Способ получения уксусной кислоты и метилэтилкетона

Изобретение относится к способу получения уксусной кислоты и метилэтилкетона в процессе реакционно-ректификационного разделения смесей сложного состава, полученных в результате жидкофазного окисления фракции н-бутана и содержащих кислоты С1-С4, спирты С1-С4, сложные эфиры С2-С6, карбонильные соединения С1-С4 и воду. Предложен способ, характеризующийся тем, что для удаления муравьиной кислоты в ректификационный аппарат в качестве реагента добавляют метанол, или смесь метанола с метилацетатом, образующийся метилформиат удаляют как компонент фракции с температурой кипения 31÷53°C, в результате ректификации выделяют фракции, содержащие в качестве основных компонентов метилформиат, метилацетат с ацетоном, этилацетат с метилэтилкетоном, метилэтилкетон с водой, втор-бутилацетат с н-бутилацетатом, воду с уксусной кислотой, уксусную кислоту, водосодержащие фракции могут быть осушены путем повторной азеотропной ректификации с добавлением любой подходящей разделяющей добавки - антренёра. Предложен новый эффективный способ, позволяющий упростить получение уксусной кислоты практически свободной от примеси муравьиной кислоты. 4 з.п. ф-лы, 6 пр., 3 табл.

 

Изобретение относится к методам разделения сложных смесей продуктов, полученных в результате жидкофазного окисления фракции н-бутана, а также других алканов, с выделением в качестве основных продуктов уксусной кислоты (УК) и метилэтилкетона (МЭК), а также сопутствующих продуктов в виде смесей со следующими основными компонентами: «ацетон - метилацетат», «этилацетат - МЭК» и «втор-бутилацетат - н-бутилацетат».

Разделение смесей продуктов, полученных в результате окисления фракции н-бутана, а также других алканов, с выделением в качестве основного продукта УК, представляет собой сложную задачу. Одной из самых сложных стадий является разделение трех продуктов реакции МК, УК, Н2О. Эти соединения образуют не только тройной азеотроп «Н2О - УК - МК» (Т кип. = 107.1°C, 39% Н2О, 48% МК и 13% МК), но также и двойные азеотропы «Н2О - УК» (76.6°C, 97% Н2О, 3% УК ) и Н2О-МК (107.1 °C, 22.5% Н2О, 77.5% МК). По некоторым литературным данным, УК не дает азеотропов с водой [Lange's Handbook of Chemistry, Ed. John A. Dean, 15th ed. McGraw-Hill, Inc. 1999; С.К. Огородников, Т.М. Лестева, В.Б. Коган, Азеотропные смеси (справочник, ред. В.Б. Коган), Химия, Л. 1971], по другим данным [Chemical Engineering Azeotrope Databank [Электронный ресурс]. URL: http://www.homepages.ed.ac.uk/jwp/Chemeng/azeotrope/ (дата обращения 14.11.2019)], включая наши экспериментальные при ректификационной отгонке воды из УК не удается избавиться от присутствия 1-2% кислоты в Н2О.

Одним из эффективных промышленных методов отделения воды от органических соединений является азеотропная ректификация. Однако подбор эффективного разделяющего агента (антренера) в данном случае является непростой задачей, так как он должен обладать целым рядом качеств: желательно не давать азеотроп ни с МК, ни с УК, давать с водой гетерогенный азеотроп с температурой кипения не выше 90°C (а лучше ниже 80°C), содержание воды в азеотропе должно быть как можно более высоким, а растворимость воды в антренере как можно более низкой, чтобы избежать лишних потерь энергии.

Отделение воды от отдельных карбоновых кислот С2-С4 не представляет особых сложностей. В патентной литературе описан ряд методов по отделению воды от отдельных карбоновых кислот (например, [DE 4426132, GB 312046, GB 331637, GB 348282, GB 356787, GB 371554, GB 383148, GB 455325, GB 467481, GB 467559, GB 506473, GB 513044, GB 623991, JP S 61176550, JP S 61176551, JP S 61176552, FR 622680, US 5492603, US 5409579, US 5662780,]. Кроме того, даже в случае смеси карбоновых кислот С2-С4 с водой (т.е. за исключением МК) они разделяются довольно легко [GB 467481]. В том случае, если концентрации карбоновых кислот в растворах высоки, то обычно применяются методы ректификации, а в случае невысоких концентраций предпочтительными являются методы экстракции с последующей дистилляцией и экстрактивной дистилляции (с углеводородами, сложными и простыми эфирами, спиртами, кетонами, аминами, хлорорганическим соединениями, фосфиноксидом и др.).

Существует ряд патентов, посвященных именно разделению тройных смесей МК - УК - Н2О. Одним из основных методов разделения является азеотропная ректификация. В качестве антренеров используют углеводороды С5-С6, такие как пентан, циклопентан, гексан, циклогексан, бензол, толуол, ксилолы [GB 707153, GB 727078, DE 513024, JP 2542513, US 3258482] При этом вода, МК и углеводород удаляются из верха колонны. Данный отгон расслаивается, верхний слой, содержащий преимущественно углеводород, возвращается на рецикл, а нижний слой, преимущественно Н2О и МК, отправляется на дальнейшую переработку. В кубе остается УК с примесью углеводорода, которые подвергаются повторной ректификации. Однако использование алифатических и ароматических углеводородов, традиционно применяемых для азеотропного удаления воды, имеет существенный недостаток. Вследствие того, что все углеводороды, подходящие для удаления воды, образуют азеотроп не только с Н2О, но и с МК, которая при этом преимущественно концентрируется в водном слое, это создает проблему очистки сточных вод.

В ряде патентов для удаления воды совместно с МК из УК предлагается использовать в качестве антренеров хлоруглеводороды, такие как: хлороформ, тетрахлорметан, 1,2-дихлорэтан, трихлорэтан, 1-хлорбутан, [FR 1327752, DE 1204214, US 3024170, DE 513024]. Обычно процесс проводят в виде двух последовательных азеотропных перегонок. Сначала отгоняют МК и воду вместе с хлоруглеводородом, при этом в кубе остается УК. Затем осуществляют перегонку воды и хлоруглеводорода, при этом в кубе остается МК. Существенным недостатком данных методов является использование хлорорганических соединений, представляющих высокую экологическую опасность.

