Способ получения олигомеров пент-1-ена в присутствии аморфного мезопористого алюмосиликата asm

Изобретение относится к области нефтехимического синтеза, а именно способу получения олигомеров пент-1-ена. Олигомеризацию осуществляют взаимодействием пен-1-ена с катализатором на основе мезопористого материала, в качестве которого используют аморфный мезопористый алюмосиликат ASM с мольным соотношением Si/Al=40 в количестве 5-30% мас. на исходный олефин и реакцию проводят в автоклаве при температуре 110-200°С в течение 5-15 ч. Технический результат - получение олигомеров с высоким выходом в более мягких условиях. 1 табл., 7 пр.

 

Предлагаемое изобретение относится к области нефтехимического синтеза, а именно к способу получения олигомеров пент-1-ена.

Олигомеризация низкомолекулярных олефинов, таких как этилен, пропилен, бутилен и пентен - это важный способ получения компонентов топлив и масел, детергентов, пластификаторов и других продуктов нефтехимии.

Олигомеры амиленов - продукты с высокой добавленной стоимостью, которые после гидрирования используются в качестве компонентов бензинового (димеры) либо дизельного топлива (тримеры и более высокомолекулярные) [Cruz V.J., Izquierdo J.F., Cunill F., Tejero J., Iborra M., С React. Funct. Polym. 2005. V. 65. P. 149], присадок [Kulkarni A., Kumar A., Goldman A.S., Celik F.E. Catalysis Communications. 2016. V. 75. P. 98-102] или растворителей [US Pat. 4,335,009. 1982]. Кроме того, димеры амиленов - изодецены - являются промежуточными продуктами в производстве эпоксидов, аминов, алкилированных ароматических соединений и синтетических жирных кислот [Ceska J., Zilkova N., Nachtigall P. Industrial Studies in Surface Science and Catalysis. 2005. V. 158. P. 1201-1212].

Разветвленные димеры изоамиленов находят применение в парфюмерной и пищевой промышленности [US Pat. 4,374,053. 1983; US Pat. 4,391,999. 1983].

Один из первых промышленных способов получения олигомеров низших олефинов С35 фирмы UOP «Catalytic Condensation process» основан на применении силикафосфатных катализаторов (SPA - фосфорная кислота, нанесенная на природный или синтетический диоксид кремния). Катализатор характеризуется серьезными недостатками: короткий срок службы, коррозия оборудования, сложности при удалении катализатора из реактора и его утилизации [Ipatieff V.N. Industrial and Engineering Chemistry. 1935. V. 27. №9. P. 1067-1069.] Кроме того, в случае наличия в исходной углеводородной смеси трет-алкенов (изобутена, изопентенов и т.п.), последние в условиях, необходимых для димеризации нетретичных алкенов, превращаются преимущественно не в димеры, а в олигомеры и полимеры.

Известно об использовании в качестве катализаторов данной реакции модифицированных оксидов алюминия (5%NH4F/Al2O3) [Ferrer D.I. Universidad Nacional Autonoma de Mexico: Maestro eningenieria. 2009], катионных ионообменных смол Amberlyst, Pyrolite, Nafion [Shah N.F., Sharma M.M. Reactive Polymers. 1993. V. 19. P. 181-190; E., Valkai I., J. Chemical Engineering Transaction. 2012. V. 29. P. 985-990; E., Valkai I., J. Topics in Catalysis. 2013. V. 56. P. 831-838; E., Tomasek S., J. Journal of Cleaner Production. 2016. V. 136, Part B. P. 81-88; Granollers M., Izquierdo J.F., Cunill F. Appl. Catal. A: General. 2012. V. 435-436. P. 163-171; Cruz V.J., Izquierdo J.F., Cunill F., Tejero J., Iborra M., C. React. Fund. Polym. 2005. V. 65, I. 1-2 P. 149-160; Cruz V.J., R., Cunill F., Izquierdo J.F., Tejero J., Iborra M., C. Journal of Catalysis. 2007. V. 67. P. 210-224; Di Girolamo M., Marchionna M. Journal Of Molecular Catalysis A Chemical. 2001. V. 177. P. 33-40; Granollers M., Izquierdo J.F., Cunill F. Applied Catalysis A: General. 2012. V. 435-436. P. 163-171; Патент РФ №2137808. 1999].

