Галогенсодержащие олигосульфоны для поликонденсации



Галогенсодержащие олигосульфоны для поликонденсации
Галогенсодержащие олигосульфоны для поликонденсации
Галогенсодержащие олигосульфоны для поликонденсации
Галогенсодержащие олигосульфоны для поликонденсации
Галогенсодержащие олигосульфоны для поликонденсации

Владельцы патента RU 2702099:

федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) (RU)

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ароматическим простым олигосульфонам, предназначенным для получения полиэфирсульфонов с высокими значениями приведенной вязкости и молекулярной массы, обладающим повышенными термо-, тепло-, огнестойкостью, хорошо растворимым в хлорированных углеводородах и легко перерабатываемым методом полива из раствора. Галогенсодержащие олигосульфоны для поликонденсации имеют нижеуказанную формулу, в которой n=1-10. Изобретение позволяет получить олигомеры, обладающие высокой активностью в реакциях акцепторно-каталитической поликонденсации, а также расширить ассортимент олигомеров с концевыми фенольными группами. 3 пр.

 

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности, к ароматическим простым олигосульфонам. Одним из возможных путей использования олигосульфонов является получение на их основе различных сополимеров с пониженной пожарной опасностью.

Известны олигомеры на основе 4,4'-диоксидифенилпропана и 4,4-дихлордифенилсульфона, фенолфталеина и 4,4-дихлордифенилсульфона, 1,1-дихлор-2,2-ди(4-оксифенил)этилена и 4,4-дихлордифенилсульфона и полимеры на их основе:

1. Патент РФ №2327710 «Галогенсодержащие олигоэфирсульфоны и способ их получения» Авторы: Хараев A.M., Бажева Р.Ч., Барокова Е.Б., Чайка А.А., Бегиева М.Б., Истепанова О.Л. Опубл. 27.06. 2008. Бюл. №18.

2. Михайлин Ю.А. Тепло-, термо- и огнестойкость полимерных материалов. М.: Научные основы и технологии. 2011. - 416 с.

3. Болотина Л.М, Чеботарев В.П. Развитие исследований в области химии и технологии ароматических полисульфонов // Пласт, массы. - 2003, №11. - С.3-7.

4. Хараев A.M., Бажева Р.Ч., Лукожев Р.В., Инаркиева З.И., Ошроева Р.З., Бадаева СМ. Синтез полиэфиров на основе олигосульфонов, содержащих дихлорэтиленовую группу // Известия Кабардино-Балкарского государственного университета. 2014. Т. IV. №6. С. 62-68.

5. Патент РФ №2394848 «Способ получения ароматических полиэфиров» Авторы: Ловков С.С., Чеботарев В.П. Опубл. 20.07. 2010. Бюл. №20.

6. Патент РФ №2659222. «Ароматический полиэфирсульфон». Авторы: Султыгова З.Х., Инаркиева З.И., Хараев A.M., Бажева Р.Ч. Опубл. 29.06.2018. Бюл. 19.

Однако полимеры на их основе характеризуются невысокими значениями кислородного индекса, следовательно, низкой огнестойкостью.

Наиболее близкими к предлагаемым по структуре и свойствам являются олигоэфирсульфоны на основе 1,1-дихлор-2,2-ди(3,5-дибром-4-оксифенил)этилена и 4,4-дихлордифенилсульфона [Патент РФ №2327710 «Галогенсодержащие олигоэфирсульфоны и способ их получения» Авторы: Хараев A.M., Бажева Р.Ч., Барокова Е.Б., Чайка А.А., Бегиева М.Б., Истепанова О.Л. Опубл. 27.06. 2008. Бюл. №18].

Недостатками этих олигоэфирсульфонов являются низкая огнестойкость полимеров на их основе.

Задача изобретения является расширение ассортимента олигомеров с концевыми фенольными группами, способные вступать в реакцию поликонденсации для получения растворимых полиэфирсульфонов, в том числе с высокой огнестойкостью.

