексил)терефталат, ДОТФ) является полноценным заменителем ДОФ, а дибутил- или дипентилтерефталаты могут использоваться как сольватирующие пластификаторы вместо ДБФ, обеспечивая лучшие низкотемпературные свойства и повышая стойкость к пятнам ПВХ изделий (пат. US 2007/0037926, US 2013/0310473). Недостатком терефталевых пластификаторов является их более высокая стоимость по сравнению с фталатами. Кроме того, дибутил- и дипентилтерефталаты имеют высокие температуры плавления, что затрудняет их использование.

Известными методами получения терефталевых пластификаторов являются реакции этерификации терефталевой кислоты или переэтерификации диметилтерефталата спиртами или смесями спиртов в присутствии гомогенных или гетерогенных катализаторов. Преимущества использования диметилтерефталата вместо терефталевой кислоты заключаются в более высоких скоростях этерификации и получении готового продукта с пониженной цветностью.

Известен метод получения ДОТФ переэтерификацией 2-этилгексанолом метиловых эфиров терефталевой кислоты, содержащихся в побочном продукте производства диметилтерефталата, в присутствии 2-изобутилтитаната (Патент ПНР 188994, 1978). К недостаткам этого способа следует отнести использование дорогого 2-этилгексанола, что увеличивает стоимость пластификатора.

Известен способ получения диалкилтерефталатов с алкильными радикалами С4-С5 реакцией переэтерификацией диметилтерефталата смесью спиртов С4-С5 (пат. US 7964658, 2011). Реакция проводится при кипячении реакционной смеси при атмосферном или повышенном давлении в присутствии катализатора, предпочтительно тетраалкилтитаната. Недостатком предложенного метода является высокая стоимость сырья – чистого диметилтерефталата и спиртовой смеси, которую, согласно патенту, получают гидроформилированием олефинов С3-С4 с последующим гидрированием образующихся альдегидов.

Наиболее близким по технической сущности является способ получения смесевого терефталатного пластификатора переэтерификацией диметилтерефталата смесью бутилового и изобутилового спиртов при кипячении реакционной смеси в присутствии катализатора тетраизопропоксититаната в течение 7-11,5 ч при температуре 110°С-150°С и атмосферном давлении с одновременным отгоном выделяющегося метанола (пат. US 7361779, 2008). Использование смеси спиртов позволяет получить пластификаторы с низкой температурой плавления. Недостатком предложенного метода является высокая стоимость товарных диметилтерефталата и бутиловых спиртов и, как следствие, высокая стоимость пластификатора.

Целью изобретения является расширение сырьевых источников для производства недорогих смесевых сложноэфирных пластификаторов на основе тере- и изофталевой кислот с хорошими пластифицирующими и сольватирующими свойствами.

Технический результат достигается тем, что синтез пластификатора осуществляют каталитической реакцией переэтерификации побочного продукта производства диметилтерефталата (ППДМТФ), содержащего смесь диметилтерефталата и диметилизофталата в количестве 70,0-95,0%, спиртовой фракцией, получаемой либо из сивушного масла фракционной перегонкой при температуре паров 110-140°С и атмосферном давлении, либо из кубовых остатков ректификации бутиловых спиртов (КОРБС) фракционной перегонкой при атмосферном давлении и температуре паров 150-195°С или при давлении 0,01-0,007 МПа и температуре паров 100-150°С, при этом процесс переэтерификации ведут кипячением при атмосферном давлении в присутствии катализатора смеси ППДМТФ и спиртовой фракции, взятых в количестве, обеспечивающем мольное отношение диметиловых эфиров и спиртов 1 : 2.3-4.0, с одновременной отгонкой выделяющейся в процессе реакции метанольной фракции с температурой паров отгона в интервале 60-70°С.

ППДМТФ образуется в виде куба при производстве диметилтерефталата на стадии дистилляции, представляет собой кристаллическое вещество и содержит примерно равную смесь диметиловых эфиров терефталевой и изофталевой кислот – диметилтерефталата (ДМТФ) и диметилизофталата (ДМИФ) – в количестве 70,0-95,0%, а также диметилфталат (ДМФ) – 1,0-4,0%, п-формилметилбензоат – не более 1,5% и другие примеси.