Недостатками использования ионообменных смол являются: 1. Температурные ограничения их использования. 2. Дезактивация при повышении температуры и необратимая деактивация при повышенных температурах, и, как следствие, невозможность реактивации. 3. Быстрая дезактивация из-за наличия примесей в реакционной массе (например, NaOH). 4. Частое использование в качестве растворителя метилового или этилового спирта, что приводит к добавлению стадии отделения растворителя. 5. Высокие давления и низкая скорость подачи сырья -1 ч-1. 6. Необходимость добавления стадии гидрирования в случае наличия в сырье диенов (бутадиена), для того, чтобы избежать дезактивации [Antunes В.М., Rodrigues А.Е., Lin Z., Portugal I., Silva C.M. Fuel Processing Technology. 2015. V. 138 P. 86-99].

Среди различных гетерогенных катализаторов олигомеризации пент-1-ена известно применение смектитовых глин, а именно столбчатого монтмориллонита (АРМ) и сапонита (APS), отличающихся кислотными свойствами и структурными характеристиками [Casagrande М., Storaro L., Lenarda М., Rossini S. Catalysis Communications V. 6. 2005. P. 568-572]. Использовали реакционную смесь пент-1ен/изопентан в соотношении 30/70, которую подавали в реактор проточного типа с неподвижным слоем катализатора (4 см3). Давление в реакторе изменяли от 1-4,9 МПа, скорость подачи сырья - от 2 до 3 ч-1. Время в потоке составляло 100 минут. Наиболее оптимальной выбрана температура 200-250°С. Продуктами олигомеризации в присутствии вышеописанных глин были следующие фракции: С1-9 (9,4-37,7%), С10 (44,5-71,7%) и С11-20 (10,8-47,2%). Суммарно селективность образования дизельной фракции С1020 достигала 62,3-94,2%. Конверсия не превышала 34-63%. Более высокую активность и селективность проявлял образец АРМ, однако он не восстанавливал свои свойства после регенерации.

Недостатками данного метода является низкая конверсия и стабильность работы приведенных образцов катализаторов. Высокие выходы по дизельной фракции достигаются лишь при проведении процесса при высоких давлениях (4,9 МПа) и низких объемных скоростях (2 ч-1).

Разработаны катализаторы олигомеризации низших олефинов (преимущественно С34) на основе цеолита ZSM-5. Для получения качественного дизельного топлива необходимо проводить процесс в реакторах периодического действия со стационарным слоем катализатора при невысоких температурах (200-300°С) и высоком давлении (3-10 МПа) (процесс MOGD фирмы Mobil Oil). [US Pat. №4504693. 1983; Guann R.J., Green L.A., Tabak S.A., Krambeck F.J. // Ind. Eng. Chem. Res. 1988, V. 27, P. 565-570; Tabak S.A., Krambeck F.J., Garwood W.E. AIChE J. 1986. V. №9. P. 1526-1531].

Недостатки описанных методов: высокое давление реакции, большое количество побочных продуктов реакции. Кроме того, при использовании изопентенов процесс закоксовывания катализатора ускоряется по сравнению с олигомеризацией пропена за счет уменьшения возможности диффузии продуктов из пор и полостей цеолита ZSM-5.

В патенте фирмы UOP [US Pat. №9567267. 2017] предложен способ олигомеризации фракции олефинов С45 с установки каталитического крекинга. Олигомеризацию алкенов проводят в две стадии: исходную смесь С45 подвергают олигомеризации, затем фракционируют и возвращают С4 и С5+ на вторую стадию олигомеризации. Катализатором первой ступени является твердая фосфорная кислота. Катализатором второй стадии процесса являются одномерные цеолиты с 10-членной пористой структурой (МТТ, MTW, MFI). Процесс проводят при давлении 2,1-10,5 МПа и температуре 150-300С. Скорость подачи сырья варьируется от 0,5 до 5 ч-1. Суммарная конверсия олефинов по данному методу составляет 95%. Содержание бензиновой фракции в продукте может быть около 40%, выход дизельной фракции достигает 56-78% в зависимости от состава сырья сырья.

