В. м. никитин,а. в. гусаров, р. д. якубов и с. м. максимов

 

бз(ФЯ вате нтн в=те чеЮаб1® о и cÀ -Е

ИЗОбРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

277775

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства ¹

Кл. 12о, 19/03

Заявлено 02.X.1967 (№ 1187252/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05.VIII.1970. Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 8.Х.1970

МПК С 07с 41/00

УДК 547.37.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

CCCP

Авторы изобретения М. Ф. Шостаковский, А. С. Атавин, Б. А. Трофимов, В. М. Никитин, А. В. Гусаров, Р. Д. Якубов и С. М. Максимов

Заявитель Иркутский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДАЛКИЛВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ

Изобретение относится к способу получения галоидалкилвиниловых эфиров общей формулы

CH2 — — СНОКНа1 где R — алкиленовая цепь нормального или изостроения, Наl — С1, Br, J, заключающийся в том, что 2- (винилоксиалкокси) - 1,3 — 2 - диоксофосфоланы подвергают нагреванию с избытком галоидного алкила, например йодистого этила или бромистого аллила, при температуре до 100 С. Целевой продукт выделяют известным способом.

П р и,м е р l. 20,6 г (О,1 иоль) 2-(винилоксиэтокси) -4,5-диметил-1,3,2 — диоксофосфолана и 15,6 г (0,1 люль) йодистого этила нагревают 12 час при 96 С. Перегонкой выделяют

8,4 г (42,4%) 2 - йодэтилвинилового эфира.

Т. кип. 65,5 — бб С (38 мм), п з 1,5272, d

1,7534. MRD . найдено 34,73, вычислено 34,88.

Найдено, %: J 63,69.

Вычислено для C4H;OJ,%; J 64,09.

Кроме того, получают 4,5 г 2-этил-4,5-димет ил 1,3,2-диоксофосфоланоксида-2. Выход

27,4%. Т. кип. 110 — 113 С (4 мм), п 1,4483, dna 1,1324. МКо . найдено 38,82; вычислено

38,79.

Найдено, %: С 44,11; Н 7,82; P 18,84.

Вычислено для СсНтзОзР, %: С 43,92;

Н 7,98; P 18,88.

Пример 2. 11,3 г (0,0455 моль) 2- (винилокси пропок) — 4,4,5,5-тетр а метил-1,3,2-диоксофосфолана и 23,2 г (0,148,иоль) йодистого этила нагревают 13 час при 75 С. Перегонкой выделяют 5,7 г (59,1%) 3-йодпропилвпнилового эфира. Т. кип. 54,5 — 55 С (9 мм), п

1,5193, d4 1,6368. МКо . найдено 39,33, вычислено 38,94.

Н а йде но, %: J 59,35.

Вычислено для С;Н90,1, %: J 59,85.

Кроме того, получают 7,9 г (90,3%) 2-этил4,4.5-тетраметил - 1,3,2 - диоксофосфоланоксида-2. Т. кип. 84 — 85 С (1 мм), п 1,4505, de 1,0975, MRD . найдено 47,1, вычислено

48,09.

Найдено, %: С 50,15; Н 9,05; P 16,14.

Вычислено для СзН,O P, %: С 49,99;

2О Н 8,91; P 16,11.

Пример 3. 6,4 г (0,027 моль) 2 - (винилоксибутокси) - 4,5-диметил-1,3,2-диоксофосфолана и 18,8 г (0,14 моль) бромистого аллила нагревают 7 час при 96 С. Перегонкой выделяют 3,2 г (66,6%) 4 - бромбутилвинилового эфира. Т. кип. 72 — 73 С (26 мм), па о 1,4710, 64 о 1,2860, МКо . найдено 38,94, вычислено

38,36.

30 Найдено, %: Br 44,38.

Вычислено для СсН тОВ r, %: В r 44,62.

277775

СНв — СНОКНа1

Предмет изобретения

Составитель М. Меркулова

Редактор Л. К. Ушакова

Корректор Л. А. Фирсова

Заказ 2787/1 Тираж 480 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская паб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Кроме того, получают 4,1 г (85,2с с) 2-аллил-4,5-диметил - 1,3,2 - диоксофосфоланоксида-2. Т. кип. 120 — 122 С (1,5 мм), по 1,4б45, сР 1,1520. МКо . найдено 42,20. вычислено

42,96.

Найдено, о с: С 4770, Н 7,б5, P 17 30.

Вычислено для С-,HuO Ð, %: С 47,72;

Н 7,43; P 17,58.

Способ получения галоидалкилвиниловых эфиров общей формулы где R — алкиленовая цепь нормального или нзостроения, На! — Cl, Br, J, отлинаюи ийся тем, что 2 - (внннлоксналкокси) -1,3,2-диоксофосфоланы подвергают взаимодействию с избытком галоидного алкила, 1О например йодистого этила, бромистого аллила, при нагревании до — 100 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.