Сивушное масло (ГОСТ 17071) является побочным продуктом ректификации этилового спирта и представляет собой смесь спиртов (амиловых, изобутилового, н-пропилового и этилового), воды и в незначительных количествах других органических соединений. Основными спиртами в составе сивушного масла являются изоамиловые спирты: 3-метил-1-бутанол (около 80%) и 2-метил-1-бутанол (около 10%).

Кубовый остаток ректификации бутиловых спиртов (ТУ 2421-101-05766575-2001) – многотоннажный побочный продукт производства бутиловых спиртов методом оксосинтеза. Представляет собой прозрачную светло-желтую жидкость с плотностью 840-880 кг/м3, температурными пределами перегонки от 120 до 330°С. КОРБС имеет переменный состав и содержит сложную смесь спиртов (преимущественно С7-С8), простых и сложных эфиров, ацеталей и других примесей, при этом массовая доля спиртов С8 может достигать 65%, а доля 2-этилгексанола – 50%. Помимо насыщенных спиртов в КОРБС присутствуют изомерные этилгексенолы (до 25%), которые также участвуют в реакции переэтерификации.

Технология производства пластификатора по настоящему изобретению включает выделение спиртовой фракции из сивушного масла или КОРБС, проведение реакции переэтерификации ППДМТФ выделенной спиртовой фракцией в присутствии катализатора, отгон непрореагировавших соединений, выделение пластификатора. В качестве катализаторов преимущественно используют промышленные алкоксиды титана Ti(OR)4, где R представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 8 атомов углерода. В качестве катализаторов возможно также использование протонных кислот, соединений олова, циркония и др. известных катализаторов реакции этерификации.

Спиртовую фракцию из сивушных масел выделяют фракционной перегонкой при температуре паров 110-140°С и атмосферном давлении. Выделенная спиртовая фракция (60-80% от массы сивушного масла) представляет собой бесцветную жидкость и содержит преимущественно изоамиловые спирты С5.

Спиртовую фракцию из КОРБС с общим содержанием спиртов С7-С8 55-85% мас. выделяют фракционной перегонкой при атмосферном давлении и температуре паров 150-190°С, либо при давлении 0,01-0,007 МПа и температуре паров 100-150°С. Выделенная спиртовая фракция (35-85% от массы куба) содержит преимущественно 2-этилгексанол (35-60%), изомеры этилгексенола (8-25%), а также в небольших количествах другие спирты С7-С8.

ППДМТФ используют без предварительной обработки.

Методом газо-жидкостной хроматографии определяют суммарное содержание диметиловых эфиров (ДМЭ) в ППДМТФ и суммарное количество спиртов в спиртовой фракции. Рассчитывают количество ППДМТФ и спиртовой фракции так, чтобы мольное отношение общего количества ДМЭ и общего количества спиртов находилось в интервале 1:2.3-4.0. Уменьшение этого соотношения приводит к неполному расходованию диметиловых эфиров и значительному увеличению времени реакции, увеличение – к необоснованному расходу спиртовой фракции.

Катализатор берется из расчета 0.2-1.1% мас. от общей массы загруженного сырья. Уменьшение этого количества приводит к неполному протеканию реакции и значительному увеличению времени реакции, увеличение – к необоснованному расходу катализатора.

Получение пластификатора осуществляется следующим образом. Реакционную массу, содержащую суспензию спиртовой фракции, ППДМТФ и катализатора при перемешивании и атмосферном давлении нагревают до кипения и проводят реакцию этерификации с одновременной отгонкой выделяющегося в процессе реакции метанола и легких спиртов (метанольная фракция) с температурой паров отгона в интервале 60-70°С до тех пор, пока не прекратится выделение метанольной фракции (8-13 ч). Затем проводят отгонку избытка спиртовой фракции при пониженном давлении. В кубе получают продукт в виде желтой или коричневой жидкости, который нейтрализуют раствором щелочи для удаления катализатора, фильтруют и сушат. Для улучшения показателей продукт может подвергнуться дальнейшей очистке и осветлению известными способами.

