Полимерная электроизоляционная композиция пониженной горючести
Владельцы патента RU 2697565:
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Владимирский государственный университет имени Александра Григорьевича и Николая Григорьевича Столетовых" (ВлГУ) (RU)
Изобретение относится к кабельной промышленности, а именно к полимерным композициям на основе пластифицированного поливинилхлорида (ПВХ) с пониженной горючестью, предназначенным для изоляции внутренних и наружных оболочек проводов и кабелей, эксплуатирующихся в условиях повышенной пожароопасности. Электроизоляционная композиция для изоляции внутренних и наружных оболочек проводов и кабелей содержит суспензионный поливинилхлорид, сложноэфирный пластификатор, стабилизаторы - трехосновный сульфат свинца и стеарат кальция, антипиреновую добавку - тонкоизмельченный гальванический шлам, полученный после реагентной обработки сточных вод гальванического производства состава Zn(OH)2, Ni(OH)2, Cu(OH)2, Fe(OH)3, Ca(OH)2, оксиды CaO, SiO2, просушенный и подвергнутый помолу до степени перетира не более 40 мкм, и пигмент - сажу. Техническим результатом изобретения является снижение горючести композиции при сохранении технологических характеристик, а также безопасная утилизация гальванического шлама. 1 табл., 3 пр.
Изобретение относится к кабельной промышленности, а именно к полимерным композициям на основе пластифицированного поливинилхлорида (ПВХ) с пониженной горючестью, предназначенным для изоляции внутренних и наружных оболочек проводов и кабелей, эксплуатирующихся в условиях повышенной пожароопасности.
Известна полимерная композиция на основе суспензионного поливинилхлорида с пониженным дымовыделением (патент РФ №2271589, 2006 г.).
Указанная композиция содержит в мас. ч.:
Суспензионный поливинилхлорид | 100 |
Сложноэфирный пластификатор | 25-75 |
Свинцовый стабилизатор | 1-7 |
Стеарат кальция | 0,7-3 |
Карбонатный наполнитель | 5-90 |
Окись цинка | 0,5-8 |
Борат цинка | 0,5-5 |
Хлористый кальций | 0,1-2 |
Окись кальция | 0,1-2 |
Дифенилолпропан | 0,1-0,8 |
Трехокись сурьмы | 0,5-9. |
Данная композиция характеризуется невысоким кислородным индексом (КИ 27-29%), не обеспечивает достаточной степени снижения дымообразования при горении (максимальная плотность дыма при горении 180-250), а также характеризуется низким показателем текучести расплава (ПТР). ПТР при температуре 190°С составляет 31-35 г/10 мин,
что создает в расплаве полимера значительные усилия сдвига и приводит к его перегреву в экструдерах и, как следствие, ухудшению физико-механических свойств получаемых изделий.
Известна электроизоляционная композиция (патент РФ № 2402084, 2010 г.), содержащая суспензионный поливинилхлорид, сложноэфирный пластификатор, стабилизатор, карбонатный наполнитель, трехокись сурьмы, окись цинка, дифенилолпропан, добавку 1,3,5-трис-(2,3-дибромизопропил)-изоцианурат (FR-930), кальций-цинковый стабилизатор, эпоксидированное соевое масло, хлористый цинк, борную кислоту, полиэтиленовый воск при следующем соотношении компонентов, мас. ч.:
суспензионный поливинилхлорид | 100 |
сложноэфирный пластификатор | 50÷70 |
кальций-цинковый стабилизатор | 5÷12 |
эпоксидированное соевое масло | 14 |
карбонат кальция | 100÷500 |
трехокись сурьмы | 5÷10 |
окись цинка | 0,5÷5 |
борная кислота | 0,1÷1,5 |
1,3,5-трис-(2,3-дибромизопропил)- | |
изоцианурат (FR-930) | 0,5÷10 |
хлористый цинк | 0,01 |
дифенилолпропан | 0,1÷0,5 |
полиэтиленовый воск | 0,1÷0,5. |
Данная электроизоляционная поливинилхлоридная композиция имеет недостаточно высокий кислородный индекс (КИ) 28-30. Кроме того, для переработки данной композиции с высокой степенью наполнения дополнительно требуется введение ряда компонентов (борная кислота, эпоксидированное соевое масло, полиэтиленовый воск), что значительно усложняет состав композиции, не обеспечивает равномерность перемешивания компонентов и ухудшает качество получаемой продукции.
