Способ приготовления катализатора и способ гидрокрекинга вакуумного гайзоля с использованием этого катализатора

Изобретение относится к способу приготовления катализатора процесса гидрокрекинга, который дает повышенные количества продукта, кипящего в диапазоне средних дистиллятов, и использует катализатор, включающий Бета цеолит, в качестве активного компонента крекинга. Описан способ приготовления пористого катализатора гидрокрекинга тяжелого вакуумного газойля на основе цеолита Бета с мольным отношением SiO2:Al2O3 9-30:1, включающий контактирование цеолита Бета с кислотой, для переведения цеолита в водородную форму и частичного деалюминирования, обработку паром перед кислотной экстракцией, нанесение компонента гидрирования, такого как никель и вольфрам, цеолит Бета дополнительно подвергают обработке раствором хелатирующего агента, выбранного из ряда: сульфосалициловая кислота, этилендиаминтетрауксусная кислота ЭДТА, сульфобензойная кислота, а затем перегретым водяным паром при температуре выше 550°С в течение не менее 2 ч. Гидрокрекинг тяжелого вакуумного газойля, имеющего начальную температуру кипения выше 340°С, осуществляют контактированием сырья с катализатором, приготовленным описанным выше способом, при температуре от 230 до 500°С в присутствии газообразного водорода при общем давлении от 500 до 20000 кПа, объемной скорости от 0,1 до 10 LHSV. Технический результат - увеличение выхода средних дистиллятов (дизельной и масляной фракций) с низкой температурой застывания. 2 н.п. ф-лы, 8 табл., 8 пр.

 

Изобретение относится к способу приготовления катализатора процесса гидрокрекинга, который дает повышенные количества продукта, кипящего в диапазоне средних дистиллятов, и использует катализатор, включающий Бета цеолит, в качестве активного компонента крекинга.

Гидрокрекинг является основным процессом конверсии, используемым на многих нефтеперегонных заводах во всем мире для снижения молекулярного веса нефтяного сырья и превращения тяжелого вакуумного газойля (ВГО - углеводороды с точкой кипения между 340°С и 565°С) в более ценные продукты, такие как моторное топливо, дизельное топливо и смазки. Гидрокрекинг также приводит к другим полезным результатам, таким как удаление серы и азота из сырья гидродесульфуризацией. Полная схема процесса гидрокрекинга определяет степень превращения и селективность, достигаемые в процессе гидрокрекинга, эти два критерия производительности всегда связаны также с характеристиками катализатора гидрокрекинга, используемого в процессе.

В последние годы в мировой нефтеперерабатывающей промышленности наблюдаются следующие тенденции:

вовлечение в переработку более тяжелых нефтяных фракций, содержащих большее количество гетероатомных примесей;

увеличение глубины переработки нефти с целью повышения выхода светлых нефтепродуктов, связанное с ростом относительной доли деструктивных процессов;

ужесточение экологических требований к качеству топлив, что делает необходимым их глубокую очистку и облагораживание.

При использовании современных технологий доля вакуумного газойля (ВГО) при переработке нефти может достигать 70%. Необходимость увеличения глубины переработки тяжелых нефтяных фракций в легкие моторные топлива стимулировала более широкое внедрение процессов гидроочистки и гидрокрекинга вакуумного газойля, проводимых в условиях повышенных температур и давлений водорода, различающихся используемыми катализаторами, условиями проведения процессов и распределением продуктов реакции.

Эффективность процесса гидрокрекинга ВГО зависит от природы используемого катализатора, который в свою очередь, должен обладать бифункциональностью: с одной стороны, быть активным в реакциях гидрирования-дегидрирования, с другой - в реакциях крекинга. Активность в реакциях гидрирования-дегидрирования обеспечивается металлами, а активность в реакциях крекинга обусловлена присутствием кислотных центров носителя. Обычно используемыми носителями являются аморфные оксиды, такие как алюмосиликаты, кристаллический цеолит в сочетании с оксидом алюминия или смесь кристаллического цеолита и аморфных оксидов (А. С. Иванова, Е. В. Корнеева, Г. А. Бухтиярова, А. Л. Нуждин, А. А. Буднева, И. П. Просвирин, В. И. Зайковский, А. С. Носков. Гидрокрекинг вакуумного газойля в присутствии нанесенных Ni-W-катализаторов. Кинетика и катализ. - 2011. - Т. 52, № 3).