Недостатками указанного выше способа является многостадийность; использование на первой стадии фосфорнокислотного катализатора; использование гранулированных цеолитных катализаторов, полученных путем гранулирования смеси цеолита со связующим веществом, снижающим активность катализаторов.

В работе [Schmidt R., Welch M.B., Randolph В.В. Energy and Fuels. 2008. V. 22. P. 1148-1155] изучали олигомеризацию модельной смеси пентана и пентенов (содержание последних не превышало 10%) и фракции С5 с установки крекинга в присутствии цеолитных катализаторов MOR, MFI, ВЕА в Н-форме. Скорость подачи сырья варьировали от 1,4 до 2,2 ч-1. Температуру реакции изменяли от 75-125°С. Показано, что при олигомеризации смеси олефинов в присутствии кислотных цеолитных катализаторов следующих структурных типов: ВЕА (Si/Al=25), Ni-BEA (Si/Al=25, содержание Ni=17,6% мас.), MFI (Si/Al=50 и 90), MOR (Si/Al=14, 40, 90 и 130), в качестве связующего в которых использовали бентонит, конверсия в расчете на пент-1-ен изменялась от 7 до 55% в зависимости от типа цеолита и выбранных условий процесса. Селективность по продуктам составляла: фракция С9 - 1-3%, С10 - 80-86%, С12+ - 18-39%. Катализатор MOR (Si/Al=90) работал стабильно при постоянной температуре в течение 600 часов.

Недостатками метода являются низкая активность образцов катализаторов в условиях процесса, использование при приготовлении гранулированных образцов связующего вещества бентонит, что приводит к уменьшению активности цеолитного компонента.

В работе авторов [Granollers М., Izquierdo J.F., Tejero J., Iborra M., С., R., Cunill F. Ind. Eng. Chem. Res. 2010. V. 49. P. 3561-3570] приведены результаты олигомеризации смеси изоамиленов (6 мас. % 2-метил-бут-1-ена и 94 мас. % 2-метил-бут-2-ена) в присутствии цеолитов: Н-BEA (Si/Al=25), H-FAU-6, H-FAU-30, и H-MOR-20. Реакцию проводили в периодическом реакторе с магнитным перемешиванием (500 rpm) в интервале температур от 60 до 100°С, при давлении 0,2 МПа. Загрузку катализаторов изменяли от 0,5-6 г сухого образца. Показано, что конверсия изоамиленов в присутствии цеолитов достигает 98-99,5%, селективность по димерам составляет 65-75,6% (цеолит Н-ВЕА-25) и 32,8-51,3% (H-FAU-30), по тримерам - 19-28,9% (Н-ВЕА-25) и 43-44% (H-FAU-30), а по продуктам крекинга (С69 и С1114) - 6% (Н-ВЕА-25) и 23,5% (H-FAU-30).

В работах [Kulkarni A., Kumar A., Goldman A.S., Celik F.E. Catalysis Communications. 2016. V. 75. P. 98-102; Kulkarni A. Graduate School-New Brunswick Rutgers, The State University of New Jersey. 2015] исследованы превращения пент-1-ена в присутствии цеолитов различного структурного типа MFI (Si/Al=15), BEA (Si/Al=12,5), MOR (Si/Al=10), FER (Si/Al=10), FAU (Si/Al=2.6 и 6) в Н-форме. Получены следующие результаты: селективность образования димеров пентенов достигает 40% на MFI, 15% на MOR, 20% на ВЕА, 74% на FER, 59% на FAU (Si/Al=6) при 40% конверсии мономера. Остальными продуктами реакции являются продукты крекинга изомеров пентенов. Реакцию проводили в автоклавах в атмосфере аргона при постоянном перемешивании. Концентрация исходного пент-1-ена составляла 300 ммоль в додекане, температура реакции 200°С, массу катализатора варьировали от 7,86 мг (для образцов с Si/Al=10) до 11,43 мг (для образцов с Si/Al=15), время реакции от 1 до 6 ч.

Недостатками является высокая крекирующая активность данных образцов катализаторов. Кроме того, цеолит FER является малодоступным и широко не производится.

