Соединение кетона или оксима и гербицид

Настоящее изобретение относится к соединению оксима или его соли формулы (1), которое может быть использовано в качестве гербицида:

,

где B представляет собой кольцо из любого одного из B-1-а или B-2-а ; Q представляет собой =NOR⁷; а R⁶, R^8a, R^8b, R^9a, R^9b, R¹⁰-R¹², A, Z^a, Z^b, Z^c, m, n имеют значения, указанные в формуле изобретения. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 26 табл., 23 пр.

 

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ

[0001] Настоящее изобретение относится к новому соединению кетона или оксима или его соли и к агрохимикатам, в частности, гербицидам, содержащим соединение кетона или оксима или его соль в качестве активного компонента. Агрохимикат в настоящем изобретении означает инсектицид/акарицид, нематоцид, гербицид и бактерицид для сельского хозяйства и садоводства.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

[0002] Конкретные типы соединений кетонов или оксимов описаны, например, в патентных документах 1- 4. Тем не менее, соединение кетона или оксима по настоящему изобретению нигде описано не было.

Документы предшествующего уровня техники

Патентные документы

[0003] Патентный документ 1: WO2001/017972

Патентный документ 2: WO2003/062244

Патентный документ 3: WO2010/000773

Патентный документ 4: WO2010/069834

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Задача, решаемая изобретением

[0004] Задачей настоящего изобретения является разработка химического вещества, которое обладает явной активностью против различных сорняков при его низком наносимом количестве, которое в меньшей степени загрязняет почву и в меньшей степени влияет на последующие урожаи и характеризуется высоким уровнем безопасности, и которое применяется в качестве активного компонента гербицидов.

Способы решения задачи

[0005] Для решения этой задачи, авторами настоящего изобретения были проведены глубокие исследовании и было обнаружено, что новое соединение кетона или оксима по настоящему изобретению, представленное формулой (1) ниже, обладает высокой гербицидной активностью и высоким уровнем безопасности в отношении целевых сельскохозяйственных культур, а также практически не оказывает отрицательного воздействия на нецелевые живые организмы, такие как млекопитающие, рыбы и полезные насекомые, и является чрезвычайно полезным соединением, в результате чего и было создано настоящее изобретение.

[0006] Более конкретно, настоящее изобретение раскрывается в приведенных далее пунктах [1]-[151].

[0007]

Соединение кетона или оксима или его соль формулы (1):

[где B представляет собой кольцо из любого одного из B-1, B-2 или B-3;

Q представляет собой атом кислорода, атом серы или NOR⁷;

A представляет собой атом водорода, C_1-6 алкил, (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_3-8 циклоалкил, (C_3-8) циклоалкил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_2-6 алкенил, C_3-8 циклоалкенил, (C_3-8) циклоалкенил, произвольно замещенный с помощью R⁵, (C_2-6) алкенил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_2-6 алкинил, (C_2-6) алкинил, произвольно замещенный с помощью R⁵, -S(O)_r2R¹, -C(O)OR¹, -C(S)OR¹, -C(O)SR¹, -C(S)SR¹, -C(O)R², -C(S)R², -C(O)N(R⁴)R³, -C(S)N(R⁴)R³, -S(O)₂N(R⁴)R³, -P(O)(OR¹)₂ или -P(S)(OR¹)₂;

R¹ представляет собой C_1-8 алкил, (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_3-8 циклоалкил, (C_3-8) циклоалкил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_2-6 алкенил, (C_2-6) алкенил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_3-8 циклоалкенил, (C_3-8) циклоалкенил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_2-6 алкинил, (C_2-6) алкинил, произвольно замещенный с помощью R⁵, фенил или фенил, замещенный с помощью (Z²)_q2;

R² представляет собой атом водорода, C_1-8 алкил, (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_3-8 циклоалкил, (C_3-8) циклоалкил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_2-6 алкенил, (C_2-6) алкенил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_3-8 циклоалкенил, (C_3-8) циклоалкенил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_2-6 алкинил, (C_2-6) алкинил, произвольно замещенный с помощью R⁵, -C(=NOR³¹)R³², фенил, фенил, замещенный с помощью (Z²)_q2, нафтил, нафтил, замещенный с помощью (Z²)_q2, D1-1 - D1-42, D1-81 или D1-84;

R³ и R⁴ каждый представляет собой независимо атом водорода, C_1-6 алкил, (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_3-8 циклоалкил, (C_3-8) циклоалкил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_2-6 алкенил, (C_2-6) алкенил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_3-8 циклоалкенил, (C_3-8) циклоалкенил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_2-6 алкинил, (C_2-6) алкинил, произвольно замещенный с помощью R⁵, фенил, фенил, замещенный с помощью (Z²)_q2, D1-32, D1-33 или D1-34, или R³ необязательно образует 3-8 членное кольцо вместе с атомом азота, к которому R³ и R⁴ присоединены, в результате образования C_2-7 алкиленовой цепочки или C_2-7 алкениленовой цепочки вместе с R⁴, и при этом, алкиленовая цепочка или алкениленовая цепочка необязательно содержат один атом кислорода, атом серы или атом азота и необязательно замещена с помощью C_1-6 алкила, оксо или тиоксо;