Начальная классификация катализаторов гидрокрекинга осуществляется на основе природы преобладающего в катализаторе компонента крекинга. Эта классификация делит катализаторы гидрокрекинга на катализаторы на основе аморфного алюмосиликатного компонента крекинга, и на основе цеолитных компонентов крекинга, таких как Y цеолит. Катализаторы гидрокрекинга обычно включают цеолитный компонент и носитель, такой как оксид алюминия или алюмосиликат, а также металлический компонент гидрирования.

Гидрокрекинг является хорошо известным процессом, в котором используются различные цеолитные катализаторы. Хотя они могут быть эффективными в обеспечении выхода дистиллята, имеющего одно или несколько свойств, соответствующих предполагаемому использованию дистиллята, эти катализаторы, как правило, страдают недостатком - не обеспечивают высокого выхода продукта, имеющего хорошие характеристики текучести при низких температурах, особенно пониженную температуру застывания и вязкость.

Известен способ одновременного гидрокрекинга и депарафинизации тяжелой нефти с использованием катализатора, включающего цеолит Бета плюс второй цеолит, такой как Х или Y цеолит (Пат. США № 4757041A, 1988, C10G47/16). Известны также способы переработки, в которых тяжелая нефть одновременно подвергается гидрокрекингу и депарафинизации с использованием катализатора, на основе цеолита Бета с компонентом гидрирования (Пат. США № 5128024A, 1992, C10G11/05 и Пат. США № 5284573).

Описаны характеристики Бета цеолита (Пат. США № 3308069, 1967, B01J29/7007). Цеолит Бета, который используется в способе, раскрытом в описании, имеет мольное отношение SiO2:Al2O3 менее 9-30:1.

Установлено, что катализатор гидрокрекинга, содержащий Бета цеолит с такими характеристиками, обладает хорошей селективностью и активностью. Бета цеолит может быть обработан паром. Катализатор содержит металлический компонент гидрирования, такой как никель, кобальт, вольфрам, молибден или любую их комбинацию.

Широко известна гидротермальная обработка цеолитов для использования в катализаторах гидрокрекинга. Однако обработка паром является относительно грубой процедурой. Для любого данного цеолита обработка паром снижает кислотность цеолита. Когда используется цеолит, обработанный паром, в качестве катализатора гидрокрекинга, очевидный результат в том, что общий выход дистиллята повышается, но снижается активность катализатора. Этот очевидный компромисс между общим выходом дистиллята и активностью нужно учитывать, и это является пределом улучшения, достижимого обработкой паром цеолита.

Наиболее близким к предлагаемому изобретению является осуществление процесса гидрокрекинга, раскрытого в описании (Пат. США №5284573), которое включает контакт потока сырья, содержащего углеводороды с точкой кипения между 340°С и 565°С, с катализатором, содержащим компонент гидрирования и Бета цеолит.

Способ включает контактирование цеолита с кислотой, предпочтительно минеральной кислотой, такой как соляная кислота. Деалюминирование легко протекает при температуре окружающей среды и умеренно повышенных температурах и происходит с минимальными потерями кристалличности с образованием высококремнистых форм цеолита Бета. Цеолит используется в водородной форме. Реакция деалюминирования легко протекает при температурах окружающей среды, но можно использовать слегка повышенные температуры, например, до 100°C.

После экстракционной обработки продукт промывают водой без примесей, предпочтительно дистиллированной водой, до тех пор, пока очищенная промывная вода не будет иметь рН в приблизительном диапазоне от 5 до 8. При необходимости цеолит может быть обработан паром перед кислотной экстракцией, чтобы увеличить соотношение диоксид кремния: оксид алюминия и сделать цеолит более устойчивым к кислоте. Обработка паром может также способствовать повышению легкости удаления кислоты и обеспечению сохранения кристалличности во время процедуры экстракции.

Компонент гидрирования включает металлический компонент, такой как никель, кобальт, вольфрам, молибден или их любую комбинацию. Предпочтительным составом металлического компонента гидрирования является никель и вольфрам с весовым количеством металлического вольфрама, в два-три раза превышающим количество никеля. Количество никеля или кобальта предпочтительно составляет 2-8 мас.%. конечного катализатора. Количество вольфрама или молибдена предпочтительно составляет 8-22 мас.%. конечного катализатора. Общее количество компонента гидрирования составляет 10-30 мас.%.