Жидкофазную олигомеризацию пентена, согласно методу, приведенному авторами [ M.R., Paris С., R., Moliner M., Cristina Corma A. ACS Catal. 2017. V. 7. P. 6170-6178.], проводили в присутствии наноразмерных образцов цеолита Beta (Si/Al=15 и 30) в ОН- (Beta-15-OH) и F-форме (Beta-15-F). Реакционные условия: проточный реактор, 200°С, 4 МПа, скорость подачи сырья 2,8- 9,1 г*ч*моль-1. Измельченные гранулы цеолита Beta (фракция 0,25-0,42 мм) смешивали с фракцией SiC (0,64-0,82 мм). Пент-1-ен растворяли в н-гептане в мольном соотношении 60:40.

Отмечено, что более стабильным и активным катализатором является цеолит Beta - 15-ОН. Конверсия пентена составляла 85-95%. Селективность образования фракций составляет: легкие углеводороды (температура кипения до 173.9°С) - 42% для Beta-15-ОН и 48% для Beta-15-F; средний дистиллят (173.9-391.1°С) - 56% для Beta-15-ОН и 52% для Beta-15-F, высококипящая фракция (391.1-1000°С) - 1-2% на обоих катализаторах.

Недостатком является сложный и длительный синтез катализаторов; высокие температуры и давления реакции, использование растворителя.

Avelino Corma и сотрудники [CormaA., Martinez С., Doskocil Е.J. Catal. 2013. V. 300. Р. 183-196] разработали метод олигомеризации пент-1-ена на мезопористых цеолитах ZSM-5 в Н-форме, полученных постсинтетической щелочной обработкой. Показано, что при олигомеризации пент-1-ена в растворе гептана (60:40) в проточном реакторе при 200°С, 4 МПа, 0,17 ч-1, в присутствии цеолита MFI с Si/Al=15 конверсия мономера достигает 95-99%, селективность образования олигомеров составляет: легкие углеводороды (температура кипения до 173.9°С) - 45-55%, пригодные для использования в качестве компонентов бензина, средний дистиллят (173.9-391.1°С), который можно использовать как компонент дизельного топлива - 45-55%.

Недостатками данного метода являются высокие температуры и давления реакции, использование растворителя затруднит выделение продуктов реакции.

В работе [Bertrand-Drira С., Cheng X.-W., Cacciaguerra Т., Trens P., Melinte G., Ersen O., Minoux D., Finiels A., Fajula F., Gerardin C. Microporous Mesoporous Mater. 2015. V. 213. P. 142-149] описана олигомеризация пент-1-ена в присутствии образцов мезопористого цеолита MOR, синтезированных путем десилилирования образца H-MOR (Si/Al=48) растворами 0,2-0,4М NaOH в течение 30 мин при 80°С. Пент-1-ен подавали в трубчатый реактор в виде раствора в гептане (50/50) при 180°С, давлении 5 МПа, с объемной скоростью 1 ч-1 (1). Конверсия мономера превышала 95%, при этом селективность по димерам С10=10%, по тримерам С15=29%, по олигомерам С2030=61%.

Недостатками метода является деструктивный способ получения мезопористого катализатора, вызывающий частичную аморфизацию образца, высокое давление, использование растворителя.

В работе [Vaccari С.R., Mandreoli М., Rossini S., Vaccari A. Catal Today. 2002. V. 75. P. 125-131] исследована олигомеризация олефинов С2, С4, и С5 в присутствии кремнеземного мезопористого материала МСМ-41 и катализаторов на его основе - (1% Ni, 0,3-2% Rh или 1% Pt) - МСМ-41. Реакцию проводили в проточном микрореакторе со стационарным слоем катализатора. В реактор подавали смесь пент-1-ена и изопентана в весовом процентном соотношении 30:70. Конверсия составляет 85-92%. Показано, что реакция протекает с высокой селективностью (до 75%) по дизельной фракции для С45-олефинов при температурах 140-180°С, давлении 1,5-5.0 МПа и объемной скорости подачи сырья 5.3-10.6 ч-1.

Недостатками данного метода является многостадийный метод синтеза мезопористого мезоструктурированного материала МСМ-41, требующий использования дорогостоящих темплатов, отсутствие у мезопористого материала МСМ-41 кислотных свойств, модифицирование его малодоступными (Rh) или драгоценными металлами (Pt).