Описан ряд методов по удалению воды из ее смесей с МК и УК азеотропной ректификацией с добавлением в качестве антренеров кетонов, таких как метилизопропилкетон, метилизобутилкетон [GB 788931, GB 1112397, GB 1300886], альдегидов (фурфураль) [US 69557432], карбоновых кислот (карбоновые кислоты С3-С6, салициловая кислота) [US 4692219, US 4909907]. Метилизопропилкетон и метилизобутилкетон довольно дороги и имеют ограниченное применение. Альдегиды обладают низкой стабильностью к окислению. Использование кислот С3-С4, вследствие наличия тройных азеотропов («МК - Н2О - пропановая кислота» 107.2°С и «МК - Н2О - бутановая кислота» 107.6°С), создаст проблему последующей очистки отделяемого водного слоя от них.

Представлен ряд патентов по разделению смесей «МК - УК - Н2О» с использованием в качестве антренеров сложных эфиров (этилацетат, изопропилформиат, бутилформиат, изопропилацетат, бутилацетат, бутилбензоат) [GB788931, CN1342636, GB1112397, US4909907]. Однако эти методы обладают рядом существенных недостатков. Так в случае использования эфиров С4-С5, вследствие высокой растворимости воды в эфире и невысоком содержании воды в азеотропе, процесс удаления воды будет энергетически невыгодным. При этом, из-за протекания реакции переэтерификации, из ацетатов будут образовываться более легкокипящие формиаты, азеотропы которых содержат еще меньшее количество воды и растворимость воды в которых будет еще выше. А из формиатов будут образовываться более тяжелокипящие ацетаты, которые имеют температуры кипения близкие к УК (вторбутилацетат 112°С, н-бутилацетат 126°С), что создаст проблему их последующего отделения от УК.

В патенте [GB 735867] предлагается использовать в качестве антренера смесь «МЭК - циклогексан». Утверждается, что в этом случае в отделяемой воде отсутствуют примеси кислот, а МЭК отделяется от воды в виде азеотропа при последующей дистилляции. Недостатком данного метода является значительная растворимость МЭК в воде (~30%), что будет приводить к значительным расходам МЭК при ректификации. Высокая растворимость воды в МЭК (~10%), сопоставимая с содержанием воды в азеотропе «МЭК - Н2О», существенно усложнит регенерацию МЭК из его водных растворов.

Существует ряд патентов, описывающих использование простых эфиров для азеотропной и экстрактивной дистилляции. Наиболее популярным является использование диизопропилового эфира (ДИПЭ) и метилтретбутилового эфира (МТБЭ) [GB 771992, GB 788931, US 6695952, US 6793777, WO 02053524]. Однако ДИПЭ, по нашим экспериментальным данным, создает довольно устойчивую эмульсию с водой, которая очень плохо расслаивается. Так в нижнем водном слое через 1 ч остается 5.6 мас.% ДИПЭ, а через сутки 3.2 мас.%. Это будет приводить к попаданию заметных количеств УК и МК в водный слой и потребует последующей очистки водных стоков не только от антренера, но и от кислот. Использование МТБЭ для удаления воды осложняется тем, что этот эфир обладает высокой растворимостью в воде, а такие растворы представляет значительную экологическую опасность, из-за чего МТБЭ запрещен к использованию в ряде стран (например, США).

Несмотря на то, что МТБЭ и ДИПЭ заявлены как эффективные экстрагенты, однако по нашим данным растворимость УК в воде оказывается гораздо более высокой, чем в данных эфирах. При последующей ректификации, для удаления воды, они также не слишком эффективны в качестве антренеров. Это обусловлено относительно небольшим содержанием воды в азеотропе (4 и 4.6 мас.%) и довольно высокой растворимостью в нем воды (1.0 и 0.6 мас.%), что приводит к затратам около 3000 ккал энергии на отделение 1 кг воды. Использование н-бутил-этилового и втор-бутил-этилового эфиров является гораздо более эффективным (оценочные энергозатраты 2000 и 2400 ккал на 1 кг отводимой воды) [Hunsmann, W., Simmrock, K. H. (1966). Trennung von Wasser, Ameisensäure und Essigsäure durch Azeotrop-Destillation. Chemie Ingenieur Technik - CIT, 38(10), 1053-1059. (Germ.)]. Однако использование н-бутил-этилового и втор-бутил-этилового эфиров осложняется тем, что они не являются коммерчески доступными и их применение потребует создания отдельного производства.

После отделения воды от тройной системы «УК - МК - Н2О» муравьиная и уксусная кислоты уже не образуют азеотропа и теоретически могут быть разделены обычной ректификацией. Однако, вследствие близости коэффициентов летучести, их часто разделяют путем азеотропной ректификации. В качестве азеотропообразователя используют углеводороды (гептан, бензол, толуол) или хлорорганические соединения, например, дихлорэтан, хлорбутан, CHCl3, CCl4 трихлорэтилен [US 3555083, DE513024, DE 1204214, GB 771992]. Представлен ряд патентов Lloyd Berg, в которых предлагается использование целого ряда различных антренеров для разделения МК и УК, таких как карбоновые кислоты С3-С6 [US 5599979], изопропилацетат и ацетонитрил [US 5633402], нитротолуол и нитропропан [US 5227029], циклопентан и тетрахлорэтилен [US 5264086]. В патенте [US 2016075629] описан способ очистки УК от примесей МК путем кристаллизации, что обеспечивает содержание примесей не более 0.2%.

Для очистки УК от примесей МК существует целый ряд химических методов, таких как: гидрирование МК действием Н2 над гетерогенными катализаторами [например, GB 791044], разложение МК действием ангидридов карбоновых кислот [GB 721301, GB 1434062], окисление МК действием хромата калия [CN 1523001], перманганата калия [CN 103265424], оксидом хрома (VI) [US 4061546] и Н2О2 [WO 9203403]. Кроме того описаны методы разложения МК в газовой фазе, пропусканием над гетерогенным катализатором [GB 1089017, JP 4275270]. Однако все эти методы применимы лишь в случае невысоких концентраций МК и приводят к необратимому разрушению МК.

Комплексный метод разделения сложных смесей, имеющих состав сходный с ОФБ, с выделением в качестве отдельных продуктов МК и УК, представлены в патенте [GB 1112397]. Смесь, полученная после реакции карбонилирования метанола и содержащая помимо МК, УК и воды ряд альдегидов, кетонов и сложных эфиров, подвергалась ректификации, с использованием в качестве антренера для удаления воды присутствующих карбонильных соединений, которые частично возвращались в колонну в виде флегмы. Большая часть МК при этом оказывалась в водном слое и возвращалась затем в рецикл на стадию синтеза УК.

