Способ изготовления галогенидосеребряных фотографических эмульсий
275738
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских социалистических
Респуолик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 15.1.1969 (¹ 1297797/23-4) Кл. 57Ь, 8102 с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано ОЗ.VI I.1970. Б1оллетень № 22
Комитет по делам изооретеиий и OTKpblTMll при Совете Министров
СССР
МПК 6 03с 1/34
УДК 77.021.131(088.8) Дата опубликования описания 18.XI.1970
ВСЕСОЮЗНАЯ
БИЬЛНОТЕКА
Авторы изобретения. М. С. Хайкин, И. П. Сотникова, Л. Г. Федорина, A. В. Казымов, И. И. Левкоев и Н. А. Пачкова
Всесоюзный государственный научно-исследовательский и проектный институт химико-фотографической промышленности
Заявитель
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЫХ
ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ
Ar
С вЂ” ОН
П
С вЂ” S Х-COOY
Ar
ill
Изобретение относится к способу изготов- ва — меркаптосоединения — а, а -димеркаптоления высокочувствительных галогенидосереб- -и-ксилен-3-меркаптобензойную кислоту. Одряных эмульсий, сенсибилизированных поли- пако введение указанных соединений не обесметиновыми красителями. печивает необходимого уровня вуали известКак известно, одним из факторов, затруд- 5 ных фотослоев при со. ранении Нх высокой няющих получение высококачественных кино- светочувствптельности. фотоматериалов, в частности повышение их Цель изобретения — значительное снижение светочувствительности, является рост вуали в вуали прп изготовлении эмульсий и в процеспроцессе их изготовления и хранения. Уровень се хранения фотослоев без уменьшения их вуали может быть значительно снижен и рост 10 общей и дополнительной светочувствительноее в процессе изготовления и хранения сенси- сти. Это достигается тем, что в галогенидосебилизированных фотоматериалов задержан ребряную фотографическую эмульсию, сенсивведением органических соединений различ- билизированную полиметиновыми красителяного строения, так называемых антивуалиру1о- ми, перед поливом вводят антивуалирующие щих веществ. вещества — карбоксиалкилтиоацетали аромаИзвестен способ изготовления галогенидосе- тических дикетонов, а, Р-дпкарбоксиалкилмерребряных фотографических эмульсий, заклю- капто-пли а-окси-P - карбоксиалкилмеркапточающийся в Toiv!, 1To в эмул! сп1о, сенсибилизи- производные стильбенов общего строения рованную полиметиновыми красителями, вво- I — I II дят перед поливом антивуалирующие вещест- 20
Ar Ar
1 I
С=О С вЂ” S — Х вЂ” COOY
1 yS — Х вЂ” COOY с, С вЂ” S — Х вЂ” COOY
1 S— - Х вЂ” СОО 1
Ar Ar
275738 где Аг и Ar — арил;
Х вЂ” (СН ) „;
Y — водород, катион щелочного металла нли
I II 141 и — 1 — 4. 5
Соединения 1 — II I являются эффективными антивуалирующими веществами универсального действия, которые при введении в галогенидосеребряные эмульсии, сенсибилнзированные инфра-или панхроматическими полиметиновыми красителями значительно сн1>кают уровень вуали фотослоев без уменьшения их общей и дополнительной светочувствптельности. 15
Достигнутый антнвуалирующий эффект сохраняется в процессе естественного хранения фотоматериалов, которые содержат также смесь соединений 1 — Ill c другим антивуалирующим веществом, например с пирокатехи- 20 ном, или со стабилизаторс м.
Особенно эффективное аптивуалирующее действие соединения - — 111 оказывают при их введении в фотоэмульсин в смеси с нолиалкиленгликолямн. В этих случаях оптическа» 25 плотность вуали часто снижается на 45-—
55 Oj
Наряду с антивуалирующим действием, соединения 1 †I в слоях, сенсибнлизированных малоустойчпвыми красителями, например пз 30 класса полиметингидантоцианинов, задержиТаблица 1
Светочувствительность (Szz 55) за фильтрами
Оптическая плотность вуали (D0) Эмульсия красным синим желтым серым
0,20
0,36
600
140
1200 соединением 1
Контрольная а, р-бис - (карбоксиметилмеркапто) - стильбен (соединение II) в количестве 1,25
10 з »гол ь|лол ь Ag H a l.
Таблица 2
Фотографические показатели 5о 55
185 за фильтрами
Эмульсия серым синим желтым красным
С соединением II
Контрольная
1200
600
140
0,20
0,36 дят 5-метил-7-окси-1,3,4-триазапндолицин (2,5
40 10:> лоль/лoль Л тНа1), пирокатехин (2,0.
