Способ получения органополисилоксанов

 

ОПИCAНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

272557

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 39с, 30

Заявлено 16.Ч111.1967 (№ 1180595/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано ОЗ.Ч1.1970. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 3I,ÕØ.1970

Комитет оо делам изобретений и открнтий ори Совете Министров

СССР,ЧПК С 08g 3lj09

УДК 678.84(088.8) Авторы изобретения

А. Г. Кузнецова, В. И. Иванов и Н. П. Телегина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ OP ГАНОПОЛИСИЛОКСАНОВ

RnSiO4

Изобретение касается способа получения органополисилоксанов, точнее органоциклосилоксанов, используемых в качестве полупродуктов при получении кремнийорганических жидкостей, каучуков, герметиков.

Известен способ получения органополисилоксанов путем расщепления силоксановой связи в органополисилоксанах общей формулы где R — одинаковые или различные органические радикалы, n — 2; 3 под действием основного или кис- 15 лого катализатора в присутствии спирта с одновременным удалением низкомолекулярного продукта расщепления — воды.

По предлагаемому способу для получения 20 органоциклосилоксанов проводят расщепление органополисилоксанов общей формулы

RnSiOq „

2 где R и и имеют вышеуказанное значение, под действием основного или кислого катализатора в присутствии спирта с одновременным удалением низкомолекулярного продукта расщепления — триорганоалкоксисилана. 30

П р н м ер 1. В куб ректн!1пткацггонной колонны эффективностью 15 тт загружают

75,7 г смеси (% Si=26, 17, 26, 47). содер>кащей 44% 1,5-гексаметил (хгетилфенил) трисилоксана и 53% 1.7-гекса метил (метилфенил) гетрасилоксана, 80 л!.г метилового спирта и около 0,1 г КОН. При непрерывном кипячении в течение 5 гас отбирают 47 л г азеотропа (CH3)3SiOCH3+CHlOH при температуре 58—

65 С. Продукт, оставшийся в кубе ректифнкационной колонны, в количестве 52 г загружают в колбу с мешалкой, приливают 70 х!.г 15%ной НС1 и перемешивают прн температуре

50 — 80=C в течение 1,5 час. Для лучшего расслаивания при этом добавляют 50 .1!.г толуо Iа.

Толуольный раствор силоксана отделяют с помощью делительной воронки, нейтрализуют и сушат, перемешивая с 1 г поташа, затем фильтруют. После отгонки толуола получают

40,5 г метилфешглциклоксплоксанов (86,4% от теоретического, рассчитанного по содержанию кремния в исходном продукте).

Найдено, %: Si 20,77, 20,69.

Вычислено для (СНзСвН;,SiO) %: 20,63.

Попутно полученный азеотроп гидролпзуют в колбе с мешалкой, обратным холодильником, термометром загрузо шой воронкой. В колоу ll« 25,г!.г 15% -ной НС! в тсчен»с 10 ln«! загружают азеотропную фракцию. По оконча272557

Составитель В. Комарова

Корректор Е. В. Фомина

Редактор Л. К. Ушакова

Заказ 2383:2 Тираж 480 Подписное

Ц11ИИ11И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская иаб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2 нии загрузки содержимое колбы перемешивают 15 11ия, сливают в делптельную колбу и отдел>пот раствор кислоты. Силоксан нейтрализуют и сушат 1 г К2СОз, фильтруют, выход гексаметилдисилоксана 93,5% от теоретическоIo, рассчитанного по содержанию кремния в исходном продукте.

Пример 2. В куб ректификационной колонны эффективностью 15 тт загружают 75 г смеси, аналогичной примеру 1, 85 14л этилового спирта и 0,1 лл хлорной кислоты НС104.

Г. ри кипячении в течение 6 час отбирают фРакцию азеотРопа (СНз) з$10С2Нв+ С2НвOH при температуре в парах 63 — 68 С в количестве 52,ял, При гидролизе этой фракции по методике, описанной в примере 1, получаюг гекса метилдисилоксан.

Продукт, оставшийся в кубе, обрабатывают по способу, описанному в примере 1. Выход метилфенилциклосилоксанов 41 г, т. е. 91 /о от теоретического, рассчитанного по содержанию кремния в исходном продукте.

Найдено, %. Si 20,68.

Вычислено для (СНзСзНзSiO), /о. Si 20,63.

Пример 3. В приборе и по методике, описанной в примере 1, проводят обработку 77,5 г смеси линейных и циклических метилфенилсилоксанов среднего состава (СНз) з$10о,з ((СНз) (СвНз) SiO)3,94 (/о S1=22,47, 22,7). Загрузка метилового спирта 75 мл, LiOH — около 0,2 г. Получают 85% метилфенилциклосилоксанов и 10,2% гексаметилдисилоксана.

Пример 4. В приборе по методике, описанной в примере 1, проводят обработку 100 г смеси органосилоксанов, состоящих из следующих структурных единиц: (СНз) з$10о,5, ((СНз)2SiO), ((СНз) (СвНз) SiO)

Загрузка метилового спирта 500 л1л, КОН 2 г.

Получают 85в органоциклосилоксанов общей фор мул ь1 ((СНз) 2SIO)Ä ((СНз) (СвН.-) $1011н

5 где п: m=4.

Найдено, %. Si 32,23.

Вычислено для ((СНз) 2$10)„((СНз) (CrH.-.

S i 0)„, пр и п: m = 4 %: S I 32,4.

10 П р и м ер 5. В приборе и по методике, описанной в примере 1, проводят обработку смеси срганосилоксанов среднего состава (СНз) з$10((СНз) 2$10)з ((СЕзСН2СН2)

СНз$10)4$1(СНз) з.

Загрузка этилового спирта 60 мл. КОН около

0,3 г. Азеотроп (СНз)з$10С2Нз+.С2Н-OH отгоняют при температуре в парах 63 — 68 С (13,2 лзл) . Получают 13% гексаметилдисилок20 сана и 83,1 органоциклосилоксанов общей фор мулы ((СНз) 2$10)в ((СЕ зСН2СН2) (СНз) $10)щ1 где и: m=5: 4.

25 Найдено, %. Si 25,42, F 23,0.

Вычислено для ((СНз) 2$iO)„((СЕзСН2СН2)

СНз$10),„при и: m = 5: 4, : Si 25,3; F 22,9.

Предмет изобретения

30 Способ получения органополисилоксанов путем расщепления кремнийорганических соединений, содержащих структурные звенья

Кп$104 а

35 где п=2,3.

R — одинаковые или различные органические радикалы, под действием катализатора в присутствии спирта с одновременным удале40 нием низкомолеклуярного продукта расщепления, отличающийся тем, что, с целью получения органоциклосилоксанов, в процессе расщепления производят удаление триорганоалкоксисиланов.