Поставленная задача достигается получением новых олигоэфирсульфонов общей формулы:

где n=1-10,

синтезированные взаимодействием 1,1-дихлор-2,2-ди-4[4'{1'1'-дихлор-2'-(4''-окси-3'',5''-дибромфенил)этиленил}2',6'-дибромфеноксифенил]этилена [Патент РФ №2413713 «Мономер для поликонденсации». Авторы: Бажева Р.Ч., Хараев A.M., Хараева Р.А., Истепанов М.И., Бегиева М.Б. Опубл. 10.03.2011. Бюл. №7] структуры:

с 4,4'-дихлордифенилсульфоном в щелочной среде в апротонном диполярном растворителе диметилсульфоксиде при 150-155°С в атмосфере инертного газа.

Пример 1. Синтез олигоэфирсульфона со степенью конденсации 1.

В трехгорлую колбу объемом 150 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником с ловушкой Дина-Старка, барботером для подачи газа и термометром, вносят 6,2149 г (0,002 моль) 1,1-дихлор-2,2-ди-4[4'{1'1'-дихлор-2'-(4''-окси-3'',5''-дибромфенил)этиленил}2',6'-дибромфеноксифенил] этилена, 80 мл диметилсульфоксида (ДМСО) и 30 мл толуола. При перемешивании пропускают азот и поднимают температуру до 80°С. После полного растворения 1,1-дихлор-2,2-ди-4[4'{1'1'-дихлор-2'-(4''-окси-3'',5''-дибромфенил)этиленил}2',6'-дибромфеноксифенил]этилена, прибавляют 3,9841 мл 10 н. раствора гидроксида натрия. Температуру поднимают до 150-155°С и отгоняют азеотропную смесь толуол - вода до полного удаления воды. Реакционную массу охлаждают до 40-50°С и добавляют 0,2879 г (0,001 моль) 4,4'-дихлордифенилсульфона. Реакцию ведут при 150-155°С в течение 4 ч. Образовавшуюся массу разбавляют 100 мл ДМСО и высаждают в подкисленную щавелевой кислотой дистиллированную воду. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают дистиллированной водой до отрицательной реакции фильтрата на хлор-ионы. Полученный олигоэфирсульфон сушат при 80°С под вакуумом 24 часа.

Продукт светло-желтого цвета, температура размягчения 92-93°С; мол.м. = 3107,45; элементный состав, в %: С=37,105/37,2; Н=1,88/1,9 (в числителе вычислено, в знаменателе - найдено). Содержание гидроксильных групп - 1,094/1,1 (в числителе вычислено, в знаменателе -найдено).

Пример 2. Синтез олигоэфирсульфона со степенью конденсации 5.

Синтез проводят по примеру 1. Исходные компоненты берут в следующих количествах: 5,8505 г (0,0006 моль) 1,1-дихлор-2,2-ди-4[4'{1'1'-дихлор-2'-(4'-окси-3'',5''-дибромфенил)этиленил}2',6'-дибромфеноксифенил]этилена, 0,14365 г (0,0005 моль) 4,4- дихлордифенилсульфона, 0,1195 мл 10 н. раствора едкого натрия, 50 мл диметилсульфоксида и 20 мл толуола.

Продукт светло-желтого цвета; температура размягчения 94-95°С; мол.м. = 9622,56; элементный состав, в %: С=38,943/38,91; Н=1,948/1,95; (в числителе вычислено, в знаменателе - найдено). Содержание гидроксильных групп - 0,353/0,36 (в числителе вычислено, в знаменателе - найдено).

Пример 3. Синтез олигоэфирсульфона со степенью конденсации 10.

Синтез проводят по примеру 1. Исходные компоненты берут в следующих количествах: 19,8605 (0,0011 моль) 1,1-дихлор-2,2-ди-4[4'{1'1'-дихлор-2'-(4''-окси-3'',5''-дибромфенил)этиленил}2',6'-дибромфеноксифенил]этилена, 0,287166 г (0,001 моль) 4,4'- дихлордифенилсульфона, 0,21913 мл 10 н. раствора едкого натрия, 100 мл диметилсульфоксида и 50 мл толуола.