Наиболее близкими по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является следующие 4 способа выделения УК из сложных смесей.

В патенте компании Distillers [GB 771992] рассматривается процесс окисления углеводородов С4-С8 с последующим выделением карбоновых кислот (преимущественно, УК). Первоначально производят фракционную дистилляцию, отделяя фракции, кипящие до 99°C, а затем осуществляют отделение воды путем азеотропной ректификации с ДИПЭ, с получением в кубе смеси карбоновых кислот С1-С4. Затем отделяют муравьиную кислоту азеотропной ректификацией с добавлением в качестве антренера толуола, и, наконец, проводят ректификацию с получением фракции УК.

В патенте [GB 707153] из смеси, полученной окислением алканов, сначала отгоняют фракцию легкокипящих продуктов, дающих азеотроп с водой, а оставшийся кубовый остаток, содержащий кислоты С1-С4 и воду подвергают азеотропной ректификации с толуолом или ксилолом. В патенте [US 3258482] фирмы Knapsack AG смесь, полученную после окисления алканов, также подвергают фракционированию с удалением фракций кипящих ниже 106°C. Более высококипящие фракции перегоняют с использованием бензола в качестве антренера с получением фракций «Н2О - МК» и «безводной УК с небольшими примесями МК». Последнюю удаляют реакцией гидрирования на Pt и Ni-содержащих гетерогенных катализаторах.

В патенте Tekkosha Co. Ltd. [US 3555083] смесь после окисления углеводородов подвергают первоначально флэш дистилляции, затем целевую фракцию подвергают обезвоживанию с использованием в качестве антренеров легкокипящих продуктов окисления (сложные эфиры, спирты и кетоны с т.кип. до 82°C), а для отделения МК от УК и др. кислот используют в качестве антренеров бензол или дихлорэтан.

Помимо уже указанных выше недостатков существующих методов, удаление МК из ее смесей с УК и водой сопровождается образованием концентрированных растворов МК (выше 20%), которые обладают высокой коррозионной способностью. Это требует использования дорогого оборудования, изготовленного из специальных металлов и сплавов, таких как Хастеллой С4, титан, цирконий и др., что сильно снижает экономическую эффективность этих методов из-за высоких капитальных затрат.

Изобретение решает задачу разработки эффективного процесса реакционно-ректификационного разделения смесей сложного состава, полученных в результате жидкофазного окисления фракции н-бутана, и содержащих кислоты С1-С4, спирты С1-С4, сложные эфиры С2-С6, карбонильные соединения С1-С4 и воду.

Поставленная задача решается предлагаемым способом получения уксусной кислоты и метилэтилкетона в процессе реакционно-ректификационного разделения смесей сложного состава, полученных в результате жидкофазного окисления фракции н-бутана, и содержащих кислоты С1-С4, спирты С1-С4, сложные эфиры С2-С6, карбонильные соединения С1-С4 и воду, в котором для удаления муравьиной кислоты в ректификационный аппарат в качестве реагента добавляют метанол, или смесь метанола с метилацетатом, образующийся метилформиат удаляют как компонент фракции с температурой кипения 31÷53°C, в результате ректификации выделяют фракции, содержащие в качестве основных компонентов метилформиат, метилацетат с ацетоном, этилацетат с метилэтилкетоном, метилэтилкетон с водой, втор-бутилацетат с н-бутилацетатом, воду с уксусной кислотой, уксусную кислоту, водосодержащие фракции могут быть осушены путем повторной азеотропной ректификации с добавлением любой подходящей разделяющей добавки - антренера.

На стадии удаления воды из водосодержащей фракции уксусной кислоты в качестве антренера используются простые эфиры, предпочтительно трет-амилэтиловый эфир ТАМЭ, этил-трет-бутиловый эфир ЭТБЭ или ди-н-пропиловый эфир. Для разделения используют смесь продуктов окисления фракции н-бутана, содержащую более 20% метилэтилкетона и менее 15% воды. Для эффективного ректификационного отделения бутилацетатов от уксусной кислоты в исходную смесь дополнительно добавляют воду, чтобы ее количество составляло более 15 %. На стадии удаления воды из водосодержащей фракции метилэтилкетона в качестве антренера используют этил-трет-бутиловый эфир ЭТБЭ или н-гексан.

Предлагаемый нами способ заключается в добавке к разделяемой смеси низкомолекулярного спирта, предпочтительно, метанола и проведении ректификации. В процессе ректификации, в отсутствии катализатора, спирты вступают в реакцию с муравьиной кислотой МК и, частично, с уксусной кислотой УК с образованием соответствующих сложных эфиров. Вследствие того, что азеотропы этих эфиров с водой имеют более низкую температуру кипения, чем исходные спирты и кислоты, они удаляются из смеси в виде соответствующих фракций. Реакция этерификации является обратимой, однако в условиях ректификации из-за удаления эфиров, равновесие практически полностью смещается в сторону их образования. Это делает возможным применить данный подход и в случае низких концентраций МК, например для ее отделения из исходных смесей полученных при окислении фракции н-бутана или других алканов. При этом концентрация МК на первом этапе ректификации не будет превышать ее концентрацию в исходной смеси (менее 5%), а на всех последующих этапах она будет близка к нулю, что приведет к существенному уменьшению негативного коррозионного влияния на оборудование.

Метанол является недорогим доступным реагентом, обладающим высокой реакционной способностью в реакции образования сложных эфиров. Основная часть метанола расходуется на образование метилформиата, а часть на образование метилацетата. Оба эфира могут быть выделены из смеси обычной ректификацией. Метилацетат может быть направлен в рецикл и совместно с метанолом использоваться для реакционно-ректификационного удаления МК. Метилформиат может быть выделен в виде отдельной фракции и использован в качестве товарного продукта либо превращен в МК с использованием любых известных способов. Предлагаемый метод позволяет осуществить очистку смесей продуктов окисления фракции н-бутана от МК с получением фракции УК, содержащей не более 0.02% МК.