R⁵ представляет собой атом галогена, циано, нитро, C_3-8 циклоалкил, -OR³¹, -S(O)_r2R³¹, -C(O)OR³¹, -C(O)R³², -N(R³⁴)R³³, -Si(R^32a)(R^32b)R^32c, фенил, фенил, замещенный с помощью (Z²)_q2, D1-1, D1-32, D1-33 или D1-34, или когда два R⁵ являются заместителями на одном и том же углеродном атоме, два R⁵ необязательно образуют оксо, тиоксо, имино, C_1-6 алкилимино, C_1-6 алкоксиимино или C_1-6 алкилиден вместе друг с другом;

R⁶ представляет собой атом водорода, C_1-6 алкил, (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R¹⁵, C_3-8 циклоалкил, (C_3-8) циклоалкил, произвольно замещенный с помощью R¹⁵, C_2-6 алкенил, (C_2-6) алкенил, произвольно замещенный с помощью R¹⁵, C_3-8 циклоалкенил, (C_3-8) циклоалкенил, произвольно замещенный с помощью R¹⁵, C_2-6 алкинил, (C_2-6) алкинил, произвольно замещенный с помощью R¹⁵, -C(=NOR¹⁶)R¹⁷, фенил, фенил, замещенный с помощью (Z¹)_q1, D1-32, D1-33, D1-34, D1-36, D1-37 или D1-38;

R⁷ представляет собой атом водорода, C_1-8 алкил, (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R^15b, C_3-8 циклоалкил, (C_3-8) циклоалкил, произвольно замещенный с помощью R^15b, C_2-6 алкенил, (C_2-6) алкенил, произвольно замещенный с помощью R^15b, C_3-8 циклоалкенил, (C_3-8) циклоалкенил, произвольно замещенный с помощью R^15b, C_2-6 алкинил, (C_2-6) алкинил, произвольно замещенный с помощью R^15b, фенил или фенил, замещенный с помощью (Z¹)_q1;

R^8a, R^8b, R^9a, и R^9b каждый представляет собой независимо атом водорода, циано, нитро, C_1-6 алкил, галоген (C_1-6) алкил, -OR^16a, -S(O)_r1R^16a, -C(O)OR^16a, -C(O)R^17a, -C(O)N(R^19a)R^18a, -C(=NOR^16a)R^17a, фенил или фенил, замещенный с помощью (Z¹)_q1;

R¹⁰, R¹¹ и R¹² каждый представляет собой независимо атом водорода или C_1-6 алкил;

R¹⁵ представляет собой атом галогена, циано, C_3-8 циклоалкил, -OR¹⁶, -S(O)_r1R¹⁶, фенил, фенил, замещенный с помощью (Z¹)_q1, D1-7, D1-11, D1-22, D1-32, D1-33 или D1-34;

R^15b представляет собой атом галогена, циано, C_3-8 циклоалкил, галоген (C_3-8) циклоалкил, -OR^16b, -S(O)_r1R^16b, -C(O)OR^16b, -C(O)N(R^18b)R^19b, -C(=NOR^16b)R^17b, -N(R^18b)R^19b, -Si(R^32a)(R^32b)R^32c, фенил, фенил, замещенный с помощью (Z¹)_q1, D1-32, D1-33, D1-34, D1-36, D1-37, D1-38, D1-81 или D1-84, или когда два R^15b являются заместителями на одном и том же углеродном атоме, два R^15b необязательно образуют вместе друг с другом оксо, тиоксо, имино, C_1-6 алкилимино, C_1-6 алкоксиимино или C_1-6 алкилиден;

R¹⁶, R^16a, R^16b, R¹⁷, R^17a, R^17b, R^18a, и R^19a каждый представляет собой независимо атом водорода или C_1-6 алкил;

R^18b и R^19b каждый представляет собой независимо атом водорода, C_1-6 алкил или (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R²⁰, или R^18b необязательно образует 3-8 членное кольцо вместе с атомом азота, к которому R^18b и R^19b присоединены, в результате образования C_2-7 алкиленовой цепочки или C_2-7 алкениленовой цепочки вместе с R^19b, и при этом, алкиленовая цепочка или алкениленовая цепочка необязательно содержат один атом кислорода, атом серы или атом азота и необязательно замещена с помощью оксо или тиоксо;

R²⁰ представляет собой фенил или фенил, замещенный с помощью (Z¹)_q1;

D1-1 - D1-42, D1-81 и D1-84 каждый представляет собой кольцо со следующей структурой:

X¹ представляет собой атом галогена, циано, нитро, C_1-6 алкил, галоген (C_1-6) алкил или C_3-8 циклоалкил, когда g2, g3 или g4 представляют собой целое число, равное 2 или более, каждый X¹ является одинаковым или отличается друг от друга, и, кроме того, когда два X¹ расположены рядом друг с другом, два расположенных рядом X¹ необязательно образуют 6-членное кольцо вместе с углеродными атомами, к которым Х¹ соединен через образование -CH=CHCH=CH-, и при этом, атом водорода, соединенный с каждым углеродным атомом, образующим кольцо, необязательно замещен с помощью атома галогена, циано, нитро, C_1-6 алкила, галоген (C_1-6) алкила, C_1-6 алкокси, C_1-6 алкилтио, C_1-6 алкилсульфинила или C_1-6 алкилсульфонила;

X^1a представляет собой атом водорода или C_1-6 алкил;

X^1b представляет собой C_1-6 алкил;

Z представляет собой атом галогена, циано, нитро, C_1-6 алкил, (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R⁴⁵, C_3-8 циклоалкил, (C_3-8) циклоалкил, произвольно замещенный с помощью R⁴⁵, C_2-6 алкенил, (C_2-6) алкенил, произвольно замещенный с помощью R⁴⁵, C_3-8 циклоалкенил, (C_3-8) циклоалкенил, произвольно замещенный с помощью R⁴⁵, C_2-6 алкинил, (C_2-6) алкинил, произвольно замещенный с помощью R⁴⁵, -OR⁴¹, -S(O)_r3R⁴¹, -C(O)OR⁴¹, -C(O)R⁴², -C(=NOR⁴¹)R⁴², -N(R⁴⁴)R⁴³, фенил, фенил, замещенный с помощью (Z³)_q3, D1-1, D1-2, D1-7, D1-10, D1-11, D1-22, D1-32, D1-33, D1-34, D1-36, D1-37 или D1-38, и когда q представляют собой целое число, равное 2 или более, каждый Z является одинаковым или отличается друг от друга;

Z¹ представляет собой атом галогена, циано, нитро, C_1-6 алкил, галоген (C_1-6) алкил, C_1-6 алкокси или C_1-6 алкоксикарбонил, и когда q1 представляют собой целое число, равное 2 или более, каждый Z¹ является одинаковым или отличается друг от друга;

Z² представляет собой атом галогена, циано, нитро, C_1-6 алкил, галоген (C_1-6) алкил, -OR⁵¹, -S(O)_r2R⁵¹, -C(O)OR^51a, -C(O)R⁵², -C(O)N(R⁵⁴)R⁵³, -C(S)N(R⁵⁴)R⁵³ или -N(R⁵⁴)R⁵³, когда q2 представляют собой целое число, равное 2 или более, каждый Z² является одинаковым или отличается друг от друга, и, кроме того, когда два Z² расположены рядом друг с другом, два расположенных рядом Z² необязательно образуют 6-членное кольцо вместе с углеродными атомами, с которыми каждый Z² соединен через образование -N=CHCH=CH-, -CH=NCH=CH-, -N=NCH=CH-, -CH=NN=CH-, -N=CHCH=N- или -N=CHN=CH-, и при этом, атом водорода, соединенный с каждым углеродным атомом, образующим кольцо, необязательно замещен с помощью атома галогена, циано, нитро, C_1-6 алкила, галогена (C_1-6) алкила, C_1-6 алкокси, C_1-6 алкилтио, C_1-6 алкилсульфинила или C_1-6 алкилсульфонила;

Z³ представляет собой атом галогена, циано, нитро, C_1-6 алкил, галоген (C_1-6) алкил, C_1-6 алкокси, галоген (C_1-6) алкокси, C_1-6 алкилтио, C_1-6 алкилсульфинил или C_1-6 алкилсульфонил, и когда q3 представляют собой целое число, равное 2 или более, каждый Z³ является одинаковым или отличается друг от друга;

R³¹ представляет собой атом водорода, C_1-6 алкил, (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R³⁵, -C(O)R³⁷, фенил, фенил, замещенный с помощью (Z²)_q2, нафтил или нафтил, замещенный с помощью (Z²)_q2;

R³² представляет собой атом водорода, C_1-6 алкил или (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R³⁵;

R^32a, R^32b, и R^32c каждый представляют собой независимо C_1-6 алкил;

R³³ и R³⁴ каждый представляет собой независимо атом водорода, C_1-6 алкил, -C(O)OR³⁶ или -C(O)R³⁷;

R³⁵ представляет собой атом галогена, C_1-6 алкокси, C_1-6 алкилтио, C_1-6 алкилсульфинил, C_1-6 алкилсульфонил или фенил;

R³⁶ представляет собой C_1-6 алкил;

R³⁷ представляет собой атом водорода, C_1-6 алкил, фенил или фенил, замещенный с помощью (Z²)_q2;

R⁴¹ представляет собой атом водорода, C_1-6 алкил, (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R⁴⁵, фенил, фенил, замещенный с помощью (Z³)_q3, D1-32, D1-33 или D1-34;