Способ гидрокрекинга и депарафинизации тяжелого углеводородного вакуумного газойля, имеющего начальную температуру кипения выше 340°С, включает контактирование сырья с катализатором, содержащим Бета-цеолит в качестве кислотного компонента и компонент гидрирования при температуре от 230 до 500°C и в присутствии газообразного водорода при общем давлении от 500 до 20000 кПа, объемной скорости от 0,1 до 10 LHSV и скорости циркуляции водорода от 10 до 3500.

Основными недостатками указанного способа, взятого за прототип, является недостаточно высокий выход средних дистиллятов (дизельной и масляной фракций) с низкой температурой застывания из-за значительного уменьшения общей кислотности цеолита Бета и одновременно высокой доли процесса крекинга, а также невысокий выход изомеризованных парафинов.

Изобретение решает задачу создания улучшенного процесса гидрокрекинга вакуумного газойля с получением средних дистиллятов (дизельной и масляной фракций) с низкой температурой застывания.

Технический результат - увеличение выхода средних дистиллятов (дизельной и масляной фракций) с низкой температурой застывания при гидрокрекинге вакуумного газойля за счет уменьшения доли реакций крекинга, а также увеличение доли реакций изомеризации.

Задача решается предлагаемым способом приготовления катализатора.

В качестве кислотного компонента катализатора используют Бета цеолит, предварительно обработанный растворами органических или неорганических кислот, гранулированный с оксидом алюминия в качестве связующего. Существенным отличительным признаком предлагаемого способа от прототипа является то, что указанный кислотный компонент, используемый для производства пористого катализатора, предварительно подвергается обработке раствором хелатирующего агента, выбранного из ряда: сульфосалициловая кислота, ЭДТА (этилендиаминтетрауксусная кислота), сульфобензойная кислота, а затем перегретым водяным паром при температуре выше 650°С в течение не менее 2 ч.

Предварительная обработка раствором хелатирующего агента, выбранного из ряда: сульфосалициловая кислота, ЭДТА (этилендиаминтетрауксусная кислота), сульфобензойная кислота, а затем перегретым водяным паром при температуре выше 650°С в течение не менее 2 ч приводит:

во-первых, к уменьшению количества кислотных центров катализатора расположенных преимущественно на внешней поверхности кристаллов Бета цеолита ответственных за протекание процесса крекинга, практически не затрагивая кислотных центров в объеме кристаллов цеолита (селективное деалюминирование) и, как следствие, к увеличению выхода средних дистиллятов (дизельной и масляной фракций) с низкой температурой застывания;

во-вторых, к удалению активных центров коксообразования с внешней поверхности пористого катализатора и, как следствие, к увеличению длительности межрегенерационного пробега катализатора.

Задача решается также предлагаемым способом гидрокрекинга тяжелого вакуумного газойля, имеющего начальную температуру кипения выше 340°С, включающим контактирование сырья с катализатором, содержащим цеолит Бета в качестве кислотного компонента и компонент гидрирования, такой как никель и вольфрам, в качестве катализатора используют катализатор, приготовленный описанным выше способом при температуре от 230 до 500°С в присутствии газообразного водорода, при общем давлении от 500 до 20000 кПа, объемной скорости от 0,1 до 10 LHSV и скорости циркуляции водорода от 10 до 3500.

В процессе гидроокрекинга вакуумного газойля в присутствии указанного катализатора происходит превращение парафинов нормального строения с преимущественным образованием изомерных углеводородов, при этом образование легких углеводородов вследствие крекинга снижается.

Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами и таблицами.

Пример 1 (прототип)

Для приготовления катализатора гидрокрекинга используют цеолит Бета, который имеет мольное отношение SiO2:Al2O3 равное 9. Указанный цеолит в Н-форме подвергают деалюминированию раствором 20% азотной кислоты при перемешивании и температуре 80-85оС в течение 2 ч. После экстракционной обработки продукт промывают дистиллированной водой, до тех пор, пока очищенная промывная вода не будет иметь рН в диапазоне от 5 до 8. Полученный цеолит гранулируют с 30% оксида алюминия в качестве связующего, прокаливают при температуре 550– 600°С и наносят гидрирующий компонент методом пропитки по влагоемкости из расчета содержания в катализаторе 17% W и 4% Ni. Пропиточный раствор готовят из метавольфрамата аммония, гидроксида никеля (II) и лимонной кислоты. После пропитки производится сушка гранул в течение 12 ч при температуре 120оС и прокалка в течение 4 ч при температуре 550оС. Перед использованием в процессе гидрокрекинга гранулы катализатора сульфидируют газофазно в потоке H2S в течение 2 ч при температуре 220°С, затем в течение 4 ч при температуре 400°С.

