Способ получения 2,6-ксиленола
Ваврсееезнай
Ф
ытемт не-мвимческату
° - . беейаветфиа IABА
О П И С А Н И Е 27074l
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союа Советскик
Социалистическид
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12q, 16
Заявлено 17. I l 1.1969 (№ 1312493/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 12.V.1970. Бюллетень ¹ 17
Дата опубликования описания З.IX.1970
МПК С 07с 39/06
С 07с 37/20
УДК 547.534.2.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
В. Н. Одиноков, О. В. Епимахова и С. А. Ламброзо
Новосибирский филиал Научно-исследовательского института полимеризационных пластмасс
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧ ЕНИЯ 2,6-КСИЛ ЕНОЛА
Изобретение относится к получению 2,6-ксиленола, являющегося мономером для синтеза поли-1,4- (2,6-диметилфениленоксида), обладающего ценными техническими свойствами.
Известен промышленный способ получения 5
2,6-ксиленола с выходом 37,5 — 43,5% путем взаимодействия в паровой фазе циклогексанона с формальдегидом и последующего выделения из реакционной смеси чистого 2,6-ксиленола вымораживанием. 10
Недостатком этого метода является то, что часть 2,6-ксиленола теряется с маточником при выделении.
Цель предлагаемого изобретения состоит в разработке такого способа, который позволит 15 избежать потери 2,6-ксиленола при выделении и повысит выход целевого продукта.
Для этого проводят реакцию циклогексанона с формальдегидом в присутствии фенола, метилфенолов, метилциклогексанонов и дру- 20 гих соединений, которые могут получаться в условиях реакции циклогексанона с формальдегидом, а также смесей названных соединений при соотношении циклогексанона и каждого из них, равном 1:0,01 — 1:3. Добавление 25 к смеси циклогексанона и формальдегида маточника из предыдущего опыта позволяет достигнуть 60 % -ного выхода чистого 2,6-ксиледола. Эту операцию можно повторять много атд0, 30
Пример 1. Реактор, представляющий собой трубу из нержавеющей стали высотой
600 я.т1 с внутренним диаметром 32 лт.н, снабженную электрообогревом и вваренной в стенку гильзой для термопары, заполняют 20 г битого кварца, а затем 170 г актнвированного угля АГ-3. Для поддержания катализатора в нижней части реактора имеется дырчатое дно.
Смесь 98 г (1 г лтоль) циклогексанона, 264 г
37%-ного формалина (3,25 г,ноль формальдегида), 65 лт.г метанола и 40 г маточника, содержащего 48,6% 2.6-ксиленола, 32,2% о-крезола, 9,5% мезитола, 7,2% фенола, 1,8% 2,6диметилциклогексанона и 0,7% циклогексанона, вытесняют азотом под давлением со скоростью 100 лл/час из делительной воронки через капилляр диаметром 0,2 лыт в реактор, нагретый до 350 С. Продукты реакции конденсируют и охлаждают в холодильнике водой.
Из конденсата отделяют органический слой, а из водного слоя экстрагируют эфиром (три раза по 50 лл). Органический слой и эфирный экстракт обьединяют и сушат над сернокислым магнием, эфир и метанол отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 123г продукта с т. кип. 95 — 116 С (30 лт.и рт. ст.), застывающего при комнатной температуре. По данным газо-жидкостной хроматографии в продукте содержится 83,5% 2,6-ксиленола. Выкристаллизовавшийся при охлаждении до >11 41 ° е
4МФ е 1Ф В.. 4
I — 20 С 2,6-ксиленол фильтруют с отсасыва- Предмет изобретения нием при комнатной температуре. Выход
96 /о -ного 2,6-ксиленола составляет 73 г (60 o )- 1. Способ получения 2,6-ксиленола взаимоОтсасыванием на фильтре при температуре действием в,паровой фазе циклогексанона с
35 С получают 62 г (61%) 98,7%-ного 2,6-кси- 5 формальдегидом при соотношении, равном ленола; т. пл. 45,5 — 46 С (из петролейного 1: 2 — 1: 4, в присутствии катализатора — акэфира). тивированного угля при температуре до 350 С
ИК-спектр идентичен спектру заведомого с последующим выделением целевого продукта
2,6-ксиленола. Вес маточника после выделе- известными приемами, orличающийся теу1, ния 2,б-ксиленола вымораживанием 40 г. ТО что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии фенола, П р и и е р 2. Опыт проводят аналогично метилфенолов, метил циклогексанонов или их описанному в примере 1, но в исходную смесь смесей. циклогексанона и формалина добавляют лишь 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что
65 мл метанола. Получают 93 г продукта, со- 15 применяемое соотношение циклогексанона и держащего 83,5 /о 2,6-ксиленола. Выход 96% - любого из добавляемых компонентов или в ного 2,б-ксиленола составляет 56 г (46,5 /о), а смеси с другими компонентами равно 1: 0,01-98,6%-ного 47,5 г (40 o). Вес маточника 35 г. 1: 3,00.
Составитель Л. Крючкова
Редактор Л. Г. Герасимова Тсхрсд Л. В. Куклина Корректоры; A. Николаева и М. Коробова
Заказ 2283,17 Тира>к 480 Подписное
ЦНИИГ1И Комитета по делам изобретений н открытий прп Совете Министров СССР
Москва, К-35, Раушская наб., д. 4>5
Типография, пр. Сапунова, 2