R⁴² представляет собой атом водорода или C_1-6 алкил;

R⁴³ и R⁴⁴ каждый представляет собой независимо атом водорода, C_1-6 алкил, C_1-6 алкоксикарбонил или C_1-6 алкилкарбонил;

R⁴⁵ представляет собой атом галогена, C_3-8 циклоалкил, -OH, C_1-6 алкокси, C_1-10 алкоксикарбонил, -Si(R^32a)(R^32b)R^32c, фенил, фенил, замещенный с помощью (Z³)_q3, D1-32, D1-33 или D1-34, или когда два R⁴⁵ являются заместителями на одном и том же углеродном атоме, два R⁴⁵ необязательно образуют вместе друг с другом оксо, тиоксо, имино, C_1-6 алкилимино, C_1-6 алкоксиимино или C_1-6 алкилиден;

R⁵¹ представляет собой атом водорода, C_1-6 алкил, галоген (C_1-6) алкил, фенил, фенил, произвольно замещенный с помощью атома галогена или D1-39;

R^51a и R⁵² каждый представляет собой независимо атом водорода или C_1-6 алкил;

R⁵³ и R⁵⁴ каждый представляет собой независимо атом водорода, C_1-6 алкил или C_1-6 алкилкарбонил;

f5 представляет собой целое число, равное 0, 1, 2, 3, 4 или 5;

f7 представляет собой целое число, равное 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6 или 7;

g1 и p каждый представляют собой независимо целое число, равное 0 или 1;

g2, m, n, r1, r2 и r3 каждый представляют собой независимо целое число, равное 0, 1 или 2;

g3 представляет собой целое число, равное 0, 1, 2 или 3;

g4 представляет собой целое число, равное 0, 1, 2, 3 или 4; и

q, q1, q2 и q3 каждый представляют собой независимо целое число, равное 1, 2, 3, 4 или 5].

[0008] [2]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1], в котором В представляет собой или кольцо В-1-a или кольцо B-2-a; и

Z^a, Z^c и Z^e каждый представляет собой независимо атом водорода, атом галогена, циано, нитро, C_1-6 алкил, (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R⁴⁵, C_3-8 циклоалкил, (C_3-8) циклоалкил, произвольно замещенный с помощью R⁴⁵, C_2-6 алкенил, (C_2-6) алкенил, произвольно замещенный с помощью R⁴⁵, C_2-6 алкинил, (C_2-6) алкинил, произвольно замещенный с помощью R⁴⁵, -OR⁴¹, -S(O)_r3R⁴¹, -C(O)OR⁴¹, -C(O)R⁴², -C (=NOR⁴¹)R⁴², -N(R⁴⁴)R⁴³, фенил, фенил, замещенный с помощью (Z³)_q3, D1-1, D1-2, D1-7, D1-10, D1-11, D1-22, D1-32, D1-33, D1-34, D1-36, D1-37 или D1-38.

[0009] [3]

Соединение кетона или его соль по пункту [2], в котором Q представляет собой атом кислорода.

[0010] [4]

Соединение оксима или его соль по пункту [2], в котором Q представляет собой =NOR⁷.

[0011] [5]

Соединение кетона или его соль по пункту [3], в котором A представляет собой атом водорода, C_1-6 алкил или -C(O)R²;

R² представляет собой C_1-8 алкил;

R⁶ представляет собой C_1-6 алкил, (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R¹⁵, C_3-8 циклоалкил, C_2-6 алкенил, -C(=NOR¹⁶)R¹⁷, фенил, фенил, замещенный с помощью (Z¹)_q1 или D1-32;

R^8a представляет собой атом водорода, C_1-6 алкил, -C(O)OR^16a или -C(O)R^17a;

R^9a представляет собой атом водорода или C_1-6 алкил;

R^8b и R^9b представляют собой атомы водорода;

R¹⁰, R¹¹, и R¹² представляют собой атомы водорода;

R¹⁵ представляет собой атом галогена, C_3-8 циклоалкил, -OR¹⁶ или фенил;

R¹⁶, R^16a, R¹⁷ и R^17a каждый представляют собой независимо C_1-6 алкил;

X¹ представляет собой галоген (C_1-6) алкил;

Z^a, Z^c и Z^e каждый представляет собой независимо атом водорода, атом галогена, C_1-6 алкил, C_3-8 циклоалкил, C_2-6 алкенил, (C_2-6) алкенил, произвольно замещенный с помощью R⁴⁵, C_2-6 алкинил, -OR⁴¹, фенил, фенил, замещенный с помощью (Z³)_q3, D1-7, D1-11, D1-22, D1-32 или D1-37;

Z¹ представляет собой атом галогена;

Z³ представляет собой атом галогена, C_1-6 алкил, галоген (C_1-6) алкил, C_1-6 алкокси, галоген (C_1-6) алкокси или C_1-6 алкилтио;

R⁴¹ представляет собой C_1-6 алкил, (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R⁴⁵, фенил, D1-32 или D1-34;

R⁴⁵ представляет собой атом галогена, фенил или D1-34;

g2, g3 и p представляют собой 0;

q1 и q3 представляют собой целые числа, равные 1; и

g4, m aи n каждый представляют собой независимо целое число, равное 0 или 1.