Загрузка катализатора в реактор составляет 2 г (фракция 0,25-0,5 мм), катализатор перемешан с карбидом кремния до 4 мл. В качестве сырья используют гексадекан с добавкой диметилдисульфида (эквивалентно 200 ppm серы). Процесс гидрокрекинга проводят при температуре 300оС, давлении 40 бар, массовой скорости подачи сырья 4 ч-1 и соотношении водород/сырьё 300 м33.

Полученные результаты приведены в таблице 1.

Таблица 1

Конверсия C16, % 26,6
Выход газа, мас. % 4,3
Выход С515, мас. % 14,3
Выход изо-C16, мас. % 8,0
Селективность образования C1-C4, % 16,2
Селективность образования C5-C15, % 53,7
Селективность образования изо-C16, % 30,1
Мольное отношение изо/н в C5-C15 3,2

Пример 2 (прототип)

Для приготовления катализатора гидрокрекинга используют цеолит Бета, который имеет мольное отношение SiO2:Al2O3 равное 18. Указанный цеолит в Н-форме подвергают деалюминированию раствором 20% азотной кислоты при перемешивании и температуре 80-85°С в течение 2 ч. После экстракционной обработки продукт промывают дистиллированной водой, до тех пор, пока очищенная промывная вода не будет иметь рН в диапазоне от 5 до 8. Полученный цеолит гранулируют с 30% оксида алюминия в качестве связующего, прокаливают при температуре 550 – 600°С и наносят гидрирующий компонент методом пропитки по влагоемкости из расчета содержания в катализаторе 17% W и 4% Ni. Пропиточный раствор готовят из метавольфрамата аммония, гидроксида никеля (II) и лимонной кислоты. После пропитки производится сушка гранул в течение 12 ч при температуре 120°С и прокалка в течение 4 ч при температуре 550оС. Перед использованием в процессе гидрокрекинга гранулы катализатора сульфидируют газофазно в потоке H2S в течение 2 ч при температуре 220°С, затем в течение 4 ч при температуре 400°С.

Загрузка катализатора в реактор составляет 2 г (фракция 0,25-0,5 мм), катализатор перемешан с карбидом кремния до 4 мл. В качестве сырья используют гексадекан с добавкой диметилдисульфида (эквивалентно 200 ppm серы). Процесс гидрокрекинга проводят при температуре 300°С, давлении 40 бар, массовой скорости подачи сырья 4 ч-1 и соотношении водород/сырьё 300 м33.

Полученные результаты приведены в таблице 2.

Таблица 2

Конверсия C16, % 22,5
Выход газа, мас. % 3,7
Выход С515, мас. % 11,6
Выход изо-C16, мас. % 7,2
Селективность образования C1-C4, % 16,4
Селективность образования C5-C15, % 51,6
Селективность образования изо-C16, % 32,0
Мольное отношение изо/н в C5-C15 3,2

Пример 3

Для приготовления катализатора гидрокрекинга используют цеолит Бета, который имеет мольное отношение SiO2:Al2O3 равное 9. Указанный цеолит в Н-форме подвергают селективному деалюминированию 10% раствором сульфосалициловой кислоты при перемешивании и температуре 90-95°С в течение 2 ч. После экстракционной обработки продукт промывают дистиллированной водой, до тех пор, пока очищенная промывная вода не будет иметь рН в диапазоне от 5 до 8. Полученный цеолит гранулируют с 30% оксида алюминия в качестве связующего. После грануляции производится сушка гранул в течение 12 ч при температуре 120°С и обработка перегретым водяным паром в течение 2 ч при температуре 550°С. На полученные гранулы наносят гидрирующий компонент методом пропитки по влагоемкости из расчета содержания в катализаторе 17% W и 4% Ni. Пропиточный раствор готовят из метавольфрамата аммония, гидроксида никеля (II) и лимонной кислоты. После пропитки производится сушка гранул в течение 12 ч при температуре 120°С и прокаливание при температуре 550 – 600°С. Перед использованием в процессе гидрокрекинга гранулы катализатора сульфидируют газофазно в потоке H2S в течение 2 ч при температуре 220°С, затем в течение 4 ч при температуре 400°С.