Задачей настоящего изобретения является разработка эффективного способа получения олигомеров пент-1-ена, позволяющего получать олигомеры с высоким выходом в более мягких условиях.

Решение этой задачи достигается тем, что способ получения олигомеров пент-1-ена осуществляют в присутствии аморфного мезопористого алюмосиликата ASM (Si/Al=40). Содержание катализатора составляет 5-30% мас. в расчете на мономер. Реакцию проводят при 110-200°С в течение 5-15 ч. Конверсия пентена 98-100%, селективность образования димеров пентена (С10) - 30-63%, тримеров (С15) - 16-41% и тетрамеров пентена (С20), - 2-29%, изомеров пентена - 0-24%.

Сравнительный анализ заявляемого решения с прототипом показывает, что заявляемый способ отличается от прототипа тем, что в процессе синтеза олигомеров пент-1-ена реакцией олигомеризации используют аморфный мезопористый алюмосиликат ASM с мольным соотношением Si/Al=40. Синтез осуществляют при в автоклаве при 110-200°С.

Мезопористый алюмосиликат синтезирован по методике, приведенной в [Аглиуллин М.Р., Григорьева Н.Г., Данилова И.Г., Магаев О.В., Водянкина О.В. // Кинетика и катализ. 2015. Т. 56. №4. С. 507; Agliullin M.R., Danilova I.G., Faizullin А.V., Amarantov S.V., Bubennov S.V., Prosochkina T.R., N.G., Paukshtis E.A., Kutepov B.I. Microporous and Mesoporous Materials. 2016. V. 230. P. 118-127]. В качестве источников кремния и алюминия использовали смеси олигомерных эфиров ортокремниевой кислоты (тетраэтоксисилан, 98%, Acros Organics) и водно-спиртовый раствор Al(NO3)3*9H2O (99%, Merck). В качестве растворителя применяли этиловый спирт (98%), мольное соотношение ТЭОС: С2Н5ОН=10 : 1. Синтезированный образец ASM с мольным соотношением Si/Al=40 характеризуется узким распределением мезопор по размеру от 2 до 5 нм, объем мезопор составляет 0,70 см3/г, удельная поверхность 640 м2/г. Концентрация Бренстедовских кислотных центров, по данным ИК-спектроскопии с использованием молекулы-зонда СО, составляет 56 мкмоль/г, Льюисовских кислотных центров - 203 мкмоль/г.

Существенными преимуществами мезопористого алюмосиликата перед мезопористыми мезофазными материалами МСМ-41 являются простота синтеза, дешевизна и доступность реагентов.

Благодаря присутствию мезопор в катализаторе облегчен доступ реагирующих молекул к активным центрам алюмосиликата и транспорт продуктов реакции из катализатора в объем реакционной массы.

Использование предлагаемого способа позволяет снизить энерго- и материалоемкость процесса олигомеризации, поскольку:

1. Синтез олигомеров проходит при более низкой температуре (110-200°С), чем в известных способах (150-300°С);

2. Олигомеризацию проводят в отсутствие растворителя.

3. Для синтеза мезопористого алюмосиликата используются дешевые и доступные реагенты.

Предлагаемый способ позволяет синтезировать олигомеры пент-1-ена со степенью олигомеризации n=2-4 с высоким выходом (до 100%), незначительным содержанием изомеров пентена. Содержание продуктов крекинга олигомеров минимально - не более 3%. Широкое молекулярно-массовое распределение олигомеров - ди-, три-, тетрамеры - позволяет использовать олигомеры после гидрирования и разделения на фракции как в качестве компонентов бензинов, так и дизельного топлива. Содержание олигомеров можно варьировать, изменяя условия реакции.

Предлагаемый способ осуществляют следующим образом.

В качестве катализатора используют аморфный мезопористый алюмосиликат ASM с мольным соотношением Si/Al=40.

