Способ получепия 5-хлораценафтенхинона

Авторы патента:

C07C50/12 - нафтохиноны, т.е. C₁₀H₆O₂

C07C46 - Получение хинонов

C07C25/18 - полициклические ароматические галогензамещенные углеводороды

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

27867I

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 28.Vll.1969 (№ 1352341!23-4) с присоединением заявки ¹

Приоригет

Опубликовано 21.Vill.1970. Бюллетень ¹ 25

Дата опубликования описания 20.Х1.1970

Кл. 12о, 10

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 07с 49/76

УДК 547.567(088.8) Авторы изобретения

Г. П. Петренко и Г. Н. Терентьева

Заявитель

Одесский политехнический институт

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-ХЛОРАЦЕНАФТЕНХИНОНА

Изобретение относится к области получения полупродуктов для синтеза красителей.

Известен способ получения 5-хлораценафтенхинона путем окисления 5-хлораценафтена безводным бихроматом натрия в ледяной уксусной кислоте. Выход целевого продукта составляет до 20%.

С целью повышения степени чистоты и увеличения выхода целевого продукта, предлагается способ получения 5-хлораценафтенхинона, состоящий в том, что 4,5-дигидро-1,2,4,5 - тетрабром-б-хлораценафтен подвергают обработке натриймалоновым эфиром и полученный продукт реакции 1-(или 2)-бром-5-хлораценафтилен последовательно бромируют, хлорируют и подвергают кислотному гидролизу с последующим выделением целевого продукта из реакционной массы известными приемами. Выход порядка 63%. Отличие предложенного способа состоит в том, что используют новое исходное сырье, поэтому предлагаемый способ по существу нов.

П о л у ч е н и е 1- (и л и 2) вЂ” б р о м - 5 хлор ацепа фтил ен а из 45дигидро1,2,4,5 - т е т р а б р о м - 6 - v л о р а и е н а фт е н а. К 15 г тщательно растертого пентагалогенида приливают 14,4 нл малонового эфира в этилате натрия из 2 г металлического натрия и 225 лтл абсолютного спирта и кипятят с обратным холодильником, снабженным хлоркальциевой трубкой, 2 час. После охлаждения выпавшие кристаллы фильтруют, промывают спиртом и водой и сушат. Получают

b,05 г продукта с т. пл. 134 вЂ” 135 С. При раз5 бавлении фильтрата водой дополнительно получается еще 1,7 г продукта. Всего получают

7,75 г продукта, что составляет свыше 98% от теоретического; т. пл. 135 вЂ 1,5 С (из спирта).

10 Найдено, %: С 53,74; 54,07; Н 2,28; 2,12; сумма Се + Br 43,75; 43,28.

Ст НсВгС1.

Вычислено, %: С 54 28; Н 2 28; сумма

Се + Br 43,44.

Получение 1,2 - дибром- б вЂ” хлораценафтилена из 1-(или 2) - бром5-х л о р а ц е н а ф т и л е н а. К 1,7 г 1-(или 2)бром-5-хлораценафтилена, растворенного в

20 20,ил хлороформа, добавляют по каплям

1,56 г брома в 4 хтл vлороформа. Выдерживают 1 час и отгоняют на водяной бане растворитель. Получают 2,3 г технического 1,2-дибром-5-хлораценафтилена. Его крнсталлизуют

25 из спирта. Выход чистого продукта 1,8 г, что составляет 80% от теоретического; т. пл. 130 С (из спирта).

Найдено, %. С 41,28; 41,43; Н 1,38; 1,33; сумма Се + Вг 56,54; 56,48.

30 С, Н.-ВгаСe.

278671

Составитель T. Лавриненко

Редактор Л. Г, Герасимова

Корректор В. В, Чаклина

Заказ 3324 8 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Вычислено, %. С 41,55; Н 1,45; сумма

Се+В г 56,68.

П о л у ч е н и е 1,1,2,2,5 - п е н т а х л о ра ц ен а ф те н а. Раствор 1,3 г 1,2-дибром-5хлораценафтилена в 25 мл четыреххлористого углерода насыщают сухим хлором до привеса

1,28 г и закрывают герметично. Через 24 час отгоняют растворитель, с которым отгоняется и весь вытесненный бром. Получают 1,35 г (количественный выход) технического 1,1,2,2,5пентахлораценафтена; т. пл. 96 вЂ” 97 С (из спирта).

Найдено, /о. С 44,19; 44,25; Н 1,49; 1,32;

Се 54,35; 54,21.

С, Н.-Се;.

Вычислено, % .. С 44,15; Н 1,54; Се 54,30.

Получение 5 - хлораценафтенхин о н а. К 1,35 г технического 1,1,2,2,5-пентахлораценафтена добавляют 31 мл 90%-ной серной кислоты и при энергичном перемешивании нагревают на кипящей водяной бане

2 час выливают в 200 ял холодной воды, охлаждают и через час фильтруют. К осадку добавляют 35%-ный раствор бисульфита натрия, нагревают на водяной бане и фильтруют.

Фильтрат подкисляют концентрированной серной кислотой и кипятят до удаления запаха сернистого газа. Охлаждают и фильтруют выпавший хинон. Получают 0,65 г хинона, что

5 составляет 80,0 /о от теоретического, считая на

1,2-дибром-5-хлораценафтилен, или около

63о/о, считая на исходный 4,5-дигидро-1,2,4,5третрабром-6-хлораценафтен; т. пл, 211 вЂ” 212 С (из уксусной кислоты).

10 Найдено /о. Се 16,50; 16,38.

СтвН;ОвСе.

Вычислено, /о. Се 16,36.

Предмет изобретения

15 Способ получения 5-хлораценафтенхинона, отлича(ощийся тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта .и повышения его выхода, 4,5-дигидро-1,2,4,5 вЂ” тетрабром вЂ” 6-хлораценафтен обрабатывают натриймалоно20 вым эфиром и полученный при этом продукт реакции 1- (или 2) -бром-5-хлораценафтилен последовательно бромируют, затем хлорируют и подвергают кислотному гидролизу с последующим выделен нем целевого продукта .изве25 стными приемами.