Изобретение иллюстрируется конкретными примерами. В примерах использовали:

1) ППДМТФ, содержащую ~ 89% мас. диэфиров, в том числе, %: диметилтерефталат - 40,58; диметилизофталат – 42,23; диметилфталат – 0,6; диметил-4-метилфталат – 2,24; диметил-4-метилтерефталат – 0,42; диметил-4-метилизофталат – 0,31; метилэтилтерефталат -2.58.

2) Спиртовую фракцию, полученную фракционной перегонкой сивушного масла при атмосферном давлении в интервале температуры паров 110-137°С, содержащую около 97% мас. изоамиловых спиртов.

3) Спиртовую фракцию, полученную фракционной перегонкой КОРБС при давлении 0,01 МПа в интервале температур паров 110-140°С, содержащую 70% мас. спиртов, в том числе, % мас.: 2-этилгексанол – 42,12; 2-метил-3-гексанол – 5,01; 4-гептанол – 2,48; этилгексенолы – 18,3.

4) Катализатор тетрабутоксититан (TБT) по ТУ 6-09-2738-89.

Пример 1

В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром, холодильником и приемником, загрузили 234,12 г (1 моль в пересчете на ДМЭ) ППДМТФ, 271,39 г (2,5 моля в пересчете на изоамиловые спирты) спиртовой фракции, полученной из сивушного масла, 2,0 г ТБТ и нагревали при перемешивании. При температуре в кубе 80-90°С наблюдалось полное растворение ППДМТФ. При температуре в кубе 120°С начался отгон паров. Этерификацию проводили при кипении реакционной массы (120-140°С) в течение 12 ч. Температура паров находилась в интервале 60-69°С. Реакцию закончили, когда прекратилось выделение паров метанольной фракции. Получили в кубе жидкость светло-желтого цвета. За время реакции выделилось 144,87 г метанольной фракции. Затем при давлении 0,01 МПа отогнали избыток спиртовой фракции с температурой паров до 90°С. Получили в кубе 327,52 г темно-желтой жидкости. Для осветления и нейтрализации добавили к кубу 3,3 мл 9%-ого водного раствора NaHCO3, нагрели до 140°С, охладили, отфильтровали и вакуумировали. Получили светло-желтую жидкость с температурой кристаллизации минус 54,5°С.

Пример 2

В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром, холодильником и приемником, загрузили 187,3 г ППДМТФ (0,86 молей ДМЭ), 476,4 г спиртовой фракции КОРБС (2,56 моля спиртов С7-С8), добавили 3,35 г (0,5% мас.) катализатора ТБТ. Реакционную смесь нагревали при перемешивании. При температуре в кубе 135°С началась реакция переэтерификации с отгоном метанольной фракции при температуре паров 64-67°С. Реакцию проводили при кипении реакционной массы (135-170°С) в течение 11 ч до прекращения выделения метанольной фракции (51,1 г). Затем при давлении 0,01 МПа отогнали избыток спиртовой фракции с температурой паров до 185°С (234,37 г). Получили в кубе 380,53 г коричневой жидкости. Для осветления и нейтрализации добавили к кубу 3,8 мл 9%-ого водного раствора NaHCO3, нагрели до 140°С, охладили, отфильтровали и вакуумировали. Получили прозрачную жидкость светло-желтого цвета.

Пример 3

Синтез осуществляли аналогично примеру 2.

Взято: 200 г ППДМТФ (0,92 молей), 490,85 г спиртовой фракции КОРБС (2,6 моля спиртов С7-С8), 3,0 г ТБТ (0,4% мас.). Время реакции 10 ч. Получено: пластификатор – 408,69 г, метанольная фракция – 65,04 г, отгон спиртовой фракции – 208,34 г.

В таблице 1 приведены характеристики полученных пластификаторов по примерам 1-3 и для сравнения пластификаторов дибутилфталата (ДБФ) и диоктилфталата (ДОФ) по ГОСТ 8728.