Использование пропанолов и бутанолов в качестве реагентов отделения МК из смесей продуктов окисления фракции н-бутана является менее предпочтительным, а использование этанола - нежелательным, вследствие его негативного влияния на выделение основных продуктов (МЭК и УК). В этом случае возникает проблема отделения этанола от МЭК, требующая применения методов экстрактивной дистилляции (например, [US 5876569, GB 795614]), причем при этом не достигается полное отделение спирта. Помимо этого, образующийся в ходе реакции этилацетат образует с МЭК азеороп, что потребует для их разделения использования комплекса методов реакционной ректификации и экстракции (например, [SU1 45238), US 3404186, SU 250121]), также не обеспечивающих полноту их разделения. В случае использования пропанолов и бутанолов также возникает ряд проблем с отделением как их самих, так и образующихся из них сложных эфиров от МЭК- или УК-содержащих фракций. Кроме того, стоимость данных спиртов существенно выше, по сравнению с метанолом.

В процессе разделения смеси продуктов окисления н-бутана, образующиеся водосодержащие фракции, в частности фракции «МЭК - Н2О» и «УК - Н2О» могут быть подвергнуты осушке с использованием любых подходящих антренеров.

Наиболее предпочтительными для отделения воды от МЭК-содержащей фракции являются н-гексан и этил-трет-бутиловый-эфир (ЭТБЭ). н-Гексан, дает тройной азеотроп «н-гексан - МЭК - Н2О» (т. кип. 56-58°С), который расслаивается на верхний слой, содержащий преимущественно гексан с примесями МЭК (28%) и нижний слой, содержащий преимущественно воду с примесями МЭК (8%). Верхний слой направляется обратно в колонну ректификационного аппарата в виде флегмы, а нижний отделяется. МЭК из нижнего водного слоя затем удаляется в виде азеотропа (т. кип. 73.4°С, 12% Н2О), который направляется в рецикл на осушку. В отличие от н-гексана, ЭТБЭ, не дает азеотропа с МЭК и поэтому отделяется в виде двойного азеотропа ЭТБЭ - Н2О (т. кип. 65°С, 6% Н2О). Излишки ЭТБЭ затем могут быть довольно легко отделены от МЭК и направлены в рецикл.

В случае водосодержащей фракции УК наиболее подходящими антренерами для удаления Н2О являются простые эфиры. Наиболее предпочтительными являются трет-амилэтиловый эфир (ТАМЭ), этил-трет-бутиловый эфир (ЭТБЭ) и ди-н-пропиловый эфир. Перечисленные эфиры обладают следующими преимуществами: не вступают в реакцию с УК, не дают азеотропов с УК (в отличие от стандартных антренеров для удаления воды - алканов и аренов С6-С7), образуют азеотропы с Н2О с подходящими температурами кипения (т. кип. 65-75,4°С) и с довольно высоким содержанием воды (6-9 %), что будет способствовать снижению энергетических затрат, обладают малой растворимостью в воде (1-2%).

Технический результат:

Предложенный способ очистки смеси позволяет заметно упростить схему разделения многокомпонентных смесей, полученных в результате жидкофазного окисления фракции н-бутана или других алканов, убрав две стадии: ректификационного отделения, МК от УК и МК от воды и антренера. Кроме того, данный способ в ряде случаев позволяет отказаться еще и от стадии финальной очистки фракции УК от оставшихся примесей МК. При данном способе разделения смесей концентрации МК на любом из этапов процесса оказываются невысоки (< 5%), что существенно уменьшает их коррозионное воздействие на оборудование.

Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1.

Смесь, полученную в результате жидкофазного окисления фракции н-бутана, в условиях благоприятных для получения УК, подвергают предварительной дебутанизации при 25°C. К полученной смеси окисленной фракции н-бутана (ОФБ-УК) массой 700 г добавляют 40 г метанола (для реакционно-ректификационного удаления МК) и загружают в ректификационный аппарат. Состав получившейся смеси приведен в таблице 1.

Ректификационный аппарат снабжен насадочной колонной с вакуумной рубашкой длиной 1 м, с внутренним диаметром 15 мм и объемом колбы 2 л. Температурный режим колонны задавался самонагревом парами ректифицируемой смеси. Насадки колонны спирально-призматической формы диаметром 2 мм изготовлены из нержавеющей стали AISI 304. Эффективность реакционного аппарата составляет около 50 теоретических тарелок. Флегмовые числа при ректификации составляют от 4 до 12. Близкие по составу фракции объединяют.

Таблица 1. Состав ОФБ-УК с добавкой 40 г метанола

Компонент Количество, г Доля, %
н-Бутан 1.3 0.2
Ацетальдегид 1.5 0.2
Этанол 1.1 0.1
Этилформиат 0.6 0.1
Ацетон 8.5 1.1
Метилацетат 8.2 1.1
Метанол 40.5 5.5
Этилацетат 9.5 1.3
МЭК 24.4 3.3
Бутанол-2 1.7 0.2
Втор-бутилформиат 0.4 0.1
МК 19.6 2.6
УК 433 58.5
н-бутанол 0.7 0.1
Втор-бутилацетат 5.4 0.7
Пропановая кислота 7 0.9
н-Бутилацетат 1.1 0.1
Бутановая кислота 3.7 0.5
Другие 3.1 0.4
Н2О 168.7 22.8
Сумма 740 100.0

В результате ректификации получают следующие фракции.

Фракция 31÷56°C, 68 г, содержащая метилацетат (42%), метилформиат (32%), ацетон (12%), метанол (6%), этилформиат (1%), ацетальдегид (2%), бутан (1%), воду (0.5%), остальные продукты (3.5%).

Фракция 66÷72°C, 20 г, содержащая этилацетат (46%), МЭК (18%), воду (31%) этилформиат (2%) остальные продукты (3%)

Фракция 72.4÷74.4°C, 22 г, содержащая МЭК (75%), воду (16%), этилацетат (3%), втор-бутилформиат (2%), остальные продукты (4%).

Фракция 76.5÷95°C, 32 г, содержащая воду (53%), втор-бутилацетат (23%), МЭК (9%), н-бутилацетат (4%), бутанол-1 (4%), бутанол-2 (2%), остальные продукты (5%).

Фракция 96÷100°C, 148 г, содержащая воду (94%), УК (4.0%), пропановую кислоту (0.5%), бутановую кислоту (0.2%), остальные продукты (1.3%).

Фракция 100÷117°C, 60 г, содержащая УК (62%), воду (36%), остальные продукты (2%).

Фракция 117÷117.8°C, 351 г, содержащая УК (99.6%), воду (0.3%), остальные продукты (0.1%).