Наиболее близкой к предлагаемому техническому решению является полимерная электроизоляционная композиция (патент РФ №2321090, 2006 г.). на основе суспензионного поливинилхлорида, характеризующаяся невысокой горючестью и содержащая, мас. ч:
Суспензионный поливинилхлорид | 100 |
Сложноэфирный пластификатор | 45-70 |
Хлорированный парафин и/или | |
хлорированные α-олефины | 15-20 |
Трехосновный сульфат свинца | 5-7 |
Стеарат кальция | 1-2 |
Гидрооксид алюминия или гидрооксид магния | 45-60 |
Трехокись сурьмы | 5-10 |
Дифенилолпропан | 0,1-0,5 |
Эпоксидная диановая смола | 2-4 |
Сажа | 0,5-2,0 |
Композиция характеризуется довольно низкой горючестью, однако имеет недостаточно низкий уровень выделения дыма при горении, при этом композиция имеет довольно сложный многокомпонентный состав, что может вызвать технологические трудности при переработке и ухудшить технические свойства получаемой продукции. В качестве антипирена в данной композиции используют тонкодисперсный гидроксид алюминия или гидроксид магния со средним размером частиц не более 5 мкм импортного производства, что приводит к значительному удорожанию композиции. Использование в качестве антипирена трехокиси сурьмы (2-ой класс опасности) значительно увеличивает токсичность композиции.
Целью изобретения является снижение горючести композиции, при сохранении технологических характеристик. В данном предполагаемом изобретении предлагается решение и другой технической задачи - безопасной утилизации гальванического шлама.
Эта цель достигается тем, что полимерная композиция, включающая суспензионный поливинилхлорид, сложноэфирный пластификатор, стабилизаторы трехосновный сульфат свинца и стеарат кальция, антипиреновую добавку и пигмент, в качестве антипиреновой добавки содержит тонкоизмельченный гальванический шлам, полученный после реагентной обработки сточных вод гальванического производства.
В данной композиции используется суспензионный поливинилхлорид марки ПВХ-С-7058-М по ГОСТ 14332-78.
В качестве сложноэфирного пластификатора композиция может содержать: диоктилфталат (ДОФ), диизооктилфталат (ДИОФ), диизононилфталат (ДИНФ), диалкилфенилфосфат (ДАФФ), трикрикрезилфосфат (ТКФ), диоктилсебацинат (ДОС) по ГОС Т 8728-88 или их смеси.
В качестве антипиреновой добавки предлагается использовать тонкоизмельченный гальванический шлам, полученный после реагентной обработки сточных вод гальванического производства гидроксидом кальция. В состав гальванического шлама входят гидроксиды металлов: Zn(OH)2, Ni(OH)2, Cu(OH)2, Fe(OH)3, Са(OH)2, оксиды CaO, SiO2. Гальванический шлам перед использованием просушивается при Т=130°С и подвергается тонкому помолу на шаровой мельнице. Полученный продукт имеет степень перетира не более 40 мкм (по ГОСТ 6589-74).
Использование тонкоизмельченного гальванического шлама, содержащего гидроксиды металлов, в качестве антипиреновой добавки предполагает увеличение огнестойкости композиции за счет поглощения большого количества тепла, возможность нейтрализации кислых газов (хлористого водорода, который выделяется при горении поливинилхлорида), что приводит к снижению дымообразования, а также дает возможность удешевить и снизить токсичность композиции (гальванический шлам имеет 3 класс опасности), при этом эксплуатационные характеристики изделий не ухудшаются.