10- тголь/лголь AgHal) при 38 С, дикарИз табл. 1 видно, что введение в эмульсию соединения 1 снижает вуаль на 45 jo, практически не оказывая влияния на светочувствительность и эффект оптической сенсибилизации.
Пример 2. Опыт проводят аналогично примеру 1, но вместо соединения 1 вводят
Пример 3. Высокочувствительную аммиачную бромойодосеребряную эмульсию промывают до рВг 3,6+0,1, расплавляют и ввовают снижение светочувствительности в процессе естественного xl>àíåíèÿ фотоматериалов.
Соединения I--III могут быть легко получены с хорошим выходом при взаимодействии ароматических а-ацилоинов или и-дикетонов с меркаптокарбоновыми кислотами или с пх солями (см. например, Вег., 68, 1588 (1935)).
Они вводятся в эмульсии перед поливом в виде спиртовых растворов (в концентрации 0,1—
10 10 з »голь/лиль Ад1-1а!).
Пример 1. В расплавленную высокочувствительную аммиачнук> бромойодосеребряную эмульсию (3% ЛдЗ) с рВг 25 вводят раствор 5-метил-7-окси- 1,3,4-триазаиндолицина (5 IO:z лиль/лоль Agl-lа!), а-дикарбокспметилмеркаптоацетальбензила (соединение 1) в виде 0,02 и. спиртового раствора (1 25
10 лго гь/ло гь Ао Ial), а затем 5,5 -дизамещенный 9 - этилтиакрбоцианин (1,5.
10 4 люль/моль ЛтÍàl). Эмульсию выдерживают 15 — 60 лин при 40 "С и поливают на подло>кку. После экспонирования (цветовая температура 5000 К, 0,05 сек за синим, желтым (Ж-18) и красным (КС-14) светофильтрами) политые образцы проявляют в метолгидро иноновом проявителе VII-2 при 20 (; в течение
6 ягггн, фиксируют и промывают водой.
В табл. 1 приведены результаты фотографических испытаний полученных образцов фотоматериала, а также контрольного образца без соединения 1.
Результаты фотографических испытаний полученного фотоматериала приведены в табл. 2, 275738
Таблица 3
Время
Эмульсия
D0 хранения, мес. красным серым
С соединением 1
0,12
0,22
0,24
180
1
Контрольная
0,15
0,28
0,30
170
Таблица 4! ! Время
Эмульсия хранения, мес. красным серым
0.16
0,28
0,62
230
900
С соединением 111
0,22
0,40
0,82
180
650
1
Контрольная боксиметилтиоацетальбеизпл (соединение I) (2.10 люль/люль AgHal) и в качестве сеНсибилизатора 3,31-диэтилтиатрикарбоцианиийодид (4 10 " люль/люль ЛдНа!). Через
30 мин эмульсию поливают иа подлохску одновременно с контрольным образцом, пе содержащим соединения I. Экспонирование политых образцов пленок проводят при цветовой температуре 2850" K за серым и красным (KC-14) светофильтрами в течение 0,05 сви.
П р и и е р 4. Высокочувствительпую аммиачную бромойодосереорянукз эмульсию llpo— мывают до рВг 3,6+0,1, расплавляют и вводят 5- метил - 7-окси-1,3,4 — триазаиндолицип (2,5 10 а люлмлюль Agl iàl), iiiipoi llI в эмульсию снижает ис«одпую вуаль иа 25% и несколько задерживает снижение светочувствительности в процессе естественного хранения фотоматериала. Пример 5. В расплавленную высокочувствительную аммиачную бромойодосеребряпую эмульсию с рВг 2.,5I-0,1, сенсибилизированную полиэтиленгликолем и смесью со1й 3,3 -ди-у-сульфопропил-9- э гил-4,5,4-, 5 -дибензотиакапбонианинбетаина (0,7. 10 л люль/люль после чего II«в тсчеии< б л1ин проявляют в проявителе УП-2 при 20"С. Образцы «ранят в естественны«условия«. Результаты фотографически«испытаний эти«эмульсионны«слоев приведены в табл. 3. Из табл. 3 видно, что введение соединения 1 снижает уровень вуали на 20о/о, причем этот эффект со«раняется в процессе естественного «ранения фотослоев. Фотографические показатели Spаа за Фильтрами 1 анинметилсульфат (18.10 ь .иоль/люль ЛтН31) и активат0роктадециламид I-oi:.cH-4-c)льфО-2H 3 фTOII HOH IIHI C 10Tbi. Э _#_Iу.. 1 bCH IO B bi+C p MIDI â 3 юT 50 — 60 пан при 38" С и поливакгг на подлож15 ку. Экспонирование образцов с соединением III и контрольного проводят при цветовой температуре 5000 К .