Таким образом, пластификаторы, полученные заявляемым способом, имеют высокие качественные характеристики при невысокой себестоимости за счет использования в качестве сырья недорогих многотоннажных побочных продуктов. Применение в качестве спиртовой компоненты фракции КОРБС, содержащей преимущественно спирты С8, позволяет получить пластификатор со свойствами, аналогичными ДОФ. Использование в качестве спиртовой компоненты фракции сивушных масел, содержащей преимущественно изоамиловые спирты С5, позволяет получить пластификатор с хорошими сольватирующими свойствами, аналогичными ДБФ, с температура замерзания минус 54°С. Полученные пластификаторы могут использоваться в окрашенных в темные тона полимерных материалах из ПВХ, а также в саженаполненных изделиях и пр., вместо ДОФ и ДБФ.

Таблица 1 – Характеристики полученных пластификаторов

Наименование показателя Пример 1, осветлен. Пример 2 Пример 3,
осветлен.		 ГОСТ 8728
неосветлен. осветлен. ДБФ, 2 сорт ДОФ, 2 сорт
Кислотное число, мг КОН/г 0,25 0,89 0,3 0,1 0,1 0.1
Плотность, г/см3 1,045 0,987 0,989 0,986 1,045-1,049 0,982-0,986
Температура вспышки, °С 174 195,0 212,2 213 168 205

1. Способ получения сложноэфирного пластификатора поливинилхлорида переэтерификацией диметиловых эфиров терефталевой и изофталевой кислот смесью одноатомных спиртов в присутствии катализатора, отличающийся тем, что в качестве сырья используют побочный продукт производства диметилтерефталата (ППДМТФ), содержащий смесь диметилтерефталата и диметилизофталата в количестве 70,0-95,0%, и спиртовую фракцию, получаемую либо из сивушного масла фракционной перегонкой при атмосферном давлении и температуре паров 110-140°С, либо из кубовых остатков ректификации бутиловых спиртов (КОРБС) фракционной перегонкой при атмосферном давлении и температуре паров 150-195°С или при давлении 0,01-0,007 МПа и температуре паров 100-150°С, при этом процесс переэтерификации ведут кипячением при атмосферном давлении в присутствии катализатора смеси ППДМТФ и спиртовой фракции, взятых в количестве, обеспечивающем мольное отношение диметиловых эфиров и спиртов 1:2.3-4.0, с одновременной отгонкой выделяющейся в процессе реакции метанольной фракции с температурой паров отгона в интервале 60-70°С, затем проводят отгонку избытка спиртовой фракции при пониженном давлении, полученный продукт нейтрализуют, фильтруют и сушат.

2 Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют промышленные алкоксиды титана Ti(OR)4, где R представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 8 атомов углерода, в количестве 0.2-1.1 мас.% от общей массы загруженного сырья.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу получения нефталатного смесевого пластификатора поливинилхлорида и других полимеров с использованием побочных продуктов производства – С5 фракции пиролиза и кубового остатка ректификации бутиловых спиртов (КОРБС).

Изобретение относится к органической химии сложных эфиров фталевой кислоты, являющихся основой пластификаторов поливинилхлорида, которые применяются в рецептурах ПВХ-пленок общего назначения в народном хозяйстве.

Изобретение относится к улучшенным безфталатным поливинилхлоридным (ПВХ) пластизолевым композициям для изготовления декоративных поверхностных покрытий, в частности, полов и стен с низкой эмиссией летучих органических соединений, к способу получения указанных безфталатных ПВХ пластизолей и к способу получения указанных поверхностных покрытий.

Изобретение относится к пластифицирующей композиции для поливинилхлорида, содержащей одно из соединений формул 1-1 - 1-15, приведенных в формуле изобретения, в качестве изофталатного соединения гибридного типа и по меньшей мере два соединения, выбранных из группы, состоящей из соединений формул 1-16 - 1-21, приведенных в формуле изобретения, в качестве изофталатного соединения негибридного типа, при этом общее количество изофталатного соединения гибридного типа и изофталатного соединения негибридного типа в пластифицирующей композиции может составлять от 5 до 80 мас.% изофталатного соединения гибридного типа и от 20 до 95 мас.% всех изофталатных соединений негибридного типа по отношению к общему количеству пластифицирующей композиции.