Куб, 33 г, содержащий УК (75%), бутановую кислоту (10%), пропановую кислоту (18%), остальные продукты (4%).

Выход УК во фракции 117÷117.8°C составляет 81%, содержание МК не превышает 0.02%. Такая чистота УК соответствует 1-му сорту по ГОСТ 19814-74. В условиях непрерывной ректификации, с учетом рецикла фракции «Н2О - УК» и метилацетата, выход УК будет заметно выше (около 95%).

Пример 2.

Смесь, полученную в результате жидкофазного окисления фракции н-бутана в условиях, благоприятствующих образованию МЭК, подвергают предварительной дебутанизации при 25°C. К полученной смеси окисленной фракции н-бутана (ОФБ-МЭК) массой 700 г добавляют 50 мл воды (для азеотропного удаления эфиров состава С5÷С6) и 40 г метанола (для реакционно-ректификационного удаления МК) и загружают в ректификационный аппарат. Состав получившейся смеси приведен в таблице 2.

Таблица 2. Состав ОФБ-МЭК с добавкой 50 г воды и 40 г метанола

Компонент Количество, г Доля, %
н-бутан 1.4 0.2
Ацетальдегид 0.8 0.1
Метилформиат 3.2 0.4
Метанол 43 5.4
Этанол 2.3 0.3
Этилформиат 0.6 0.1
Ацетон 8.8 1.1
Метилацетат 7.6 1.0
Трет-бутанол 4.3 0.5
Этилацетат 58.4 7.4
МЭК 207.3 26.2
Бутанол-2 8.3 1.1
МК 23.2 2.9
УК 275.7 34.9
Втор-бутилацетат 7 0.9
Пропановая кислота 3.2 0.4
н-Бутилацетат 0.6 0.1
Бутановая кислота 3.2 0.4
Другие 3.4 0.4
Н2О 127.8 16.2
Сумма 790.1 100.0

В результате ректификации получают следующие фракции.

Фракция 31÷57°C, 93 г, содержащая метилацетат (48%), метилформиат (28%), ацетон (8%), метанол (9%), этилформиат (4%), воду (0.5%), остальные продукты (2.5%).

Фракция 66÷72°C, 91 г, содержащая этилацетат (58%), МЭК (21%), воду (14%) этилформиат (3%) остальные продукты (4%)

Фракция 72.5÷74.5°C, 236 г, содержащая МЭК (77%), воду (16%), этилацетат (3.5%), остальные продукты (3.5%).

Фракция 76.5÷96°C, 53 г, содержащая воду (51%), втор-бутилацетат (26%), МЭК (11%), н-бутилацетат (4%) бутанол-2 (3%), остальные продукты (5%).

Фракция 97÷100°C, 48 г, содержащая воду (89%), УК (3.5%), пропановую кислоту (1.5%), бутановую кислоту (1.5%), остальные продукты (4.5%).

Фракция 100÷117°C, 36 г, содержащая УК (48%), воду (50%), остальные продукты (2%).

Фракция 117÷117.8°C, 197 г, содержащая УК (99.6%), воду (0.3%), остальные продукты (0.1%).

Куб, 28 г, содержащий УК (80%), бутановую кислоту (8%), пропановую кислоту (8%), остальные продукты (4%).

Выход УК во фракции 117÷117.8°C составляет 71%, содержание МК не превышает 0.02%. Такая чистота УК соответствует 1-му сорту по ГОСТ 19814-74

Выход МЭК во фракции 72.5÷74.5°C составляет 85%.

В условиях непрерывной ректификации, с учетом рециклов, выходы УК и МЭК будут заметно выше (около 90% для МЭК и 95% для УК).

Пример 3.

К смеси ОФБ-МЭК, полученной в результате жидкофазного окисления фракции н-бутана, массой 700 г, аналогичной использованной в примере 2, добавляют 50 г воды и загружают в ректификационный аппарат. Состав смеси приведен в таблице 3.

Таблица 3. Состав ОФБ с добавкой 50 г воды

Компонент Количество, г Доля, %
н-бутан 1.4 0.2
Ацетальдегид 0.8 0.1
Метилформиат 3.2 0.4
Метанол 3 0.4
Этанол 2.3 0.3
Этилформиат 0.6 0.1
Ацетон 8.8 1.2
Метилацетат 7.6 1.0
Трет-бутанол 4.3 0.6
Этилацетат 58.4 7.8
МЭК 207.3 27.6
Бутанол-2 8.3 1.1
МК 23.2 3.1
УК 275.7 36.8
Втор-бутилацетат 7 0.9
Пропановая кислота 3.2 0.4
н-Бутилацетат 0.6 0.1
Бутановая кислота 3.2 0.4
Другие 3.4 0.5
Н2О 127.8 17.0

Сумма 750 100

В результате ректификации получают следующие основные фракции.

Фракция 32÷56°C, 25.5 г, содержащая метилацетат (30%), ацетон (33%), метилформиат (16%), метанол (6%), ацетальдегид (2.5%), этилформиат (5%), бутан (2.5%), воду (1.5%), остальные продукты (3.5%).

Фракция 66÷72.2°C, 87 г, содержащая этилацетат (58%), МЭК (22%), воду (14%) этилформиат (3%), этанол (1%), остальные продукты (2%).

Фракция 72.8÷74.5°C, 221 г, содержащая МЭК (78%), воду (15%), этилацетат (2.5%), вторбутилформиат (1.5%), остальные продукты (3%).

Фракция 75÷99°C, 84 г, содержащая воду (61%), втор-бутилацетат (13%), МЭК (13%), вторбутилформиат (4%), н-бутилацетат (3%), бутанол-2 (1%), бутановую кислоту (1%), пропановую кислоту (1%), УК (0.5%), остальные продукты (2.5%).

Фракция 100÷117°C, 81 г, содержащая УК (39%), воду (37%), МК (23%), остальные продукты (1%).

Фракция 117.1÷117.9°C, 216 г, содержащая УК (99.4%), воду (0.3%), МК (0.2%), остальные продукты (0.1%).

Куб, 31 г, содержащий УК (72%), пропановую кислоту (7%), бутановую кислоту (7%), остальные продукты (4%).

Выход УК во фракции 117.1÷117.9°C составляет 78%. Содержание МК составляет 0.2%, что превышает предельно допустимые значения для синтетической кислоты 1-го и 2-го по ГОСТ 19814-74 и требует применения дополнительных методов ее очистки.

