Способ получения нафтохинондиазидов

 

eeSag " г

/, *

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ иВ;т с::

273355

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 22а, 2

Заявлено 11.Х.1968 (Ж 1277298/28-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 15.Ч1.1970. Бюллетень № 20

Дата опубликования, описания ?. IX.1970

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 07с 11?у00

УДК 547.467.2 (088.8) Авторы изобретения

И. Л. Володарский и В. В. Козлов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАФТОХИНОНДИАЗИДОВ

Изобретение относится к новому способу получения диазосоединений, :которые могут быть использованы производстве красителей и светочувствительных слоев.

Известен способ получения нафтохинондиазидов,путем диазотирования о-аминонафтолов нитритом натрия в присутствии солей тяжелых металлов, например Cu, Zu, Fe, щелочных или щелочноземельных металлов с .последующим выделением целевого продукта известным приемом.

При использовании растворов или выделенных диазосоединений часто необходимо освободиться от солей тяжелых металлов, поскольку наличие следов их может заметно изменять оттенок и качество красителя.

Для устранения этих недостатков диазотирование о-аминонафтолов го предложенному способу происходит в водном растворе готового продукта.

Пример 1. К суспензии из 10 г (0,042 г моль) чистой 1-амино-2-нафтол-4сульфокислоты в 100 мл воды (рН 3), охлажденной до 5 С, при энергичном,перемешивании добавляют раствор из 0,5 — 1 г (0,002—

0,004 г.лголь) 1,2-нафтохинондиазид-I-сульфокислоты-4 в 20 мл воды, а затем постепенно охлажденный раствор 3 г нитрита натрия (0,043 г лголь) в 15 лтл воды. Постепенно через 20 — 30 мин проходит полное диазотирование взятой амино-нафтолсульфокислоты с образованием темно-окрашенного раствора дпазосоединения. Профильтрованный раствор анализируют на содержание диазоазота, показывающее выход диазосоединения в 98% (за вычетом внесенного нафтохинондиазида) .

При необходимости нафтохинондиазид выделяют из раствора подкислением, выход до

90 — 92%.

Пример 2. К суспензии 120 г технической 1-амино-2-нафтол-4-сульфокислоты (эхт.кислота) в 1 л воды, добавляют уксуснокислый натрий до рН 3,2 — 3,6 и 6 г 1,2-нафтохинондиазид-1-сульфокислоты-4, затем при 5 С

15 в течение 30 мин вносят раствор из 35 г нитрита натрия в 80 — 100 мл воды. После полното перехода амина в раствор лоследнии фильтруют, отбирают 900 лг.г, из которых подкислением выделяют 112 г 1,2-нафтохинондп20 азид-1-сульфокислоту-4 (95% от выхода) . Оставшийся диазораствор (200 лгл) разбавляют водой до 1 л, растворяют в нем 120 г технической 1-амино-2-нафтол-4-сульфокислоты (эхт-,кислота) и диазотируют в течение 30 лгин

25 раствором 35 г нитрида натрия в 100 м г воды. После полного перехода амина в раствор

;последний фильгруют, отбирают 900 мл, из которых подкисленпем выделяют 110 г 1,2нафтохинондиазид-1-сульфокислоты-4 (92%) .

ЗО С оставшимся дпазораствором вновь поступа273355

Составитель T. П. Калинина

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. В. Куклина

Корректоры: В. Петрова и Е. Ласточкина

Заказ 2494,9 Тираж 480 Подписное

111-1И11П14 Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4(5

Типография, пр. Сапунова, 2 ют по предыдущему. В третий раз получают !

25 г диазосоединения (выход 97%). В сумме получают 347 г нафтохинондиазида (93%).

Аналогичное диазотирование повторяют десять раз, выход нафтохинондиазида достигает

900 .

Пример 3. К суспензии из 2 г 1-амино-2нафтол-5-сульфокислоты (0,008 г лоль) и

20 мл воды вносят при 5 С раствор 0,2 г 1,2нафтохинондиазид-1-сульфокислоты-5 в 5 лл воды, затем постепенно раствор 0,57 г нитрита натрия в 5 ил воды. После образования однородного раствора последний подкисляют, выпавшую 1,2-нафтохинондиазид-1-сульфокислоту-5 отфильтровывают. Выход 1,8 г (910 ).

Аналогично можно диазотировать с образованием соответствующих нафтохинондиазидов:

1-амино-2-нафтол-5-сульфокислота (95о/о);

2-а мино-1-нафтол-5 - сульфокислота (99,6% );

1-амино-2-нафтол - 8-сульфокислота (91% );

1-амино-2-нафтол-3,6-дисульфокислота (87%).

Пример 4. К суспензии из 10,05 г

1 - амино-2 - нафтол - 8 - кар боновой кислоты (0,05 г лоль) в 400 лл воды вносят при 10 С

1 г 1,2-нафтохинонадиазид-1-карбоновой кислоты-3 в 10 лл воды, затем при энергичном перемешивании раствор 3,3 г нитрита натрия в 15 лл воды. После образования однородного раствора последний фильтруют и подкисляют соляной кислотой. Выход 1,2-нафтохинондиазид-1-карбоновой кислоты-3 90 в.

Аналогично проводят диазотирование 2-амино-1-нафтол-5-карбоновой кислоты с выходом диазосоединения 80%.

Пр имер 5. К суспензии из 11,9 г 6-бром1-амино-2-нафтола в 200 лл воды вносят 1,2 г

6-бром-1,2-нафтохинондиазида-1 в 10 мл воды

Т0 и далее поступают аналогично примеру 4. Выделение 6-бром-1,2-нафтохинондиазида-1 можно произвести высалнванием поваренной солью с выходом 80%.

Аналогично диазотируют 4-нитро-1,2-амино15 нафтол. Выделение 4-нитро-1,2-нафтохинондиазида-1 можно произвести путем упаривания диазораствора под вакуумом на половину первоначального объема при 50 С с выходом до 60 .

Предмет изобретения

Способ получения нафтохинондиазидов путем диазотирования о-аминонафтолов нитритом,натрия с последующим выделением целе25 ного продукта известным приемом, отличаюи!ийся тем, что, с целью упрощения проведения способа, процесс диазотирования ведут в водном растворе готового продукта.