Настоящее изобретение относится к пластифицирующей композиции на основе сложного эфира для поливинилхлорида, включающей соединения приведенных ниже формулы 1, формулы 2 и формулы 3, при этом в приведенных выше формулах 1-3 R1 представляет собой С3-С5 неразветвленный алкил, a R2 представляет собой С6-С12 разветвленный алкил.

Изобретение относится к способу получения пластификатора для полимерных материалов из вторичных продуктов переработки, таких как кубовые отходы ректификации 2-этилгексанола (КОРЭГ) и отходы производства терефталевой кислоты (ТТФК).

Изобретение относится к получению сложных эфиров дикарбоновых кислот с алифатическими спиртами, которые применяются в качестве пластификаторов поливинилхлорида при изготовлении пеноплена, линолеума, обувных и листовых пластикатов, искусственных кож и др.

Изобретение относится к композиции чернил с фазовым переходом, пригодной для применения в струйной печати. Чернила с фазовым переходом включают кристаллический компонент, аморфный компонент и необязательное красящее вещество, что обеспечивает устойчивую композицию чернил.
Изобретение относится к химической технологии, в частности, оно касается способа переработки кубового остатка производства фталевого ангидрида. Предложенный способ заключается в том, что кубовый остаток испаряют при остаточном давлении 6-38 кПа и температуре 240-300°С, образующиеся пары подвергают взаимодействию с 2-этилгексанолом с последующей переработкой продукта реакции в товарный пластификатор - диоктилфталат.

Изобретение относится к области химической технологии, в частности к пластифицированным композициям на основе поливинилхлорида для кабельного пластиката. Композиция для трудногорючего пластиката содержит диоктилфталат, стеарат кальция, трехосновной сульфат свинца, эпоксидную смолу ЭД-20, дифенилолпропан, трихлорпропилфосфат, технический углерод и поливинилхлорид эмульсионный ЕП 6602-С.

Изобретение относится к пластифицирующей композиции для поливинилхлорида, содержащей одно из соединений формул 1-1 - 1-15, приведенных в формуле изобретения, в качестве изофталатного соединения гибридного типа и по меньшей мере два соединения, выбранных из группы, состоящей из соединений формул 1-16 - 1-21, приведенных в формуле изобретения, в качестве изофталатного соединения негибридного типа, при этом общее количество изофталатного соединения гибридного типа и изофталатного соединения негибридного типа в пластифицирующей композиции может составлять от 5 до 80 мас.% изофталатного соединения гибридного типа и от 20 до 95 мас.% всех изофталатных соединений негибридного типа по отношению к общему количеству пластифицирующей композиции.

Настоящее изобретение относится к пластифицирующей композиции на основе сложного эфира для поливинилхлорида, включающей соединения приведенных ниже формулы 1, формулы 2 и формулы 3, при этом в приведенных выше формулах 1-3 R1 представляет собой С3-С5 неразветвленный алкил, a R2 представляет собой С6-С12 разветвленный алкил.

Настоящее изобретение касается способа получения сложного диэфира терефталевой кислоты посредством взаимодействия терефталевой кислоты по меньшей мере с одним спиртом, причем a) терефталевую кислоту суспендируют в спирте в диспергирующем сосуде с получением предварительной суспензии, b) предварительную суспензию из диспергирующего сосуда направляют в реактор и повергают взаимодействию в присутствии катализатора этерификации, c) реакционную суспензию выводят из области, расположенной между верхней областью и нижней областью реактора, выведенную реакционную суспензию разделяют, первый поток реакционной суспензии возвращают в верхнюю область реактора, а второй поток реакционной суспензии направляют в нижнюю область реактора, и таким образом перемешивают реакционную суспензию, d) причем выведенный поток и/или первый поток пропускают через расположенный вне реактора теплообменник и нагревают и e) реакционную воду в виде водно-спиртового азеотропа отводят дистилляцией вместе с выпаром, выпар по меньшей мере частично конденсируют, конденсат разделяют на водную фазу и органическую фазу, и органическую фазу по меньшей мере частично возвращают в реакционную систему.