Выход МЭК во фракции 72.8-74.5°C составляет 83%. В условиях непрерывной ректификации, с учетом рециклов, выходы УК и МЭК будут заметно выше (около 90% для МЭК и 95% для УК).

Пример 4.

С целью проверки возможности использования метода реакционной ректификации с добавкой низших спиртов для очистки фракции, 100-117°C от МК, мы провели специальный эксперимент с использованием модельной смеси, содержащей 39% УК, 37% воды, 23% МК и 1% примесей. В качестве реагента используют этанол, так как он имеет более высокую температуру кипения, что способствует ускорению реакции этерификации. Его использование более целесообразно, так как в данном случае не стоит задача выделения фракции МЭК, с которым он и его эфир с УК образуют азеотропы. Масса загруженной смеси составляет 500 г, масса этанола 190 г.

В результате ректификации получают следующие фракции.

Фракция 51.7÷54°C, 176 г, содержащая этилформиат (95%), воду (3.5%), этанол (1.0%), остальные продукты (0.5 %).

Фракция 54÷89°C, 161 г, содержащая этилацетат (61%), воду (16%), этанол (13.5%), этилформиат (9%), остальные продукты (0.5%).

Фракция 90÷99°C, 226 г, содержащая воду (94%), УК (5.5%), остальные продукты (0.5%).

Фракция 100÷117°С, 19 г, содержащая УК (77%), воду (20%), МК (3.0%), остальные продукты (0%).

Фракция 117÷117.5°C, 76 г, содержащая УК (99.2%), воду (0.3%), МК (0.4), остальные продукты (0.1%).

Куб 26 г, содержащий преимущественно УК (96%).

Выход УК во фракции 117÷117.5°C составляет около 40%. В условиях непрерывной ректификации, с учетом рецикла этилацетата, выход УК будет заметно выше (около 95%).

Видно, что в данном случае, даже при избытке спирта, что ведет к существенному снижению выхода УК, достичь желаемой чистоты УК и полностью избавиться от МК не получается. Таким образом, оптимальным способом получения УК необходимой степени чистоты из смеси ОФБ от МК является добавка воды и метанола именно в исходную смесь ОФБ с последующей ректификацией.

Пример 5.

В процессе ректификации по примеру 1 получается фракция 100÷117°C, содержащая преимущественно УК и воду. Для удаления воды из данной фракции была проведена азеотропная ректификация с добавкой третамилметилового эфира (ТАМЭ). В ректификационный аппарат загружают 700 г смеси, содержащей УК (58%) и воду (40%) и добавили 70 г ТАМЭ. Ректификацию проводят с использованием насадки Дина-Старка, где происходит расслаивание смеси вода-ТАМЭ. Нижний слой, содержащий преимущественно воду с незначительными количествами эфира отделяют, а верхний слой, содержащий преимущественно ТАМЭ, отправляют обратно в колонну в виде флегмы.

В результате ректификации получают следующие фракции.

Фракция 73.5÷73.8°C (307 г), содержащая воду (90%), ТАМЭ (8%) и остальные продукты (2%).

Фракция 84÷117°C (74 г), содержащая ТАМЭ (59%), УК (34%), воду (3%) и остальные продукты (4%).

Фракция 117÷117.6°C (349 г), содержащая УК (99.6%), воду (0.2%) и остальные продукты (0.2%).

Куб (34 г), содержащий преимущественно УК (95%).

Выход УК во фракции 117÷117.6°C составляет 85%.

Пример 6

Смесь, имеющую тот же состав, что и фракция 72.5÷74.5°C из примера 2 (77% МЭК, 16% воды, 3.5% этилацетата, 3.5% остальных продуктов (втор-бутилформиат, трет-бутанол и др.), в количестве 700 г загружают в ректификационный аппарат. В качестве антренера для удаления воды добавляют 70 г ЭТБЭ. Ректификацию проводят с использованием насадки Дина-Старка, где происходит расслаивание смеси вода-ЭТБЭ. Нижний слой, содержащий преимущественно воду с незначительными количествами ЭТБЭ и трет-бутилового спирта отделяют, а верхний слой, содержащий преимущественно ЭТБЭ, отправляют обратно в колонну в виде флегмы.

В результате ректификации получают следующие фракции.

Фракция 65÷67°C (129 г), содержащая воду (82%), ЭТБЭ (10%), этилацетат (3%) и остальные продукты (5%).

Фракция 67÷79.4°C (89 г), содержащая ЭТБЭ (61%), МЭК (19.5%), этилацетат (14%) воду (2.5%) и остальные продукты (3%).

Фракция 79.4÷79.6°C (501 г), содержащая МЭК (96%), воду (0.5%), этилацетат (1.5%) и остальные продукты (2%).

Куб (43 г), содержащий преимущественно МЭК (90%).

Выход МЭК во фракции 79.4÷79.6°C составляет 89%. В условиях непрерывной ректификации, с учетом рециклов, выход МЭК на этапе отделения воды будет заметно выше (около 95%).

1. Способ получения уксусной кислоты и метилэтилкетона в процессе реакционно-ректификационного разделения смесей сложного состава, полученных в результате жидкофазного окисления фракции н-бутана и содержащих кислоты С1-С4, спирты С1-С4, сложные эфиры С2-С6, карбонильные соединения С1-С4 и воду, характеризующийся тем, что для удаления муравьиной кислоты в ректификационный аппарат в качестве реагента добавляют метанол, или смесь метанола с метилацетатом, образующийся метилформиат удаляют как компонент фракции с температурой кипения 31÷53°C, в результате ректификации выделяют фракции, содержащие в качестве основных компонентов метилформиат, метилацетат с ацетоном, этилацетат с метилэтилкетоном, метилэтилкетон с водой, втор-бутилацетат с н-бутилацетатом, воду с уксусной кислотой, уксусную кислоту, водосодержащие фракции могут быть осушены путем повторной азеотропной ректификации с добавлением любой подходящей разделяющей добавки - антренёра.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что на стадии удаления воды из водосодержащей фракции уксусной кислоты в качестве антренёра используют простые эфиры, предпочтительно трет-амилэтиловый эфир ТАМЭ, этил-трет-бутиловый эфир ЭТБЭ или ди-н-пропиловый эфир.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что для разделения используют смесь продуктов окисления фракции н-бутана, содержащую более 20% метилэтилкетона и менее 15% воды.