[0012] [6]

Соединение кетона или его соль по пункту [5], в котором B представляет собой B-1-a;

Z^a представляет собой атом галогена, C_1-6 алкил или C_1-6 алкокси;

Z^c представляет собой атом галогена, C_1-6 алкил, C_3-8 циклоалкил, C_2-6 алкенил, (C_2-6) алкенил, произвольно замещенный с помощью R⁴⁵, C_2-6 алкинил, -OR⁴¹, фенил, фенил, замещенный с помощью (Z³)_q3, D1-7, D1-11, D1-22, D1-32 или D1-37; и

Z^e представляет собой атом галогена или C_1-6 алкил.

[0013] [7]

Соединение оксима или его соль по пункту [4], в котором A представляет собой атом водорода, C_1-6 алкил, (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_3-8 циклоалкил, C_2-6 алкенил, (C_2-6) алкенил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_2-6 алкинил, (C_2-6) алкинил, произвольно замещенный с помощью R⁵, -S(O)_r2R¹, -C(O)OR¹, -C(O)SR¹, -C(S)OR¹, -C(O)R², -C(O)N(R⁴)R³, -C(S)N(R⁴)R³ или -S(O)₂N(R⁴)R³;

R¹ представляет собой C_1-8 алкил, (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_3-8 циклоалкил, C_2-6 алкенил, фенил или фенил, замещенный с помощью (Z²)_q2;

R² представляет собой C_1-8 алкил, (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_3-8 циклоалкил, (C_3-8) циклоалкил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_2-6 алкенил, (C_2-6) алкенил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_3-8 циклоалкенил, (C_3-8) циклоалкенил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_2-6 алкинил, (C_2-6) алкинил, произвольно замещенный с помощью R⁵, -C(=NOR³¹)R³², фенил, фенил, замещенный с помощью (Z²)_q2, D1-5, D1-6, D1-8, D1-10 или D1-81;

R³ представляет собой C_1-6 алкил, (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_2-6 алкенил, фенил или фенил, замещенный с помощью (Z²)_q2, или R³ образует 5-6 членное кольцо вместе с атомом азота, к которому R³ и R⁴ присоединены, в результате образования C₄ или C₅ алкиленовой цепочки вместе с R⁴, и при этом, алкиленовая цепочка необязательно содержит один атом кислорода или атом азота и необязательно замещена с помощь C_1-6 алкила;

R⁴ представляет собой C_1-6 алкил, C_2-6 алкенил или фенил;

R⁵ представляет собой атом галогена, циано, C_3-8 циклоалкил, -OR³¹, -S(O)_r2R³¹, -C(O)OR³¹, -C(O)R³², -N(R³⁴)R³³, -Si(R^32a)(R^32b)R^32c, фенил, фенил, замещенный с помощью (Z²)_q2 или D1-1, или когда два R⁵ являются заместителями на одном и том же углеродном атоме, два R⁵ необязательно образуют вместе друг с другом C_1-6 алкоксиимино;

R⁶ представляет собой атом водорода, C_1-6 алкил, (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R¹⁵, C_3-8 циклоалкил, C_2-6 алкенил, -C(=NOR¹⁶)R¹⁷, фенил, фенил, замещенный с помощью (Z¹)_q1 или, D1-32;

R⁷ представляет собой атом водорода, C_1-7 алкил, (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R^15b, C_3-8 циклоалкил, C_2-6 алкенил, C_3-8 циклоалкенил, (C_2-6) алкенил, произвольно замещенный с помощью R^15b, C_2-6 алкинил или фенил;

R^8a представляет собой атом водорода, C_1-6 алкил, галоген (C_1-6) алкил, -C(O)OR^16a, -C(=NOR^16a)R^17a или фенил, замещенный с помощью (Z¹)_q1;

R^9a представляет собой атом водорода или C_1-6 алкил;

R^8b и R^9b представляют собой атомы водорода;

R¹² представляет собой атом водорода;

R¹⁵ представляет собой атом галогена, C_3-8 циклоалкил или -OR¹⁶;

R^15b представляет собой атом галогена, циано, C_3-8 циклоалкил, галоген (C_3-8) циклоалкил, -OR^16b, -S(O)_r1R^16b, -C(O)OR^16b, -C(O)N(R^18b)R^19b, -C(=NOR^16b)R^17b, -N(R^18b)R^19b, -Si(R^32a)(R^32b)R^32c, фенил, фенил, замещенный с помощью (Z¹)_q1, D1-32 или D1 -84;

R¹⁶, R^16a, R¹⁷, R^17a, и R^17b каждый представляют собой независимо C_1-6 алкил;

