Способ получения гетероаннулярных дизамещенных силилферроценов, содержащих азот у м0т\ кремния
! ! пй! !
ОП ИСАН
ИЗОБРЕТЕН
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬ
7869 3
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое or авт. свидетельства ¹
Заявлено 05.V.1969 (№ 1328443/23-4) 12о, 26/03 с присоединением заявки №
ПК С 07f 15/03
К 547.25.07(088.8) Приоритет
Опубликовано 21.VI I 1.1970. Б!оллетен
Дата опубликования описания 20.Х
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете влииистров
СССР
Авторы изобретения
В. А, Зайцев и Б. К. Кабанов
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОАННУЛЯРНЫХ ДИЗАМЕЩЕННЫХ
СИЛИЛФЕРРОЦЕНОВ, СОДЕРЖАЩИХ АЗОТ У АТОМА КРЕМНИЯ
Г в;в, (вв„в, „ I, з-ит
ЯтЯтл NBnH 2-тт з-пт где циклопентадиенильный радикал;
R,R — алкил, арил;
n=0 — 2, m= — 1 — 3.
С;Н.-Ять!в(ЯК Н, ), Изобретение относится к синтезу. новых гетероаннулярных дизамещенных снлилферроценов, содержащих азот у атома кремния общей формулы
Полученные соединения могут найти применение в качестве антиоксидантов, а также исходного сырья в кремнийорганическом синтезе.
Предлагаемый способ состоит в том, что циклопентадиенилалкил (арил) аминосиланы общей формулы подвергают взаимодействию с шелочными металлами с последующей обработкой полученного при этом металлорганического производного безводным хлористым железом в среде органического растворителя и выделением целевого продукта извесгнымц методами.
Пример 1. Получение 1,1 -бис-(диметил(диэтиламино) — силил) - ферроцена, Реакцию проводят в колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром. К 23 г (1 г атом) суспензии металлического натрия в 150 лтл безводного тетрагидрофурана при температуре 35 — 40 С прибавляют по каплям раствор 195 г (1 г лтоль) циклопентадиенилдпметил - (диэтпламино)-силана в 600 лтл безводного тетрагидрофурана. После прибавления силана реакционную массу перемешивтнот в течение
1 час прп комнатной температуре и затем нагревают до 60 С для завершения реакции.
После прекращения нагрева температуру в колбе, понижают до 0 — 5 С, и при этой температуре прибавляют 64 г (0,5 г-атом) безводного хлористого железа (FeC1 ). По окончании реакции осадок отделяют на фильтре, и
25 фильтрат упаривают в вакууме для удаления тетрагидрофурана. Остаток после отгонки разгоняют в вакууме, получают 1,1 -бис-(диметил(диэтиламино) — снлил)- ферроцен; т. кип.
150 — 155 С (0,2 — 0,25 л л рт. ст.); d 4 1,0565;
30 пр 1,5328. Продукг получен с выходом 70%. «у.
278693
Предмет изобретения
Составитель М. Коротеев
Техред Л. Я. Левина Корректор Н, Л. Бронская
Редактор Л. Г. Герасимова
Заказ 3292)8 Тирани 480 Подписное
ПНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете,"1ипис роз СССР
Москва. Ж-85, Раушская иаб., д. 4(5
Типография, пр. Сапунова, 2 (156 г), считая на взятый в реакцию аминосилан.
Элементарный состав для С вН в54РеХв
9,5%: вычислено С 59,45; Н 9,00; iU 6,3; зола 45,04.
Найдено, %: С 6033; Н 925; N 63; зол а 44,80.
Пример 2. Синтез 1,1 -бис-(диметпл- (этила мино) -сил ил)-ферроцена, Синтез проводят в приборе, описанном в примере 1. Раствор 16,7 г (0,1 моль) циклопентадиенилдиметил - (этиламино) - илана в
25 л,л тетрагидрофурана прибавляют к 2,3 г (0,1 г атом) суспензии металлического натрия в 50 мл тетрагидрофурана при комнатной температуре, после чего реакционную массу перемешивают 1 час при комнатной температуре и 15 мчн при кипении тетрагидрофурана и вновь охлаждают до комнатной температуры. При этой температуре прибавляют 0,35 г (0,05 моль) безводного хлористого железа.
Регкционную массу перемешивают 2 час при комнатной температуре, 1 «ас при кипении тетрагидрофурана и оставляют стоять 12 «ас.
Осадок отделяют на фильтре, фильтрат упаривают в вакууме. Разгонка остатка дает
11,44 г (0,03 люль) 1,1 -бис-(диметил- (этиламино)-силил)-ферроцена с т. кип. 135 — 142 С (О 2 мм рт. ст ) выход 60%.
Для Ci HqqSi NFe вычислено, %: С 55,67;
Н 8,24; Fe 14,43; N 7,2.
Найдено, %; С 54,98; Н 8,16; Ге 14,21;
Х 7,16.
Пример 3. Синтез 1,1 -бис-(диметил- (фениламино) -силил)-ферроцена. Синтез проводят в приборе, описанном в примере 1. Раствор ?1,4 г (0,1 моль) циклопентадиенплдиметил- (фениламино) -силана в 25 мл тетрагидрофурана прибавляют к 2,3 г (0,1 г атом) суспензии металлического натрия в 50 мл тетрагидрофурана при комнатной температуре, после чего реакционную массу перемешивают ! «ас прп комнатной температуре и 15 мин при кипении тетрагидрофурана и вновь охлаждают до комнатной температуры. При этой температуре к реакционной массе прибавлено
6,35 г (0,05 моль) безводного хлористого железа. Реакционную массу перемешивают 2 час при комнатной температуре, 1 час при кипении тетрагпдрофурана и оставляют стоять
12 час. Осадок отделяют на фильтре, фильтрат упаривают в вакууме. Разгонка остатка дает 9,64 г (0,02 моль) 1,1 -бис-(диметил-(фениламино) - силил) - ферроцена; с т. кип, 200 — 215 С (0,33 мм рт. ст.); выход 40%.
Для CqqH,qSiqNqFe вычислено, %: С 64,4;
Н 6 63; Fe 11 61; iN 5 80.
Найдено, % С 6412; Н 651; Fe 1126;
1 556
Способ получения гетероаннулярных дизамещенных силилферроценов, содержащих азот у атома кремния, отличающийся тем, что циклопентадиенилалкил (арил) аминосилан подвергают взаимодействию с щелочным металлом с последующей обработкой полученного прн этом металлорганического производного безводным хлористым железом в среде органического растворителя и выделением целевого продукта известными методами.