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что для эффективного ректификационного отделения бутилацетатов от уксусной кислоты в исходную смесь дополнительно добавляют воду, чтобы ее количество составляло более 15%.

5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что на стадии удаления воды из водосодержащей фракции метилэтилкетона в качестве антренёра используют этил-трет-бутиловый эфир ЭТБЭ или н-гексан.



 

Похожие патенты:

В заявке описан способ получения диметилового эфира из газообразных смесей монооксида углерода, водорода и являющегося загрязнением метилацетата, включающий взаимодействие газообразной смеси монооксида углерода, водорода и являющегося загрязнением метилацетата в первой зоне очистки с первой порцией метанола для извлечения очищенной газообразной смеси, обедненной метилацетатом, и первого потока использованного метанола, содержащего метилацетат; взаимодействие очищенной газообразной смеси во второй зоне очистки со второй порцией метанола для извлечения очищенной газообразной смеси, дополнительно обедненной метилацетатом, и второго потока использованного метанола, не содержащего метилацетат или содержащего уменьшенное количество метилацетата по сравнению с первым использующимся потоком метанола; дегидратацию по меньшей мере части второго потока использованного метанола в присутствии по меньшей мере одного катализатора с получением неочищенного продукта реакции дегидратации, содержащего диметиловый эфир, непрореагировавший метанол и воду; извлечение из неочищенного продукта дегидратации потока воды, содержащего в основном воду и 3 мол.% или менее уксусной кислоты, и потока диметилового эфира.

Изобретение относится к способу совместного получения уксусной кислоты и диметилового эфира с помощью дегидратации-гидролиза загружаемой смеси метанола и метилацетата в присутствии по меньшей мере одного катализатора с получением неочищенного продукта реакции, содержащего уксусную кислоту и диметиловый эфир, в котором сырье для указанного способа совместного получения содержит метанол, метилацетат и диметиловый эфир, в котором диметиловый эфир присутствует в сырье в полном количестве, равном 25 мол.

В заявке описаны способ совместного получения уксусной кислоты и диметилового эфира, включающий стадию взаимодействия метилацетата и метанола в присутствии катализатора, содержащего кристаллический цеолит, обладающего каркасной структурой типа FER, где указанный цеолит содержит кристаллиты, обладающие размером по оси с, равным примерно 500 нм или менее; а также способ получения кристаллического цеолита, обладающего каркасной структурой типа FER, где указанный цеолит содержит кристаллиты, обладающие размером по оси с, равным примерно 500 нм или менее, включающий: а) приготовление смеси для синтеза, включающей источники диоксида кремния, оксида алюминия, щелочного металла и насыщенное азотсодержащее гетероциклическое соединение, указанная смесь обладает следующим составом в молях где R обозначает насыщенное азотсодержащее гетероциклическое соединение и М обозначает щелочной металл и где серная кислота не добавляется к смеси; b) нагревание указанной смеси при температуре, равной от 130°С до 150°С, в течение 17 дней или дольше, при перемешивании; c) извлечение цеолита типа FER; d) удаление по меньшей мере части насыщенного азотсодержащего гетероциклического соединения, содержащегося в извлеченном цеолите типа FER, путем его нагревания при температуре, равной от примерно 500°С до примерно 600°C с получением прокаленного цеолита; e) взаимодействие прокаленного цеолита с источником ионов аммония с получением подвергнутого обмену с ионами аммония цеолита; и f) прокаливание подвергнутого обмену с ионами аммония цеолита при температуре, равной от примерно 500°С до примерно 600°С, с получением водородной формы цеолита типа FER.

Изобретение относится к усовершенствованному способу превращения метилацетатного сырья и по меньшей мере одного из следующих: вода и метанол в присутствии по меньшей мере одного катализатора - кислоты Бренстеда - цеолита или гетерополикислоты с получением уксусной кислоты, где в этом способе рабочие характеристики катализатора или катализаторов улучшены, в котором полное количество примесей ацетальдегида и 1,1-диметоксиэтана в метилацетатном сырье поддерживается равным 100 мас.
Группа изобретений относится к способу извлечения карбоновой кислоты из фракции, содержащей карбоновую кислоту и примеси, а также к способу производства обработанной древесины.

Способ // 2702738
В изобретении описан способ эксплуатации колонны отделения тяжелых фракций на промышленной установке для получения уксусной кислоты, где указанная промышленная установка включает по крайней мере реакционную секцию, секцию регенерации легких фракций, включающую дистилляционную колонну отделения легких фракций, и колонну отделения тяжелых фракций, при этом поток, включающий уксусную кислоту и пропионовую кислоту, полученный из секции регенерации легких фракций, подают в колонну отделения тяжелых фракций через входное отверстие, расположенное в промежуточном участке колонны отделения тяжелых фракций, а поток продукта, включающий в основном уксусную кислоту, отводят из колонны отделения тяжелых фракций через выходное отверстие для продукта бокового погона, расположенное выше входного отверстия, и поток продукта, включающий пропионовую кислоту, отводят из колонны отделения тяжелых фракций через выходное отверстие для тяжелых продуктов, расположенное ниже входного отверстия, при этом колонну отделения тяжелых фракций эксплуатируют в условиях, при которых в колонне отделения тяжелых фракций выше входного отверстия создается более низкое давление по сравнению с давлением потока, включающего уксусную кислоту и пропионовую кислоту, который подают в колонну отделения тяжелых фракций, и при этом давление на выходе из колонны отделения тяжелых фракций составляет менее 1,0 бар абс., число теоретических ступеней разделения между входным отверстием и выходным отверстием для продукта бокового погона составляет по крайней мере 5, предпочтительно по крайней мере 7, более предпочтительно по крайней мере 10, а перепад давления в части колонны отделения тяжелых фракций между входным отверстием и выходным отверстием для продукта бокового погона составляет не более 10 мбар в расчете на теоретическую ступень разделения.

В заявке описан способ скрубберной очистки отходящего газа, образующегося на установках для производства уксусной кислоты, и необходимое оборудование. Способ включает подачу отходящего газа и уксусной кислоты при минимальной скорости потока в установку скрубберной очистки уксусной кислотой, отведение отходящего газа из установки скрубберной очистки, подачу отводимого отходящего газа в установку скрубберной очистки метанолом, очистку в ней отходящего газа метанолом и отведение очищенного отходящего газа из установки скрубберной очистки метанолом.