Загрузка катализатора в реактор составляет 2 г (фракция 0,25-0,5 мм), катализатор перемешан с карбидом кремния до 4 мл. В качестве сырья используют гексадекан с добавкой диметилдисульфида (эквивалентно 200 ppm серы). Процесс гидрокрекинга проводят при температуре 300°С, давлении 40 бар, массовой скорости подачи сырья 4 ч-1 и соотношении водород/сырьё 300 м33.

Полученные результаты приведены в таблице 3.

Таблица 3

Конверсия C16, % 27,8
Выход газа, мас. % 3,1
Выход С515, мас. % 13,9
Выход изо-C16, мас. % 10,8
Селективность образования C1-C4, % 11,1
Селективность образования C5-C15, % 50,0
Селективность образования изо-C16, % 38,9
Мольное отношение изо/н в C5-C15 4,0

Пример 4

Для приготовления катализатора гидрокрекинга используют цеолит Бета, который имеет мольное отношение SiO2:Al2O3 равное 18. Указанный цеолит в Н-форме подвергают селективному деалюминированию 10% раствором сульфосалициловой кислоты при перемешивании и температуре 90-95°С в течение 2 ч. Остальные процедуры приготовления катализатора аналогичны примеру 3.

Загрузка катализатора в реактор составляет 2 г (фракция 0,25-0,5 мм), катализатор перемешан с карбидом кремния до 4 мл. В качестве сырья используют гексадекан с добавкой диметилдисульфида (эквивалентно 200 ppm серы). Процесс гидрокрекинга проводится при температуре 300°С, давлении 40 бар, массовой скорости подачи сырья 4 ч-1 и соотношении водород/сырьё 300 м33.

Полученные результаты приведены в таблице 4.

Таблица 4

Конверсия C16, % 26,8
Выход газа, мас. % 3,0
Выход С515, мас. % 13,2
Выход изо-C16, мас. % 10,6
Селективность образования C1-C4, % 11,2
Селективность образования C5-C15, % 49,3
Селективность образования изо-C16, % 39,5
Мольное отношение изо/н в C5-C15 4,1

Пример 5

Для приготовления катализатора гидрокрекинга используют цеолит Бета, который имеет мольное отношение SiO2:Al2O3 равное 9. Указанный цеолит в Н-форме подвергают селективному деалюминированию 10% раствором ЭДТА (этилендиаминтетрауксусная кислота) при перемешивании и температуре 90-95°С в течение 2 ч. Остальные процедуры приготовления катализатора аналогичны примеру 3.

Загрузка катализатора в реактор составляет 2 г (фракция 0,25-0,5 мм), катализатор перемешан с карбидом кремния до 4 мл. В качестве сырья используют гексадекан с добавкой диметилдисульфида (эквивалентно 200 ppm серы). Процесс гидрокрекинга проводится при температуре 300°С, давлении 40 бар, массовой скорости подачи сырья 4 ч-1 и соотношении водород/сырьё 300 м33.

Полученные результаты приведены в таблице 5.

Таблица 5

Конверсия C16, % 27,1
Выход газа, мас. % 3,3
Выход С515, мас. % 13,8
Выход изо-C16, мас. % 10,0
Селективность образования C1-C4, % 12,2
Селективность образования C5-C15, % 50,9
Селективность образования изо-C16, % 36,9
Мольное отношение изо/н в C5-C15 4,1

Пример 6

Для приготовления катализатора гидрокрекинга используют цеолит Бета, который имеет мольное отношение SiO2:Al2O3 равное 18. Указанный цеолит в Н-форме подвергают селективному деалюминированию 10% раствором ЭДТА (этилендиаминтетрауксусная кислота) при перемешивании и температуре 90-95°С в течение 2 ч. Остальные процедуры приготовления катализатора аналогичны примеру 3.

Загрузка катализатора в реактор составляет 2 г (фракция 0,25-0,5 мм), катализатор перемешан с карбидом кремния до 4 мл. В качестве сырья используют гексадекан с добавкой диметилдисульфида (эквивалентно 200 ppm серы). Процесс гидрокрекинга проводится при температуре 300°С, давлении 40 бар, массовой скорости подачи сырья 4 ч-1 и соотношении водород/сырьё 300 м33.