Продукт светло-желтого цвета; температура размягчения 97-99°С; мол.м. = 18055,04; элементный состав, %: С=38,716/38,7; Н=1,932/31,94; (в числителе вычислено, в знаменателе - найдено). Содержание гидроксильных групп - 0,188/0,19 (в числителе вычислено, в знаменателе - найдено).

Строение предлагаемых олигосульфонов подтверждено методами ИК-спектроскопии, элементного анализа и определением содержания концевых гидроксильных групп.

В ИК-спектрах обнаружены полосы поглощения в области, см-1: 940-920 (простая эфирная связь), 1100, 1150 и 1290 (сульфонильная группа), 980 (>С=ССl2 - группа), 680-690 (-Ar-Br), 3600-3300 (гидроксильная группа).

Предлагаемые олигомеры обладают высокой активностью в реакциях акцепторно-каталитической поликонденсации. Методом акцепторно-каталитической поликонденсации на основе олигосульфонов и дихлорангидридов фталевых кислот в 1,2-дихлорэтане получены полиэфирсульфоны с приведенными вязкостьями от 0,7 до 1,0 дл/г и количественными выходами.

При практическом использовании предлагаемых олигосульфонов получаются полиэфирсульфоны с высокими значениями приведенной вязкости и молекулярной массы. Полученные полимеры обладают повышенными термо-, тепло-, огнестойкостью, хорошо растворимы в хлорированных углеводородах и легко перерабатываются методом полива из раствора.

Технический результат изобретения состоит в расширении ассортимента олигомеров с концевыми фенольными группами, способные вступать в реакцию поликонденсации для получения растворимых полиэфирсульфонов, в том числе с высокой огнестойкостью.

Галогенсодержащие олигосульфоны для поликонденсации формулы:

где n=1-10.



 

Похожие патенты:

Настоящее изобретение относится к ароматическим сополиэфирсульфонкетонам и способу их получения, используемых в качестве термо-, и теплостойких конструкционных полимерных материалов.

Изобретение относится к огнестойким ароматическим полиэфирам, в частности к ненасыщенным галогенсодержащим ароматическим полиэфирсульфонам, которые могут быть использованы в качестве конструкционных и пленочных материалов в электронике, электротехнике, авиационной, космической, автомобильной и других отраслях промышленности.

Настоящее изобретение относится к ароматическим полиэфирам. Описаны ароматические полиэфиры формулы: ,где n=1-99, m=1-99, z=1-15.

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ароматическим полиэфирсульфонам, которые могут быть использованы в качестве конструкционных и пленочных материалов.

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к галогенсодержащим ароматическим полиэфирсульфонам, которые могут быть использованы в качестве конструкционных и пленочных материалов с повышенными эксплуатационными характеристиками.

Изобретение относится к области электротехники и может найти широкое применение при создании преобразователей внешнего воздействия физических полей в электрический сигнал.

Изобретение относится к огнестойким блок-сополиэфирсульфонам, которые можно использовать в качестве конструкционных и пленочных материалов с повышенными эксплуатационными характеристиками.

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ароматическим олигоэфирам общей формулы где n=1-20. .
Изобретение относится к способу получения полисульфонов с показателем желтизны согласно DIN 6167, составляющим менее 19, и полиэфирсульфонов с показателем желтизны согласно DIN 6167, составляющим менее 30.