R^18b представляет собой атом водорода, C_1-6 алкил или (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R²⁰, или R^18b образует 6-членное кольцо вместе с атомом азота, к которому R^18b и R^19b присоединены, в результате образования C₅ алкиленовой цепочки вместе с R^19b, и при этом, алкиленовая цепочка содержит один атом кислорода;

R^19b представляет собой атом водорода или C_1-6 алкил;

R²⁰ представляет собой фенил, замещенный с помощью (Z¹)_q1;

X¹ представляет собой атом галогена, C_1-6 алкил, галоген (C_1-6) алкил или C_3-8 циклоалкил, g3 представляет собой целое число, равное 2, и, кроме того, два расположенных рядом X¹ образуют 6-членное кольцо вместе с углеродными атомами, к которым Х¹ соединен через образование -CH=CHCH=CH-, и при этом, один атом водорода, соединенный в каждым углеродным атомом, образующим кольцо, произвольно замещен с помощью атома галогена;

X^1a представляет собой C_1-6 алкил;

Z^a, Z^c, и Z^e каждый представляет собой независимо атом водорода, атом галогена, циано, нитро, C_1-6 алкил, C_3-8 циклоалкил, C_2-6 алкенил, (C_2-6) алкенил, произвольно замещенный с помощью R⁴⁵, C_2-6 алкинил, (C_2-6) алкинил, произвольно замещенный с помощью R⁴⁵, -OR⁴¹, -S(O)_r3R⁴¹, -C(O)OR⁴¹, -C(O)R⁴², -C(=NOR⁴¹)R⁴², -N(R⁴⁴)R⁴³, фенил, фенил, замещенный с помощью (Z³)_q3, D1-2, D1-7, D1-11, D1-22, D1-32, D1-33, D1-34 или D1-37,

Z¹ представляет собой атом галогена, нитро, C_1-6 алкил, галоген (C_1-6) алкил, C_1-6 алкокси или C_1-6 алкоксикарбонил, и когда q1 представляют собой целое число, равное 2 или более, каждый Z¹ является одинаковым или отличается друг от друга;

Z² представляет собой атом галогена, циано, нитро, C_1-6 алкил, галоген (C_1-6) алкил, -OR⁵¹, -S(O)_r2R⁵¹, -C(O)OR^51a, -C(O)R⁵² или -C(O)N(R⁵⁴)R⁵³, когда q2 представляют собой целое число, равное 2 или более, каждый Z² является одинаковым или отличается друг от друга, и, кроме того, когда Z² расположены рядом друг с другом, два расположенных рядом Z² необязательно образуют 6-членное кольцо вместе с углеродными атомами, с которыми каждый Z² соединен, через образование -N=CHCH=CH-, и при этом, один атом водорода, соединенный в каждым углеродным атомом, образующим кольцо, произвольно замещен с помощью атома галогена;

Z³ представляет собой атом галогена, C_1-6 алкил, галоген (C_1-6) алкил, C_1-6 алкокси, галоген (C_1-6) алкокси или C_1-6 алкилтио, и когда q3 представляют собой целое число, равное 2 или более, каждый Z³ является одинаковым или отличается друг от друга;

R³¹ представляет собой C_1-6 алкил, (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R³⁵, -C(O)R³⁷, фенил, фенил, замещенный с помощью (Z²)_q2 или нафтил;

R³² представляет собой C_1-6 алкил или (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R³⁵;

R³³ представляет собой -C(O)R³⁷;

R³⁴ представляет собой C_1-6 алкил;

R³⁵ представляет собой атом галогена, C_1-6 алкилтио или фенил;

R³⁷ представляет собой C_1-6 алкил или фенил;

R⁴¹ представляет собой атом водорода, C_1-6 алкил, (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R⁴⁵, фенил или D1-32;

R⁴² представляет собой C_1-6 алкил;

R⁴³ представляет собой C_1-6 алкоксикарбонил;

R⁴⁴ представляет собой атом водорода;

R⁴⁵ представляет собой атом галогена, C_3-8 циклоалкил, -OH, C_1-6 алкокси, C_1-10 алкоксикарбонил, -Si(R^32a)(R^32b)R^32c, фенил или D1-34;

R⁵¹ представляет собой C_1-6 алкил, галоген (C_1-6) алкил, фенил, произвольно замещенный с помощью атома галогена или D1-39;

R^51a представляет собой C_1-6 алкил;

R⁵³ и R⁵⁴ каждый представляют собой независимо C_1-6 алкил;

g2 представляет собой целое число, равное 0, 1 или 2;

g3 и r1 каждый представляют собой независимо целое число, равное 0, 1 или 2;

g4, m и n каждый представляют собой независимо целое число, равное 0 или 1;

f7, p, и r3 представляют собой 0;

q представляет собой целое число, равное 2 или 3;

q1 представляет собой целое число, равное 1 или 2;

q2 представляет собой целое число, равное 1, 2 или 3;

q3 представляет собой целое число, равное 1, 2 или 3; и

r2 представляет собой целое число, равное 0 или 2.