Полученные результаты приведены в таблице 6.

Таблица 6

Конверсия C16, % 25,9
Выход газа, мас. % 3,1
Выход С515, мас. % 13,2
Выход изо-C16, мас. % 9,6
Селективность образования C1-C4, % 12,0
Селективность образования C5-C15, % 51,0
Селективность образования изо-C16, % 37,0
Мольное отношение изо/н в C5-C15 4,0

Пример 7

Для приготовления катализатора гидрокрекинга используют цеолит Бета, который имеет мольное отношение SiO2:Al2O3 равное 9. Указанный цеолит в Н-форме подвергают селективному деалюминированию 10% раствором сульфобензойной кислоты при перемешивании и температуре 90-95°С в течение 2 ч. Остальные процедуры приготовления катализатора аналогичны примеру 3.

Загрузка катализатора в реактор составляет 2 г (фракция 0,25-0,5 мм), катализатор перемешан с карбидом кремния до 4 мл. В качестве сырья используют гексадекан с добавкой диметилдисульфида (эквивалентно 200 ppm серы). Процесс гидрокрекинга проводится при температуре 300°С, давлении 40 бар, массовой скорости подачи сырья 4 ч-1 и соотношении водород/сырьё 300 м33.

Полученные результаты приведены в таблице 7.

Таблица 7

Конверсия C16, % 26,8
Выход газа, мас. % 3,4
Выход С515, мас. % 14,0
Выход изо-C16, мас. % 9,4
Селективность образования C1-C4, % 12,7
Селективность образования C5-C15, % 52,2
Селективность образования изо-C16, % 35,1
Мольное отношение изо/н в C5-C15 4,0

Пример 8

Для приготовления катализатора гидрокрекинга используют цеолит Бета, который имеет мольное отношение SiO2:Al2O3 равное 18. Указанный цеолит в Н-форме подвергают селективному деалюминированию 10% раствором сульфобензойной кислоты при перемешивании и температуре 90-95°С в течение 2 ч. Остальные процедуры приготовления катализатора аналогичны примеру 3.

Загрузка катализатора в реактор составляет 2 г (фракция 0,25-0,5 мм), катализатор перемешан с карбидом кремния до 4 мл. В качестве сырья используют гексадекан с добавкой диметилдисульфида (эквивалентно 200 ppm серы). Процесс гидрокрекинга проводится при температуре 300°С, давлении 40 бар, массовой скорости подачи сырья 4 ч-1 и соотношении водород/сырьё 300 м33.

Полученные результаты приведены в таблице 8.

Таблица 8

Конверсия C16, % 26,0
Выход газа, мас. % 3,1
Выход С515, мас. % 13,6
Выход изо-C16, мас. % 9,3
Селективность образования C1-C4, % 11,9
Селективность образования C5-C15, % 52,3
Селективность образования изо-C16, % 35,8
Мольное отношение изо/н в C5-C15 4,0

1. Способ приготовления пористого катализатора гидрокрекинга тяжелого вакуумного газойля на основе цеолита Бета с мольным отношением SiO2:Al2O3 9-30:1, включающий контактирование цеолита Бета с кислотой, для переведения цеолита в водородную форму и частичного деалюминирования, обработку паром перед кислотной экстракцией, нанесение компонента гидрирования, такого как никель и вольфрам, отличающийся тем, что цеолит Бета дополнительно подвергают обработке раствором хелатирующего агента, выбранного из ряда: сульфосалициловая кислота, этилендиаминтетрауксусная кислота ЭДТА, сульфобензойная кислота, а затем перегретым водяным паром при температуре выше 550°С в течение не менее 2 ч.

2. Способ гидрокрекинга тяжелого вакуумного газойля, имеющего начальную температуру кипения выше 340°С, включающий контактирование сырья с катализатором, содержащим цеолит Бета в качестве кислотного компонента и компонент гидрирования, такой как никель и вольфрам, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют катализатор, приготовленный по п. 1, способ осуществляют при температуре от 230 до 500°С в присутствии газообразного водорода при общем давлении от 500 до 20000 кПа, объемной скорости от 0,1 до 10 LHSV.