Олигомеризацию пент-1-ена проводят в металлическом автоклаве, куда загружают пент-1-ен и катализатор. Обогрев автоклава проводят в термостатируемой печи, в которой он непрерывно вращается при 110-200°С в течение 5-15 часов. Количество катализатора составляет 5-30% мас. в расчете на пент-1-ен. После окончания реакции автоклав охлаждают жидким азотом и вскрывают. Реакционную массу фильтруют и анализируют.

Количественный анализ реакционной массы осуществляют методами газовой, газожидкостной и жидкостной хроматографиями. Условия анализа пентенов: хроматограф "Кристаллюкс-4000М с детектором по теплопроводности, металлическая насадочная колонка длиной 6 м с фазой дибутилфталат (20%) на диатомитовой глине, температура анализа 30-100°С с программированным нагревом 2°С/мин. Условия анализа олигомеризата: хроматограф HRGS 5300 Mega Series «Carlo Erba» с пламенно-ионизационным детектором, стеклянная капиллярная колонка длиной 25 м, температура анализа 50-280°С. Состав олигомеров определяют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на приборе LC-20 Prominence (Shimadzu). Условия анализа: полистирольная колонка Plgel скорость подачи толуола 0,8 мл/мин, рефрактометрический детектор.

Предлагаемый способ иллюстрируется следующими примерами.

ПРИМЕР 1.

В металлический автоклав загружают 1,5 мл (0,014 моль) пент-1-ена и 0,288 г аморфного мезопористого алюмосиликата ASM (30% мас. на олефин). Автоклав герметично закрывают и помещают в термостатируемый шкаф. Реакцию проводят при 110°С в течение 15 ч при непрерывном перемешивании. После окончания синтеза реакционную массу, представляющую собой прозрачную, бесцветную жидкость, отделяют от катализатора фильтрованием при охлаждении и анализируют методами ГЖХ и ВЭЖХ. Состав олигомеров (% мас.): димеры пентена - 44%; тримеры - 25;; тетрамеры - 7; изомеры пентена - 24%. Конверсия пент-1-ена - 98%.

Остальные примеры приведены в таблице аналогично примеру 1.

ПРИМЕРЫ 2-7. Аналогично примеру 1. Условия и результаты примеров представлены в таблице.

Способ получения олигомеров пент-1-ена взаимодействием пен-1-ена с катализатором на основе мезопористого материала, отличающийся тем, что в качестве мезопористого материала используют аморфный мезопористый алюмосиликат ASM с мольным соотношением Si/Al=40 в количестве 5-30% мас. на исходный олефин и реакцию проводят в автоклаве при температуре 110-200°С в течение 5-15 ч.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к тестированию характеристик цеолитных материалов, в частности к оценке устойчивости к дезактивации в каталитических реакциях. Предварительно проводят нагрев цеолитного катализатора в реакторе в потоке газа-носителя, инертного в процессе олигомеризации, после чего осуществляют процесс каталитической олигомеризации под давлением в три стадии.

Изобретение относится к способу получения олефинов, включающему: крекинг углеводородного сырья на катализаторе FCC в зоне FCC с получением отработанного катализатора FCC и потока продуктов крекинга; получение сырьевого потока олигомеризации, содержащего углеводороды С4 и С5, из указанного потока продуктов крекинга; подачу указанного сырьевого потока олигомеризации в зону олигомеризации для олигомеризации олефинов в указанном сырьевом потоке в жидкой фазе с получением потока олигомерата; и разделение указанного потока олигомерата в дебутанизаторе на первый поток, содержащий углеводороды С4, и второй поток, содержащий углеводороды С5+, причем давление в верхней части колонны дебутанизатора составляет от 300 до 350 кПа (изб.), и температура в нижней части составляет от 250° до 300°C; разделение второго потока, содержащего углеводороды С5+ в депентанизаторе для получения промежуточного потока, содержащего углеводороды С5, и жидкого потока продуктов олигомерата, содержащего углеводороды С6+, причем давление в верхней части колонны депентанизатора составляет от 10 до 60 кПа (изб.) и температура в нижней части составляет от 225° до 275°C и рециркуляцию промежуточного потока, содержащего углеводороды С5, в указанную зону олигомеризации для поддержания жидкой фазы.

Заявленная группа изобретений относится к способам модифицирования цеолитов и может быть использована для получения цеолита с дезактивированными кислотными центрами, располагающимися на внешней поверхности цеолитных кристаллов, и их применения.