Настоящее изобретение касается способа получения сложного диэфира терефталевой кислоты посредством взаимодействия терефталевой кислоты по меньшей мере с одним спиртом, причем a) терефталевую кислоту суспендируют в спирте в диспергирующем сосуде, причем получают предварительную суспензию, b) указанную предварительную суспензию из диспергирующего сосуда подают в реактор и подвергают взаимодействию в присутствии катализатора этерификации и c) реакционную воду отгоняют вместе с выпаром в виде водно-спиртового азеотропа, выпар по меньшей мере частично конденсируют, конденсат разделяют на водную фазу и органическую фазу, органическую фазу обезвоживают и указанную обезвоженную органическую фазу по меньшей мере частично подают в диспергирующий сосуд, и спирт выбран из линейных, разветвленных или циклических моноолов с числом атомов углерода от 4 до 18, или ароматических моноолов.

Изобретение относится к способу получения пластификатора для полимерных материалов из вторичных продуктов переработки, таких как кубовые отходы ректификации 2-этилгексанола (КОРЭГ) и отходы производства терефталевой кислоты (ТТФК).

Изобретение касается способа получения сложного диэфира терефталевой кислоты посредством взаимодействия терефталевой кислоты по меньшей мере с одним спиртом, причем терефталевую кислоту суспендируют в спирте в диспергирующем сосуде, предварительную суспензию из диспергирующего сосуда направляют в реактор и подвергают взаимодействию в присутствии катализатора этерификации, и реакционную воду в виде водно-спиртового азеотропа отводят дистилляцией вместе с выпаром, выпар по меньшей мере частично конденсируют, конденсат разделяют на водную фазу и органическую фазу, и органическую фазу пропускают через колонну, в которой органическую фазу направляют противотоком к по меньшей мере части выпара, органическую фазу собирают в нижней области колонны и по меньшей мере частично направляют в диспергирующий сосуд.

Изобретение относится к бисфенольным производным флуорена указанной ниже общей формулы 1, обладающим антимикоплазменной активностью, в которой L=OC(O), R1-R4 могут быть одинаковыми или различными и каждый независимо представляет Н, СООН, C(O)NHR5, R5 - фенил, замещенный метилом (за исключением случаев, когда R1=R2=R3=R4=H и R1=R2=R3=R4=C(O)OH).

Настоящее изобретение относится к способу получения сложных эфиров карбоновых кислот, который включает этерификацию карбоновой кислоты спиртом в присутствии титаносодержащего катализатора, выбранного из соединений общей формулы Тin(OR)x(OR')xOy, где n представляет собой целое число от 1 до 4; y представляет собой целое число от 0 до 6; х могут быть одинаковыми и различными и представляют собой целое число от 2 до 8; R представляет собой прямой или разветвленный С1-С18алкил, С3-С18циклоалкил, R' представляет собой арил, необязательно содержащий электронодонорный заместитель; или их смеси, при условии, что если n=1, то х=2, а y=0, и если n >1 соединения содержат, по меньшей мере, две алкокси и две арилокси группы.

Настоящее изобретение касается способа получения сложного диэфира терефталевой кислоты посредством взаимодействия терефталевой кислоты по меньшей мере с одним спиртом, причем a) терефталевую кислоту суспендируют в спирте в диспергирующем сосуде с получением предварительной суспензии, b) предварительную суспензию из диспергирующего сосуда направляют в реактор и подвергают взаимодействию в присутствии катализатора этерификации с получением реакционной суспензии, c) поток реакционной суспензии выводят из реактора, направляют через расположенный вне реактора теплообменник и нагревают, а нагретую реакционную суспензию возвращают в реактор, и d) реакционную воду в виде водно-спиртового азеотропа отводят дистилляцией вместе с выпаром, выпар по меньшей мере частично конденсируют, конденсат разделяют на водную фазу и органическую фазу и органическую фазу по меньшей мере частично возвращают в реактор.

