Способ получения диэтиленгликолевых эфиров а-хлорзамещенных жирных кислот

 

Г пь "k. -, н-. т:.:,.: i... . °:.ап з 1ЫБА ) ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

278675

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 07,VI |.1969 (№ 1345168/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.Ъ 111.1970. Бюллетень ¹ 26

Дата опубликования описания 15.XII.1970

Кл, 12о, 11

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

ЧПК С 07с 69 16

С 07с 67/00

УДК 547.29 "26.07 (088.8) Авторы изобретения

Б. К. Зейналов, Ф. И, Гарибов, А. Б. Насиров и П. М. Керимов

Заявитель Институт нефтехимических процессов АН Азербайджанской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛЕНГЛИКОЛЕВЫХ

ЭФИРОВ и-ХЛОРЗАМЕЩЕННЫХ ЖИРНЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получег ния новых диэтиленгликолевых эфиров а-хлорзамещенных жирных кислот, которые могут найти применение в полимерной промышленности,. 5

Известно, что при взаимодействии хлоргидрина с щелочными солями жирных кислот и хлорзамещенных жирных кислот в присутствии кислого катализатора, на пример серной кислоты, образуются сложные эфиры хлорза- 10 мещенных жирных кислот.

Однако попытки получения сложных эфиров диэтиленгликоля таким образом не привели к желаемым результатам.

Предложенный способ заключается во вза- 15 имодействии а-хлорзамещенных жирных кислот с моноэфиром диэтиленгликоля при температуре 80 — 90 С в присутствии в качестве катализатора КУ-2 в среде растворителя, например бензола. Выделение продуктов ведут 20 известными поиемами. Получают эфиры с выходом 67 — 82%.

Продукты представляют собой прозрачные. маслянистые жидкости без запаха, в воде не растворяются, хорошо растворимы в органи- 25 че с к их р а створ ител ях.

Пример 1. Синтез а-монохлорацетовалерианат диэтиленгликоля. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обрат- 30

Hûì холодильником и водоотделителем, помещают 8,0 г (0,042 люль) моновалерианат диэтиленгликоля и 2,84 г (0,03 лоль) хлоруксусной кислоты. Затем к смеси прибавляют катализатор КУ-2 в количестве 7% от взятой хлоруксусной кислоты и 30 — 40 лл бензола в качестве растворителя.

Смесь нагревают прп перемешивании до

85 — 90 С в течение 3,5 — 4 час. По окончании реакции содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры, переносят в делительную воронку, отделяют верхний эфирный слой от избытка дпэтиленгликоля. Эфирсырец промывают два раза водой, обрабатывают 0,5%-ным водным раствором соды и снова промывают водой до нейтральной реакции по фенолфталеину. После сушки над прокаленным хлористым кальцием и отгонки растворителя сырец подвергают вакуумной перегонке, собирая фракцию с т. кип. 150 — 152 С (1 лм рт. ст.). Получено 5,4 г целевого продукта (67%, считая на исходную кислоту), который соответствует а-монохлорацетовалерианату диэтиленгликоля.

Пример 2. Синтез и-монохлорацетокаприлат диэтиленгликоля. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обрат ным холодильником и водоотделителем, помещают 18,6 г (0,08 люль) монокаприлата ди278675

Физико-химические показатели а-монохлорсодержащих сложных эфиров диэтиленгликоля о ми и