Изобретение относится к способу и установке получения концентрата ароматических углеводородов из легких алифатических углеводородов и их смесей с оксигенатами. При этом согласно способу исходное сырье подают в два последовательно соединенных реакционных блока - первый и второй с цеолитовыми катализаторами на основе группы пентасилов, причем реакционные блоки отличаются условиями конверсии углеводородов в ароматические, разделяют полученную после реакционных блоков смесь на жидкую, и газовую фракции, подают газовую фракцию на вход первого и второго реакционного блока.

Изобретение относится в области синтеза цеолитов. Синтезировано новое семейство кристаллических алюмосиликатных цеолитных композиций.

Изобретение относится к синтезу цеолитов. Синтезировано новое семейство алюмосиликатных цеолитов, обозначенных UZM-45.

Изобретение относится к способу получения димеров норборнена формулы (1а-г) каталитической димеризацией норборнена в присутствии цеолитных катализаторов ZSM-12 и Beta при 70-110°C.

Настоящее изобретение относится к семейству алюмосиликатных цеолитов, способу получения цеолитов и способу превращения углеводорода. Описано новое семейство микропористых кристаллических алюмосиликатных цеолитов, имеющих пространственный каркас, по меньшей мере, из тетраэдрических блоков AlO2 и SiO2, при этом эмпирический состав цеолита в безводном состоянии выражается следующей эмпирической формулой: M m + R r + A l 1 − x E x S i y O z , где M представляет собой натрий или комбинацию катионов калия и натрия, способных к обмену; m означает мольное отношение M к (Al+E) и изменяется от 0,05 до 2; R означает однозарядный катион пропилтриметиламмония; r означает мольное отношение R к (Al+E) и имеет значение от от 0,25 до 3,0; E является элементом, выбранным из группы, состоящей из галлия, железа, бора и их смесей; x означает мольную долю Е и имеет значение от 0 до 1,0; у означает мольное отношение Si к (Al+E) и изменяется от более чем 8 до 40, и z означает мольное отношение O к (Al+E) и имеет значение, определяемое из уравнения: z=(m+r+3+4·y)/2.

Изобретение относится к способу получения олигомеров высших линейных -олефинов. .

Изобретение относится к способу для производства низкомолекулярного полимера альфа-олефина, содержащему стадию производства и стадию завершения операции, в котором на стадии завершения операции положение подачи питающей жидкости в дистилляционную колонну изменяется на положение ниже, чем положение подачи питающей жидкости в дистилляционную колонну на стадии производства.

Изобретение относится к композиция для тримеризации этилена. Композиция содержит по меньшей мере одно соединение хрома, по меньшей мере одно арилокси-соединение элемента M, выбранного из группы, состоящей из магния, кальция, стронция, бария, общей формулы [M(RO)2-nXn]y, в которой RO означает арилокси-радикал, производный от ROH, содержащий от 6 до 80 атомов углерода, X означает галоген или углеводородный остаток (гидрокарбил), содержащий от 1 до 30 атомов углерода, n есть целое число, которое может принимать целые значения 0 или 1, и y есть целое число от 1 до 10, и по меньшей мере одну добавку, выбранную из соединений типа простого эфира, циклических или нет, вводимую в количестве, близком к стехиометрическому по отношению к элементу M.

Изобретение относится к реакторам и способам проведения газожидкостных химических реакций. Описан реактор для проведения гомогенных каталитических реакций.

Изобретение относится к каталитической композиции для олигомеризации этилена, содержащей катализатор и сокатализатор, причем катализатор содержит цирконий, а сокатализатор содержит полуторный хлорид этилалюминия и хлорид диэтилалюминия в отношении 3:1 по весу, причем молярное отношение Al:Zr составляет 35:1.