[0014] [8]

Соединение оксима или его соль по пункту [7], в котором В представляет собой B-1-a;

Z^a представляет собой атом галогена, C_1-6 алкил, C_1-6 алкокси или C_1-6 алкилтио;

Z^c представляет собой атом водорода, атом галогена, циано, нитро, C_1-6 алкил, C_3-8 циклоалкил, C_2-6 алкенил, (C_2-6) алкенил, произвольно замещенный с помощью R⁴⁵, C_2-6 алкинил, (C_2-6) алкинил, произвольно замещенный с помощью R⁴⁵, -OR⁴¹, -S(O)_r3R⁴¹, -C(O)OR⁴¹, -C(O)R⁴², -C(=NOR⁴¹)R⁴², -N(R⁴⁴)R⁴³, фенил, фенил, замещенный с помощью (Z³)_q3, D1-2, D1-7, D1-11, D1-22, D1-32, D1-33, D1-34 или D1-37;

Z^e представляет собой атом галогена, C_1-6 алкил или C_1-6 алкокси;

X¹ представляет собой атом галогена или галоген (C_1-6) алкил; и

g3 представляет собой целое число, равное 0 или 1.

[0015] [9]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1], в котором В представляет собой B-1 или B-2.

[0016] [10]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1], в котором В представляет собой B-1.

[0017] [11]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1], в котором В представляет собой B-2.

[0018] [12]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1], в котором В представляет собой B-3.

[0019] [13]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [2], в котором В представляет собой B-1-a.

[0020] [14]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [2], в котором В представляет собой B-1-b.

[0021] [15]

Соединение кетона или его соль по пункту [3], в котором В представляет собой B-1 или B-2.

[0022] [16]

Соединение кетона или его соль по пункту [3], в котором В представляет собой B-1.

[0023] [17]

Соединение кетона или его соль по пункту [3], в котором В представляет собой B-2.

[0024] [18]

Соединение кетона или его соль по пункту [3], в котором В представляет собой B-3.

[0025] [19]

Соединение кетона или его соль по пункту [3] и [5], в котором В представляет собой B-1-a.

[0026] [20]

Соединение кетона или его соль по пункту [3] и [5], в котором В представляет собой B-1-b.

[0027] [21]

Соединение оксима или его соль по пункту [4], в котором В представляет собой B-1 или B-2.

[0028] [22]

Соединение оксима или его соль по пункту [4], в котором В представляет собой B-1.

[0029] [23]

Соединение оксима или его соль по пункту [4], в котором В представляет собой B-2.

[0030] [24]

Соединение оксима или его соль по пункту [4], в котором В представляет собой B-3.

[0031] [25]

Соединение оксима или его соль по пункту [4] и [7], в котором В представляет собой B-1-a.

[0032] [26]

Соединение оксима или его соль по пункту [4] и [7], в котором В представляет собой B-1-b.

[0033] [27]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [26], в котором А представляет собой атом водорода, C_1-6 алкил, (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_3-8 циклоалкил, C_2-6 алкенил, (C_2-6) алкенил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_2-6 алкинил или (C_2-6) алкинил, произвольно замещенный с помощью R⁵.

[0034] [28]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [26], в котором А представляет собой атом водорода, C_1-6 алкил, (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_2-6 алкенил, C_2-6 алкинил или (C_2-6) алкинил, произвольно замещенный с помощью R⁵.

[0035] [29]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [26], в котором А представляет собой атом водорода, C_1-6 алкил или (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R⁵.

[0036] [30]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [26], в котором А представляет собой атом водорода, -S(O)_r2R¹, -C(O)OR¹, -C(O)SR¹, -C(S)OR¹, -C(O)R², -C(O)N(R⁴)R³, -C(S)N(R⁴)R³ или -S(O)₂N(R⁴)R³.

[0037] [31]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [26], в котором А представляет собой атом водорода, -C(O)OR¹, -C(O)SR¹, -C(O)R², -C(O)N(R⁴)R³ или -C(S)N(R⁴)R³.

[0038] [32]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [26], в котором А представляет собой атом водорода, -C(O)SR¹, -C(O)R² или -C(O)N(R⁴)R³.

[0039] [33]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [26], в котором А представляет собой атом водорода.

[0040] [34]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [26], в котором А представляет собой C_1-6 алкил или (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R⁵.

[0041] [35]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [26], в котором А представляет собой C_2-6 алкинил или (C_2-6) алкинил, произвольно замещенный с помощью R⁵.

[0042] [36]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [26], в котором А представляет собой -C(O)SR¹.

[0043] [37]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [26], в котором А представляет собой a -C(O)R².

[0044] [38]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [26], в котором А представляет собой -C(O)N(R⁴)R³.

[0045] [39]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [26], в котором А представляет собой -C(S)N(R⁴)R³.