Ф оо

„ o

О ОМ

Ма

Температура кипения, С <ялю

pm. crn.) с Н найдено найдено с<

Моногалоидпроизводные

<дэг>

20 по

А 20

Химическая формула найдено вычислено найдено вычислено вычислено вычислено

0,001 67,0

6,66

7,17

13,20

13,30

150 — 152 (1) 50,20

49,52

1,4502 1,1247 63,680

62,816

Мопохлорацетовалерианат

12,54

12,64

0,01 80,7

51,30

51,32

7,20

7,53

158 †1 (1) 185 †1 (2) 1,4507i1,1236 67,219

1,4510 67 434

Монохлорацетокапронат

0,002 81,5

12,30

12,04

52,80

52,59

7,80

7,86

1, 4513 1, 0932 72,600

72,052

Монохлорацетоэнантат

11,11

11,17

0,001 82,0

180 †1 (1,5) 54,60

54,44

1,4520 1,0747 77,220

76,697

Монохлорацетокаприлат

8,40

8,12

0,11 80,0

172 †1 (1) 230 †2 (9) 11,20

10,99

57,50

57,07

8,00

8,42

1,4532 1,0636 82,086

81,335

Монохлорацетопеларгонат

9,90

10,45

0,2 75,8

8,60

8,67

1,4540 1,0515 86,780

85,830

57,50

57,07

Монохлорацето

Предмет изобретения

Составитель T. Лавриненко

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я. Левина Корректоры: О. С. Зайцева и Т. А. Уманец

Заказ 3372/б Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета но делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/б

Типография, пр. Сапунова, 2 этиленгликоля и 6,6 г (0,07 л<оль) хлоруксусной кислоты. Затем к смеси прибавляют катионит КУ-2 в количестве 7 от взятой монохлоруксусной кислоты и 30 — 40 л<л бензола.

Смесь нагревают при перемешивании до 85—

90 С в течение 3 — 7 час. По окончании реакции содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры, переносят в делительную воронку, отделяют экстракцией верхний эфирный слой от избытка диэтиленгликоля, промывают водой H нейтрализуют 2 /0-ным раствоСН .СНеОСОС,Н, О" СНяСНзОСОСÍяС!

СНчСН,ОСОС,Н„

О СН СН ОСОСНас! ,СНеСHяОСОСаНи.

О"

СН,СНаОСОСНаС! ,С.наснаосос,наа

О" СН,СН,ОСОСНаС! ,СН,СН,ОСОС,Н, О" .СН,СНаОСОСН,С!, снес Наососзн19

О СН,СН.OCOCH. С!

Пример 3. Исходный моноэфир диэтиленгликоля синтезируют следующим образом.

В реакционную колбу <томещают 8 моль диэтиленгликоля и 0,5 л оль синтетической жирной кислоты. Затем к смеси прибавляют катализатор катионит КУ-2 в количестве 10 от взятой кислоты и 400 — 500 л<л ксилола.

Смесь нагревают при переме шивании до 140—

150 С в течение 9 — 10 час. По окончании .реакции содержимое колбы охлаждают до ком. натной температуры, переносят в делительную воронку, отделяют верхний эфирный слой от избытка диэтиленгликоля. Эфир-сырец промывают два раза водой, обрабатывают 0,50/0-ным водным раствором соды и снова промывают водой до нейтральной реакции ло фенолфталеину. После сушки над прокаленным хлориром соды до нейтральной реакции. После суш= ки и отгонки растворителя сырец подвергают вакуумной разгснке.

Получают 17,2 г целевого продукта с т. ки1ь

5 !80 — 183 С (1,5 лил< рт. ст.), который соответствует монохлорацетокапрплату диэтиленгликоля. Выход 820/0, считая на взятую хлоруксусную кислоту, В аналогичных условиях синтезированы другие гомологи сложных хлор10 эфиров диэтиленгликоля, показатели которых приведены в таблице. стым кальцием и отгонки растворителя сырец подвергают вакуумной перегонке.

Выход целевого продукта для различных

15 представителей колеблется в пределах 50—

92 /0.

20 Способ получения диэтиленгликолевых эфиров а-хлорзамещенных жирных кислот, отличающиася тем, что а-хлорзамещенную жирную кислоту подвергают взаимодействию с моноэфиром диэтиленгликоля при температуре

25 80 — 90 С в присутствии катализатора КУ-2 в среде растворителя, например бензола, с последующим выделением продукта известными приемами.