 

Похожие патенты:
Настоящее изобретение относится к способу конверсии парафинового сырья, которое содержит по меньшей мере 50 вес.% соединений, кипящих выше 370°С, и в котором содержание парафинов составляет по меньшей мере 60 вес.%, содержание ароматики менее 1 вес.%, содержание нафтеновых соединений менее 2 вес.%, содержание азота менее 0,1 вес.% и содержание серы менее 0,1 вес.%.
Группа изобретений относится к способу получения носителя катализатора гидрокрекинга, носителю, способу получения катализатора, катализатору и способу гидрокрекинга в присутствии полученного катализатора.

Изобретение относится к способу получения средних дистиллятов из парафинового сырья, полученного синтезом Фишера-Тропша. В способе используют катализатор гидрокрекинга/гидроизомеризации, содержащий гидрирующий-дегидрирующий металл, выбранный из группы, образованной из металлов группы VIB и группы VIII Периодической системы, и подложку, содержащую по меньшей мере один кристаллический твердый IZM-2.

Изобретение относится к нефтепереработке. .

Изобретение относится к способу производства базового топлива, включающему гидрокрекинг парафинового углеводорода в присутствии катализатора гидрокрекинга, который содержит USY цеолит, имеющий средний размер частиц 0,8 мкм или менее, чтобы достичь скорости разложения от 75 до 90% по массе, как определяется следующим уравнением (1) где молярное отношение кремнезем/глинозем в USY цеолите составляет от 25 до 50.

Изобретение относится к составу топлива, используемого для двигателей с воспламенением от сжатия, и более конкретно к составам топлива, которые являются превосходными как по расходу топлива, так и по свойствам защиты окружающей среды.

Изобретение относится к способу карбонилирования, предназначенному для получения метилацетата, который при запуске включает введение во взаимодействие диметилового эфира с монооксидом углерода при условиях проведения реакции карбонилирования при температуре, равной от 200 до 350°C, в присутствии катализатора, который содержит цеолит, обладающий объемом микропор, равным от 0,00 до 0,01 мл/г, и этот цеолит содержит по меньшей мере один канал, который образован 8-членным кольцом.

Изобретение относится к способу получения катализаторов с наноразмерными частицами платины и ее сплавов с металлами для катода и анода низкотемпературных топливных элементов и электролизеров, включающему приготовление раствора платинохлороводородной кислоты или смеси платинохлороводородной кислоты с солями металлов в воде или в водно-органическом растворителе, его смешение с порошком дисперсных углеродных или неуглеродных носителей, их смесей и композиций с удельной поверхностью более 60 м2/г, диспергирование полученной смеси.
Предложены катализатор, пригодный для удаления мышьяка из углеводородного сырья, способ его получения и способ гидроочистки углеводородного сырья, содержащего соединения мышьяка.

Изобретение относится к области производства катализаторов гидроочистки. Описан катализатор гидроочистки вакуумного газойля, состоящий из MoO3, WO3 и NiO, содержание в прокаленном катализаторе MoO3 составляет 1,5-7,5 мас.

Настоящее изобретение относится к катализатору для процесса изомеризации н-бутана в изобутан, включающему в свой состав оксид металла III-IV групп, анион кислородсодержащей кислоты, причем он представляет собой каталитический комплекс общей формулы ZrxOy*aAn-, где: х=1-2, у=2-3, An- - анион серной кислоты, а=0.01-0.2, диспергированный непосредственно на гидратированном нанодисперсном ZrxOy, содержащий гидрирующий компонент.