за серым и красным (КС-14) светофильтрами, проявление и «ранение как в примере 3. 20 Результаты фотографически«испытаний приведены в табл. 4. Фотографические показатели (5о а5 за фильтрами Agl-Ial)» 9-метилтиакарбоцианина (От9. ° 10- .поль/.поль Agl-13l) вьодят пирокатехии 25 и соединение III в виде 0,02 и. спиртового раствора (0,95 10 -I лоль. люль ЛдН31). После 30 .иин выдерживания при 36 С эмульсшо наносят на триацетатну10 подложку. Одновременно получают контрольный фотослой, ие 30 содержащий соединения 111. Высушенные фотослои экспонируют на сенситометре ФСР-41 при цветовой температуре 2850 К в течение 0,05 сек за серым и крас275738 Таблица 5 Время хранения, мес. Эмульсия красным серым 0,16 0,26 0,30 2 С соединением III 0,30 0,50 0,70 1,онтрольная Табл и ца 6 Время хранения, мес. Эмульсия желтым серым С соединением III 1200 400 0,20 0,20 0,20 Кон грольная 1000 400 0,22 0,26 0,28 (КС-14) светофильтрами, метолгидрохиноновом проявителе с добавлением бензотриазола (6 лик прп 20 С) . Фотографические показатели образцов плеИз табл. 5 видно, что введение соединения III в эмульсию снижает оптическую плотность вуали на 45 — 55%. Прп этом антпьуалиру ощий эффект сохраняется в процессе естественного хранения фотоматериала. Пример 6. Б расплавленную аммиачн1:о высокочувствительную бромойодосеребряную эмульсию с рВг 2,5 0,1 вводят 5-метил-7-оксиl,3,4 - триазаиндолицин (5. 10 а лоль/лол > AgHaI), пирокатехин (1,25. 10 а ..ноль/лолp AgH31 при 40 С), а-окси- з-карбокспметилмеркаптостильбен (соединение 111, 2,5. 10 а моль/моль Л,;На1) и в качестве сенсиИз табл. 6 видно, что введение и-окси-6карбоксиметил меркаптостпльбена в эмульсшо подавляет рост вуали естественного хранения. Предмет изобретения 1. Способ изготовления галогенидосеребряных фотографических эмульсий, сенсибилизиpoBBHHbIx полиметиновыми красителями, введением в эмульсию пере поливом антивуалинок после полива и после естественного хранения в течение 2 — 3 месяцев приведены и табл. 5, Фотографические показатели фильтрами, эо 5 билизатора — 3,3 -ди-(()-оксиметил)-9-метилтиакарбоцианинхлорид (2 10 и .ноль/ноль Agllal). Эмульсию выдерживают при 40 С в течение 30 яин и поливают на подложку. Экспонирование образцов с соединением I l l 10 и контрольного проводят прп цветовой температуре 5000 К за с=рым и желтым (Ж-181 светофильтрами в течение 0,05 сек, проявление и хранение — как указано в примере 3. 15 Фотографические показатели этих фотослоев тотчас после полива и после естественного хранения в течение 1 и 3 месяцев приведены в табл. 6.! Фотографические показатели Sp 85 за фильтрами рующего вещества, отлича ощий ся тем, что, с целью значительного снижения уровня вуали при изготовлении эмульсий и в процессе хранения фотослоев без уменьшения их общей и дополнительной светочувствительпости, в качестве антивуалирующих веществ примснякот карбоксиалкилтпоацетали ароматических дикетонов, и, Р-дикарбоксиалкилмеркапто- илп ои-окси-р -карбоксиалкилмеркаптопроизводные 30 стильбенов общего строения 1 — 111 275738 Ar С вЂ” S — Х вЂ” COOY 1! С вЂ” S — Х вЂ” COOY Ar где Аг и Ar — арил; Х вЂ” (СНа) „; У вЂ” водород, катион щелочного металла 1 141 и=1 — 4. применяют смесь соединения 1 — Ill с другим антивуалирующим веществом, например пирокатекином, или со стабилизатором. или 5 3. Способ по п. 1, orëè÷øoùèéñÿ тем, чго применяют смесь соединения 1 — 111 с полиалкиленгликолем. 2. Способ по и. 1, оглича(ощиися тем, что, Составитель Э. A. Рамзова Редактор Л. К. Ушакова Корректор О. А. Лапшина Заказ 3162/9 Тираж 4SO Подписное ЦНИИПИ Комитета го делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4,5 Типография, пр. Сапунова, 2 Ar ! с=о ,S-Х-СОО С ) S — Х вЂ” COOY Аг Ar 1 с — он !! С вЂ” S — Х вЂ” COOY Ar 