Кроме перечисленных компонентов предлагаемая композиция может содержать другие целевые добавки, например пигмент диоксид титана, концентраты красителей, сажу в количестве 0,5-2 мас. ч. и др.
Заявляемое изобретение иллюстрируется следующими примерами. 1. В смеситель, нагретый до 90°С, загружают сыпучие компоненты, мас. ч.: суспензионный поливинилхлорид - 100, трехосновный сульфат свинца - 5, стеарат кальция - 1,5, гальванический шлам, полученный после реагентной обработки сточных вод гальванического производства - 5, сажу - 1, перемешивают в течение 3-5 мин, вводят ДОФ - 70, перемешивают в течение 20-25 минут. Полученную смесь охлаждают до комнатной температуры и вальцуют при температуре 155-165°С в течение 4-10 мин. Из вальцованного образца прессуют образцы для испы таний при температуре 160-170°С в течение 3 мин под давлением 120 кгс/см2.
2. В смеситель, нагретый до 90°С, загружают сыпучие компоненты, мас.ч.: суспензионный поливинилхлорид - 100, трехосновный сульфат свинца - 7, стеарат кальция - 2, гальванический щлам, полученный после реагентной обработки сточных вод гальванического производства - 15, сажу - 2, перемешивают в течение 3-5 мин, вводят ДОФ - 45, перемешивают в течение 20-25 минут. Полученную смесь охлаждают до комнатной температуры и вальцуют при температуре 155-165°С в течение 4-10 мин. Из вальцованного образца прессуют образцы для испытаний при температуре 160-170°С в течение 3 мин под давлением 120 кгс/см2.
3. В смеситель, нагретый до 90°С, загружают сыпучие компоненты, мас. ч.: суспензионный поливинилхлорид - 100, трехосновный сульфат свинца - 6, стеарат кальция - 1, гальванический щлам, полученный после реагентной обработки сточных вод гальванического производства - 10, сажу - 0,5, перемешивают в течение 3-5 мин, вводят ДОФ - 55, перемешивают в течение 20-25 минут. Полученную смесь охлаждают до комнатной температуры и вальцуют при температуре 155-165°С в течение 4-10 мин. Из вальцованного образца прессуют образцы для испытаний при температуре 160-170°С в течение 3 мин под давлением 120 кгс/см2
Характеристики образцов, полученных с использованием известной и предлагаемой композиции, приведены в таблице 1.
Электроизоляционная композиция для изоляции внутренних и наружных оболочек проводов и кабелей, содержащая суспензионный поливинилхлорид, сложноэфирный пластификатор, стабилизаторы - трехосновный сульфат свинца и стеарат кальция, антипиреновую добавку - тонкоизмельченный гальванический шлам, полученный после реагентной обработки сточных вод гальванического производства состава Zn(OH)2, Ni(OH)2, Cu(OH)2, Fe(OH)3, Ca(OH)2, оксиды CaO, SiO2, просушенный и подвергнутый помолу до степени перетира не более 40 мкм, и пигмент - сажу, при следующем соотношении компонентов, мас. ч.:
Суспензионный поливинилхлорид | 100 |
Сложноэфирный пластификатор | 45-70 |
Трехосновный сульфат свинца | 5-7 |
Стеарат кальция | 1-2 |
Тонкоизмельченный гальванический щлам, | |
полученный после реагентной обработки | |
сточных вод гальванического производства состава | |
Zn(OH)2, Ni(OH)2, Cu(OH)2, Fe(OH)3, Ca(OH)2, | |
оксиды CaO, SiO2, просушенный и подвергнутый | |
помолу до степени перетира не более 40 мкм | 5-15 |
Сажа | 0,5-2,0 |