Изобретение относится к двум вариантам способа получения низшего полимера α-олефина путем проведения для α-олефина реакции с низкой степенью полимеризации. Один вариант способа включает: реакцию α-олефина в присутствии катализатора, содержащего соединение, содержащее переходный металл, алюминийсодержащее соединение и галогенированный углеводород, который имеет 2 или больше атомов углерода и замещен одним или несколькими атомами галогена, и растворитель, в реакторе для получения продукта реакции, содержащего α-олефин с низкой степенью полимеризации, непрореагировавший α-олефин, галогенированный олефин, имеющий 2 или больше атомов углерода и замещенный одним или несколькими атомами галогена, и растворитель, где галогенированный олефин представляет собой продукт разложения галогенированного углеводорода; очистку продукта реакции таким образом, что α-олефин с низкой степенью полимеризации отделяют от непрореагировавшего α-олефина, галогенированного олефина и растворителя; и рециклирование непрореагировавшего α-олефина, галогенированного олефина и растворителя в реактор.

Изобретение относится к способу олигомеризации этилена. Способ включает олигомеризацию этилена в реакторе в присутствии растворителя и катализатора.

Настоящее изобретение относится к способу олигомеризации этилена. Способ включает стадии: a) подачи этилена, растворителя и каталитической композиции, содержащей катализатор и сокатализатор, в реактор, b) олигомеризации этилена в реакторе, c) выгрузки выходящего потока реактора, содержащего линейные альфа-олефины, включая 1-бутен, растворитель, неизрасходованный этилен, растворенный в выходящем потоке реактора, и каталитическую композицию, из реактора, d) отделения этилена и 1-бутена совместно от остального выходящего потока реактора и e) рециркуляции, по меньшей мере, части этилена и 1-бутена, отделенных на стадии d), в реактор.

Настоящее изобретение относится к способу получения маловязких, низкозастывающих синтетических полиальфаолефиновых базовых масел, предусматривающему реакцию соолигомеризации этилена с октеном-1 или деценом-1 в присутствии катализатора при постоянной температуре и давлении этилена, фракционирование полученного жидкого продукта и выделение целевой масляной фракции, при этом реакцию соолигомеризации проводят при температуре 150-180°С и давлении этилена 4,0-6,0 МПа в реакторе периодического действия при перемешивании со скоростью 500-550 об/мин, в качестве катализатора используют сульфатированный оксид алюминия, а выделяют масляную фракцию с температурой кипения паров >250°С при атмосферном давлении.

Изобретение относится к промышленному комплексу целевого разделения С4-углеводородных фракций, включающему технологический узел производства бутадиена, который содержит колонну экстрактивной ректификации, вход которой соединен с каналом подачи исходной углеводородной смеси и каналом подачи экстрагента, а выход связан последовательно с колонной десорбции и колонной отмывания углеводородных фракций от экстрагента.

Изобретение относится к способу приготовления мезопористого катализатора для получения высокоиндексных синтетических деценовых базовых масел. Способ заключается в том, что смешивают тетраэтилортосиликат и наногидрат нитрата хрома с последующим добавлением смеси к 0,28 Μ раствору HCl с рН 5,2-5,5.

Изобретение относится к соединению ионной жидкости с формулой (I): В формуле (I) NR1R2R3 представляет собой амин, R1, R2 и R3 независимо друг от друга выбраны из группы, состоящей из алкила, арила и Н, M1 или М2 представляет собой металл, выбранный из группы, состоящей из Al, Fe, Zn, Mn, Mg, Ti, Sn, Pd, Pt, Rh, Cu, Cr, Co, Ce, Ni, Ga, In, Sb, Zr и их сочетаний, X или Y выбран из группы, состоящей из галогена, нитрата, сульфата, сульфоната, карбоната, фосфоната и ацетата, n - от 1 до 4, i - от 1 до 6, j - от 1 до 4, k - от 1 до 4, L - от 1 до 7, M1=М2 или M1≠M2, и X=Y или X≠Y.

Изобретение относится к области нефтехимического синтеза, а именно способу получения олигомеров пент-1-ена. Олигомеризацию осуществляют взаимодействием пен-1-ена с катализатором на основе мезопористого материала, в качестве которого используют аморфный мезопористый алюмосиликат ASM с мольным соотношением SiAl40 в количестве 5-30 мас. на исходный олефин и реакцию проводят в автоклаве при температуре 110-200°С в течение 5-15 ч. Технический результат - получение олигомеров с высоким выходом в более мягких условиях. 1 табл., 7 пр.

Наверх