Изобретение относится к улучшенному катализатору для использования при аммоксидировании ненасыщенного углеводорода в ненасыщенный нитрил. Описана каталитическая композиция, содержащая комплекс оксидов металлов, причем относительные соотношения перечисленных элементов в указанном катализаторе представлены следующей формулой: Mom Bia Feb Ac Dd Ee Ff Gg Ceh Rbn Ox, где А представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из лития, натрия, калия и цезия; и D представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из никеля, кобальта, марганца, цинка, магния, кальция, стронция, кадмия и бария; Е представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из хрома, вольфрама, бора, алюминия, галлия, индия, фосфора, мышьяка, сурьмы, ванадия и теллура; F представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из лантана, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция, скандия, иттрия, титана, циркония, гафния, ниобия, тантала, алюминия, галлия, индия, таллия, кремния, свинца и германия; G представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из серебра, золота, рутения, родия, палладия, осмия, иридия, платины и ртути; и а, b, с, d, е, f, g, h, m, n и x соответственно представляют собой атомные отношения висмута (Bi), железа (Fe), A, D, Е, F, G, церия (Се), рубидия (Rb) и кислорода (О) относительно «m» атомов молибдена (Мо), причем а составляет число больше 0, но меньше или равно 7, b составляет 0,1-7, с составляет число больше 0, но меньше или равно 5, d составляет 0,1-12, е составляет 0-5, f составляет 0-5, g составляет 0-0,2, h составляет 0,01-5, m составляет 10-15, n составляет число больше 0, но меньше или равно 5, x представляет собой число атомов кислорода, необходимое для удовлетворения валентных требований других присутствующих составляющих элементов; и причем 0,3≤(a+h)/d, 1,2≤h/b≤5 и 0<(n+c)/(a+h)≤0,2.

Настоящее изобретение относится к способу непрерывного определения сдвиговой вязкости (η) пастообразного продукта, подлежащего подаче в распылительную насадку для использования при распылительной сушке, причем непрерывное определение сдвиговой вязкости (η) пастообразного продукта осуществляют в байпасе к потоку пастообразного продукта, поступающему в распылительную насадку.

Изобретение относится к области нефтепереработки и нефтехимии, а именно, к удалению отравляющих соединений для катализаторов нефтепереработки из нефтяных фракций, и может быть использовано на нефтеперерабатывающих предприятиях при очистке нефтяных фракций от примесей для последующего получения дизельного топлива и других нефтепродуктов.Способ совместного извлечения мышьяка и хлора из нефтяных дистиллятов осуществляют путем гидроочистки при температуре 360°С и давлении водорода 5 МПа в присутствии каталитически-сорбционных материалов А и Б, загруженных в реактор послойно, так что слой каталитически-сорбционного материала А расположен под слоем каталитически-сорбционного материала Б.

Изобретение относится к области нефтепереработки и нефтехимии, а именно к удалению мышьяка и его соединений из нефтяных фракций, и может быть использовано на нефтеперерабатывающих предприятиях при очистке нефтяных фракций от примесей для последующего получения дизельного топлива и других нефтепродуктов.

Изобретение относится к катализатору окисления для обработки выхлопных газов, производимых дизельным двигателем, включающему носитель и каталитический слой, включающий первый подложечный материал носителя, палладий и платину.

Изобретение относится к способу карбонилирования, предназначенному для получения метилацетата, который при запуске включает введение во взаимодействие диметилового эфира с монооксидом углерода при условиях проведения реакции карбонилирования при температуре, равной от 200 до 350°C, в присутствии катализатора, который содержит цеолит, обладающий объемом микропор, равным от 0,00 до 0,01 мл/г, и этот цеолит содержит по меньшей мере один канал, который образован 8-членным кольцом.

Изобретение относится к способу приготовления катализатора процесса гидрокрекинга, который дает повышенные количества продукта, кипящего в диапазоне средних дистиллятов, и использует катализатор, включающий Бета цеолит, в качестве активного компонента крекинга. Описан способ приготовления пористого катализатора гидрокрекинга тяжелого вакуумного газойля на основе цеолита Бета с мольным отношением SiO2:Al2O3 9-30:1, включающий контактирование цеолита Бета с кислотой, для переведения цеолита в водородную форму и частичного деалюминирования, обработку паром перед кислотной экстракцией, нанесение компонента гидрирования, такого как никель и вольфрам, цеолит Бета дополнительно подвергают обработке раствором хелатирующего агента, выбранного из ряда: сульфосалициловая кислота, этилендиаминтетрауксусная кислота ЭДТА, сульфобензойная кислота, а затем перегретым водяным паром при температуре выше 550°С в течение не менее 2 ч. Гидрокрекинг тяжелого вакуумного газойля, имеющего начальную температуру кипения выше 340°С, осуществляют контактированием сырья с катализатором, приготовленным описанным выше способом, при температуре от 230 до 500°С в присутствии газообразного водорода при общем давлении от 500 до 20000 кПа, объемной скорости от 0,1 до 10 LHSV. Технический результат - увеличение выхода средних дистиллятов с низкой температурой застывания. 2 н.п. ф-лы, 8 табл., 8 пр.

Наверх