Настоящее изобретение касается способа получения сложных эфиров карбоновых кислот, при котором в реакционной системе, состоящей из одного или нескольких реакторов, подвергают взаимодействию реакционную смесь, которая содержит по меньшей мере одну карбоновую кислоту и/или по меньшей мере один ангидрид карбоновой кислоты и по меньшей мере один спирт R1-OH и/или по меньшей мере один спирт R2-[О-X]n-OH, где R1 выбран среди неразветвленных и разветвленных алкильных остатков с 5-13 атомами углерода и циклоалкильных остатков с 5-6 атомами углерода, причем циклоалкильные остатки являются незамещенными или могут быть замещенными по меньшей мере одним алкильным остатком с 1-10 атомами углерода, R2 выбран среди неразветвленных алкильных остатков с 1-13 атомами углерода и разветвленных алкильных остатков с 3-13 атомами углерода, X означает неразветвленную алкиленовую группу с 2-5 атомами углерода или разветвленную алкиленовую группу с 3-5 атомами углерода, и n имеет значение 1, 2 или 3, при условии, что взаимодействие осуществляют в присутствии по меньшей мере одного катализатора, выбранного среди метансульфоновой кислоты и толуолсульфоновой кислоты, причем метансульфоновая кислота имеет содержание сульфата не более 50 частей на млн, и причем толуолсульфоновая кислота имеет содержание сульфата менее чем 0,3%, при подаче в реакционную систему инертного при условиях реакции газа, при температуре реакционной смеси от 125 до 240°С и при отделении перегонкой по меньшей мере части образовавшейся в процессе реакции воды в форме азеотропной смеси с используемым спиртом R1-OH и/или R2-[O-X]n-OH, причем отогнанный спирт R1-OH и/или R2-[O-X]n-OH по меньшей мере частично возвращают в реакционную систему.

Изобретение описывает способ управления процессом переработки масличных семян в биодизельное топливо, предусматривающий мойку исходных семян; очистку моечной воды в параллельно установленных и попеременно работающих фильтрах в режимах разделения и водной регенерации фильтрующих элементов; отвод отфильтрованной воды в сборник конденсата; сушку вымытых семян воздухом, подогретым в рекуперативном теплообменнике; очистку отработанного воздуха после сушки в циклоне; измельчение семян с последующей обжаркой перегретым паром атмосферного давления; механический отжим обжаренных семян в форпрессе; тонкую очистку полученного масла в вакуум-фильтре; вымораживание из очищенного масла восковых веществ в экспозиторе; подогрев масла; смешивание масла с раствором гидроксида калия в метаноле и проведение реакций переэтерификации в гидродинамическом смесителе и насосе-кавитаторе с разделением полученной смеси на глицерин и биодизельное топливо в разделительной центрифуге с использованием высокотемпературного теплового насоса, включающего компрессор, конденсатор, терморегулирующий вентиль и две секции испарителя, одну из которых используют для вымораживания из очищенного масла восковых веществ в экспозиторе, а другую для осушения очищенного от взвешенных частиц в циклоне воздуха, подготовку перегретого пара в конденсаторе теплового насоса с последующей подачей в обжарочный аппарат с образованием контуров рециркуляции по материальным и тепловым потокам, отличающийся тем, что используют двухступенчатый парокомпрессионный тепловой насос, включающий компрессоры первой и второй ступеней, испаритель первой ступени, конденсатор второй ступени, терморегулирующие вентили первой и второй ступеней и конденсатор-испаритель, который для первой ступени используют как конденсатор, а для второй ступени как испаритель; измеряют и контролируют расход исходных компонентов, температуру и влажность; реакцию переэтерификации в гидродинамическом смесителе при температуре 40-50°С в соотношении «масло-гидроксид калия в метаноле» 9:1 и в зависимости от расхода смеси масла с раствором гидроксида калия в метаноле после насоса-кавитатора устанавливают частоту вращения ротора разделительной центрифуги с выходом биодизельного топлива 95-110% от количества растительного масла после форпресса.
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2018-11-28 2019-08-01T07:00:05
Наверх