Изобретение относится к способу совместного получения уксусной кислоты и диметилового эфира, включающему стадию введения во взаимодействие метилацетата с метанолом в присутствии катализатора, содержащего кристаллический цеолит, обладающий каркасной структурой типа FER, где кристаллиты цеолита обладают размером по оси с, равным примерно 500 нанометров (нм) или менее, и отношением размера по оси с к размеру по оси b, большим или равным 5:1.

Изобретение относится к способу карбонилирования, предназначенному для получения метилацетата, который при запуске включает введение во взаимодействие диметилового эфира с монооксидом углерода при условиях проведения реакции карбонилирования при температуре, равной от 200 до 350°C, в присутствии катализатора, который содержит цеолит, обладающий объемом микропор, равным от 0,00 до 0,01 мл/г, и этот цеолит содержит по меньшей мере один канал, который образован 8-членным кольцом.

Предложен способ окисления н-гексана кислородом воздуха в оксопроизводные гексана и органические кислоты фракции С1-С4 в присутствии твердофазного катализатора. В качестве катализатора используют один из металлозамещенных алюмофосфатов МnАРО-5, СоАРО-5, МnАРО-18, СоАРО-18 или в качестве катализатора используют один из смешанных оксидов кобальта и марганца CoMn2O4 или Co2MnO4, нанесенных на подложку силикагеля SiO2 или на подложку мезопористого молекулярного сита SBA-15, при этом окисление проводят в течение 24 часов при температуре 150°С, давлении 70 атм и потоке воздуха 60 мл/мин.

Изобретение относится к одностадийному способу газофазного окисления пропана с образованием акриловой кислоты в присутствии смешанного металлоксидного катализатора в избытке кислорода воздуха по отношению к пропану.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения акролеина и акриловой кислоты или метакролеина и метакриловой кислоты, включающему воздействие на пропилен или, по меньшей мере, на один вид соединений, выбранный из группы, состоящей из изобутилена и третичного бутанола, в виде газофазного контактного окисления с помощью газа, содержащего молекулярный кислород, с использованием многотрубного реактора с неподвижным слоем, где (А) обеспечивают множество слоев катализатора, сформированных посредством разделения слоя катализатора на N слоев (N представляет собой целое число, равное 2 или больше) в направлении потока газообразных исходных материалов в реакционных трубках, и при этом среди слоев катализатора тот слой катализатора, который расположен на самой ближней входной стороне для реакционного газа, определяется как Zin, в то время как слой катализатора, расположенный на самой дальней выходной стороне для реакционного газа, определяется как Zout, и (В) катализатор загружают таким образом, что активность катализатора, загружаемого в Zout, выше, чем активность катализатора, загружаемого в Zin, и таким образом, что удовлетворяется следующее уравнение (1):, где Cmax представляет собой степень превращения исходных материалов, при которой выход желаемого продукта становится максимальным; и Ccrs представляет собой степень превращения исходных материалов, при которой соотношение высокий/низкий между Tin и Tout изменяется на обратное, когда максимальная температура слоя катализатора Zin определяется как Tin, а максимальная температура слоя катализатора Zout определяется как Tout, и степень превращения исходных материалов изменяется.

Изобретение относится к композиции бифункционального катализатора для одновременного окисления пропана в акриловую кислоту и монооксида углерода в диоксид углерода, к способу получения указанной композиции и к её применению.

Изобретение относится к улучшенному катализатору для окисления н-бутана в малеиновый ангидрид. Способ получения промотированного VPO-катализатора, который содержит смешанные оксиды ванадия и фосфора и который промотирован по меньшей мере одним из ниобия, кобальта, железа, цинка, молибдена или титана.

Изобретение относится к химии производных хлорированных углеводородов, а именно к новому способу получения высших жирных хлорированных кислот общей формулы R(CHCl)nCOOH, где R - алифатический углеводородный радикал, содержащий 9-22 атомов углерода, n=1-4, которые являются важными продуктами химической промышленности.
Изобретение относится к установке для получения ангидрида малеиновой кислоты путем гетерогенно-каталитического газофазного окисления исходного потока, содержащего углеводороды, по меньшей мере, с 4 углеродными атомами на молекулу, включающей реактор с пучком реакционных труб, в которых размещен твердофазный катализатор, на котором происходит экзотермическое взаимодействие исходного потока с кислородсодержащим газовым потоком, один или несколько насосов и один или несколько установленных вне реактора теплообменников, через которые протекает теплоноситель, представляющий собой солевой расплав, который протекает через промежуточное пространство между реакционными трубами, воспринимая теплоту реакции, причем температура солевого расплава лежит в диапазоне между 350 и 480°C.

Настоящее изобретение относится к оксидному катализатору в форме частиц для использования в газофазной реакции каталитического окисления или газофазной реакции каталитического аммоксидирования пропана или изобутана.
Изобретение относится к способу окисления углеводородов, в частности, насыщенных углеводородов, для получения пероксидов, спиртов, кетонов, альдегидов и/или дикислот.
Изобретение относится к химии производных хлорированных углеводородов, а именно к усовершенствованному способу получения высших жирных хлорированных кислот общей формулы R(CHCl)nCOOH, где R - алифатический углеводородный радикал, содержащий 9-22 атомов углерода; n=1-4, путем окисления хлорпарафинов в присутствии катализатора, который смешивают с хлорпарафинами в присутствии кислорода воздуха при температуре 120-125°С, а окисление проводят кислородом воздуха при температуре 105-110°С и атмосферном давлении в течение 30 ч, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют каталитическую систему, состоящую из стеарата кобальта и стеарата калия при мольном соотношении 1:0,5÷1.
Изобретение относится к способу и смеси для окисления алкилароматического соединения. Смесь включает: алкилароматическое соединение, растворитель, источник брома, катализатор и ацетат аммония; причем растворитель включает карбоновую кислоту, имеющую 1-7 атомов углерода, и необязательно воду, и катализатор по существу состоит из, по меньшей мере, одного металла, выбранного из кобальта, титана, марганца, хрома, меди, никеля, ванадия, железа, молибдена, олова, церия и циркония, присутствующего в форме ацетатов или их гидратов.

Изобретение относится к способу получения метилэтилкетона, который используется как растворитель различных лакокрасочных материалов и клеев, а также применяется в процессах депарафинизации смазочных масел и обезмасливания парафинов.
Наверх