Изобретение относится к соединению формулы [1], в которой A является группой, выбранной из ; T обозначает либо CH, либо атом азота; R1 обозначает атом водорода или C1-C6 алкил; R2, R4 и R5 обозначают атом водорода; R3 обозначает атом водорода или C1-C6 алкил; R6 обозначает C1-C6 алкил;n = 0-1; каждый из X1, X2, X3 и X4 независимо обозначает атом водорода, галоген, циано, гидрокси, нитро, формил, C1-C6 алкил, C1-C6 галогеналкил, C1-C6 алкокси, C1-C6 галогеналкокси, C1-C6 гидроксиалкил, -S(O)2R25, -OS(O)2R25, C4-C8 циклоалкилкарбонилокси, C2-C6 алкоксикарбонилокси, C1-C6 алкилсульфониламино, -C(=NOR28)R29, C2-C6 цианоалкил или фенил, или X2 вместе с X3 образуют C2-C6 алкиленовую цепь, или они вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют бензольное кольцо; R25 обозначает C1-C8 алкил, C3-C8 циклоалкил, C1-C6 галогеналкил, C1-C6 алкиламино или фенил; R28 обозначает атом водорода или C1-C6 алкил; R29 обозначает атом водорода; каждый из R7 и R8 независимо обозначает C1-C4 алкил или C1-C4 галогеналкил; E обозначает -CR32R33- или -NR34-; каждый из R9 и R10 независимо обозначает атом водорода, галоген или C1-C6 алкил; R11, R12, R32 и R33 обозначают атом водорода; R34 обозначает атом водорода или C1-C6 алкил; каждый из G1 и G2 независимо обозначает атом кислорода или атом серы; G3 обозначает атом кислорода;каждый из R13, R16, R20 и R23 независимо обозначает галоген, C1-C6 алкил или C1-C6 галогеналкил; R14, R15, R17, R21, R22 и R24 обозначают атом водорода; R18 обозначает атом водорода или C1-C6 алкил; R19 обозначает C1-C6 алкил или C1-C6 галогеналкил, Z обозначает атом кислорода; G4 обозначает -OR40; R40 обозначает C1-C6 алкил.

Изобретение относится к соединениям Формул I-III или их фармацевтически приемлемым солям, которые могут найти применение при лечении метаболически опосредованных нарушений.

Изобретение относится к производному фенокси-этил-амина формулы 1: его стереоизомеру или смеси его стереоизомеров, или его дейтерированному аналогу, или его фармацевтически приемлемой соли.

Настоящее изобретение относится к новым соединениям общей формулы (I), где Х=S, SO или SO2, и один из радикалов R1 и R2 представляет собой атом водорода, а другой имеет значения, перечисленные в формуле изобретения, которые используют для депигментации кожи, и/или волос на голове, и/или волосяного покрова и для дезинфекции кожи, к косметическому применению предложенных соединений, а также соединений формулы (I), в которой R1 и R2 могут также одновременно представлять собой атом водорода.

Группа изобретений относится к области органической химии, а именно к соединению формулы I и к их фармацевтически приемлемой соли или сложному эфиру, в которой W обозначает C(H)2, C(H)2-C(H)2 или C(H)(CH3); X выбран из группы, включающей: (1) O, (2) N(H), (4) S, (5) S(O) и (6) S(O)2; Y обозначает углерод или азот; R1 выбран из группы, включающей: (1) водород, (2) галоген, (3) метил, необязательно замещенный фтором, (4) C1-7алкоксигруппу, необязательно замещенную фтором, (5) цианогруппу и (6) C1-7алкилсульфонил; R2 обозначает водород, фтор, хлор или C1-7алкоксигруппу; R3 обозначает водород, фтор, хлор, бром или метил; R4 выбран из группы, включающей: (1) водород, (2) галоген, (3) C1-7алкил, необязательно замещенный фтором, (4) C3-7циклоалкил, и (5) этенил; R5 и R6 независимо друг от друга выбраны из группы, включающей: (1) водород, (2) галоген, (3) C1-7алкил, (4) цианогруппу и (5) C3-7циклоалкил; R7 обозначает цианогруппу или S(O)2-R8, где R8 выбран из группы, включающей: (1) C1-7алкил, (2) C3-7циклоалкил, (4) С1-7алкиламиногруппу, (5) С1-7диалкиламиногруппу, (6) низш.

Изобретение относится к соединениям формул I, II, III, IV, V, VIII или к их фармацевтически приемлемым солям: (I) (III) (VIII) (II) (IV)(V) где: Z представляет собой , или фенил; D представляет собой или ; X представляет собой N(R9), O, S, S(=O) или S(O)2; каждый Y независимо представляет собой O или S; G представляет собой или ; другие значения радикалов описаны в формуле изобретения.

Изобретение относится к соединениям формулы (I), где A обозначает шестичленный арильный радикал или пятичленный гетероарильный радикал, который содержит один гетероатом, выбранный из кислорода и серы, один или несколько атомов водорода в упомянутых арильных или гетероарильных радикалах могут быть заменены замещающими группами R1, которые независимо друг от друга выбирают из группы, включающей: F, Cl, Br, I, (C1-C10)-алкил-, (C1-C10)-алкокси-, -NR13R14; В обозначает радикал с моно- или конденсированными бициклическими кольцами, выбранный из группы, включающей: шести-десятичленные арильные радикалы, пяти-десятичленные гетероарильные радикалы и девяти-четырнадцатичленные циклогетероалкиларильные радикалы, где циклогетероалкильные звенья могут быть насыщенными или частично ненасыщенными, а гетероциклические группы могут содержать один или несколько гетероатомов, выбранных из группы, включающей азот, кислород и серу, один или несколько атомов водорода в радикальных группах В могут быть заменены замещающими группами R5 (такими, как указано в формуле изобретения), L обозначает ковалентную связь, X обозначает группу -O-, R2 отсутствует или обозначает один или несколько заместителей, выбранными из F и (C1-C4)-алкильного радикала, R3 и R4 независимо друг от друга обозначают (C1-C10)-алкильные, (C3-C14)-циклоалкильные, (C4-C20)-циклоалкилалкильные, (C2-C19)-циклогетероалкильные, (C3-C19)-циклогетероалкилалкильные, (C6-C10)-арильные, (C7-C20)-арилалкильные, (C1-С9)-гетероарильные, (С2-C19)-гетероарилалкильные радикалы, или R3 и R4 вместе с азотом, с которым они связаны, могут образовывать четырех-десятичленное насыщенное, ненасыщенное или частично ненасыщенное гетероциклическое соединение, которое может дополнительно содержать один или несколько гетероатомов из числа -O-, -S(O)n-, =N- и -NR8-, остальные радикалы являются такими, как указано в формуле изобретения.

Изобретение относится к способу получения 4,4'-бис(4-аминофенокси)дифенилсульфона формулы I: Способ заключается в том, что 4,4'-дихлордифенилсульфон II взаимодействует с натриевой солью п-аминофенола III.

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ароматическим олигоэфирам общей формулы где n=1-20. .

Изобретение относится к аминосоединению формулы (I), его фармацевтически приемлемым аддитивным солям, гидратам или сольватам, обладающим иммунодепрессивным действием где R - Н или Р(=O)(ОН)2; Х - О или S; Y представляет собой -СН2СН2 - или -СН=СН-; Z представляет собой C1-5-алкилен, С2-5-алкенилен или C2-5-алкинилен; R 1 представляет собой СF3, R2 представляет собой С1-4алкил, замещенный ОН или галогеном; R 3 и R4 независимо представляют собой Н или C 1-4-алкил; А представляет собой необязательно замещенные С6-10-арил, гетероарил, содержащий 5-10 атомов в кольце, где 1 или 2 атома выбраны из N, О и S, С3-7-циклоалкил, необязательно конденсированный с необязательно замещенным бензолом, или гетероциклоалкил, содержащий 5-7 атомов в кольце, где 1 или 2 атома выбраны из N и О, где указанные заместители выбирают из С1-4-алкилтио, С1-4-алкилсульфинила, С1-4-алкидсульфонила, С2-5-алкилкарбонила, галогена, циано, нитро, С3-7-циклоалкила, С6-10 -арила, С7-14-аралкилокси, С6-10-арилокси, необязательно замещенных оксо или галогеном С2-3-алкиленокси, С3-4-алкилена или С1-2-алкилендиокси, необязательно замещенных галогеном C1-4-алкила или C1-4 -алкокси.

Изобретение относится к способу получения 3-сульфанилметилпроизводных 2,4-пентандиона (1), который заключается во взаимодействии смеси формальдегида и трет-бутилтиола (тиофенола) с 2,4-пентандиом с участием промотора BuONa при мольном соотношении формальдегид:трет-бутилтиол (тиофенол):2,4-пентандион:BuONa=1:1:1:1 в смеси растворителей CHCl3-C2H5OH (1:1, об.), при комнатной температуре (~20°C) и атмосферном давлении в течение 5-7 ч.
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2019-01-14 2019-10-04T07:00:03
Наверх