[0046] [40]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [39], в котором R¹ представляет собой C_1-8 алкил, (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_3-8 циклоалкил или C_2-6 алкенил.

[0047] [41]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [39], в котором R¹ представляет собой C_1-8 алкил.

[0048] [42]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [39], в котором R¹ представляет собой (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R⁵.

[0049] [43]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [39], в котором R¹ представляет собой C_3-8 циклоалкил.

[0050] [44]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [39], в котором R¹ представляет собой C_2-6 алкенил.

[0051] [45]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [44], в котором R² представляет собой C_1-8 алкил, (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_3-8 циклоалкил, (C_3-8) циклоалкил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_2-6 алкенил, (C_2-6) алкенил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_3-8 циклоалкенил, (C_3-8) циклоалкенил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_2-6 алкинил, (C_2-6) алкинил, произвольно замещенный с помощью R⁵ или -C(=NOR³¹)R³².

[0052] [46]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [44], в котором R² представляет собой C_1-8 алкил или (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R⁵.

[0053] [47]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [44], в котором R² представляет собой C_3-8 циклоалкил или (C_3-8) циклоалкил, произвольно замещенный с помощью R⁵.

[0054] [48]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [44], в котором R² представляет собой C_2-6 алкенил или (C_2-6) алкенил, произвольно замещенный с помощью R⁵.

[0055] [49]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [44], в котором R² представляет собой C_3-8 циклоалкенил или (C_3-8) циклоалкенил, произвольно замещенный с помощью R⁵.

[0056] [50]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [44], в котором R² представляет собой C_2-6 алкинил или (C_2-6) алкинил, произвольно замещенный с помощью R⁵.

[0057] [51]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [44], в котором R² представляет собой фенил, фенил, замещенный с помощью (Z²)_q2, D1-5, D1-6, D1-8, D1-10 или D1-81.

[0058] [52]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [44], в котором R² представляет собой C_1-8 алкил.

[0059] [53]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [44], в котором R² представляет собой (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R⁵.

[0060] [54]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [53], в котором R³ представляет собой C_1-6 алкил, (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_2-6 алкенил, фенил или фенил, замещенный с помощью (Z²)_q2.

[0061] [55]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [53], в котором R³ представляет собой C_1-6 алкил, (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R⁵ или C_2-6 алкенил.

[0062] [56]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [53], в котором R³ представляет собой фенил или фенил, замещенный с помощью (Z²)_q2.

[0063] [57]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [53], в котором R³ образует 5- или 6-членное кольцо вместе с атомом азота, к которому R³ и R⁴ присоединены, в результате образования C₄ или C₅ алкиленовой цепочки вместе с R⁴, и при этом, алкиленовая цепочка необязательно содержит один атом кислорода или атом азота и необязательно замещена с помощью C_1-6 алкила.

[0064] [58]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [57], в котором R⁵ представляет собой атом галогена, циано, C_3-8 циклоалкил, -OR³¹, -S(O)_r2R³¹, -C(O)OR³¹, фенил или фенил, замещенный с помощью (Z²)_q2.

[0065] [59]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [57], в котором R⁵ представляет собой атом галогена, -OR³¹ или -S(O_)r2R³¹.

[0066] [60]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [57], в котором R⁵ представляет собой атом галогена.

[0067] [61]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [57], в котором R⁵ представляет собой -OR³¹.

[0068] [62]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [57], в котором R⁵ представляет собой -S(O)_r2R³¹.

[0069] [63]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [57], в котором, когда два R⁵ являются заместителями на одном и том же углеродном атоме, два R⁵ необязательно образуют вместе друг с другом C_1-6 алкоксиимино.

[0070] [64]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [63], в котором R⁶ представляет собой C_1-6 алкил, (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R¹⁵, C_3-8 циклоалкил или C_2-6 алкенил.

[0071] [65]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [63], в котором R⁶ представляет собой фенил, фенил, замещенный с помощью (Z¹)_q1 или D1-32.

[0072] [66]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [63], в котором R⁶ представляет собой C_1-6 алкил или C_3-8 циклоалкил.

[0073] [67]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [63], в котором R⁶ представляет собой C_1-6 алкил.

[0074] [68]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [63], в котором R⁶ представляет собой C_3-8 циклоалкил.

[0075] [69]

Соединение оксима или его соль по пункту [1], [2], [4], [7] - [14] и [21] - [63], в котором R⁷ представляет собой атом водорода, C_1-7 алкил, (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R^15b, C_3-8 циклоалкил, C_2-6 алкенил, C_3-8 циклоалкенил, (C_2-6) алкенил, произвольно замещенный с помощью R^15b или C_2-6 алкинил.

[0076] [70]

Соединение оксима или его соль по пункту [1], [2], [4], [7] - [14] и [21] - [63], в котором R⁷ представляет собой атом водорода, C_1-7 алкил или (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R^15b.

[0077] [71]

Соединение оксима или его соль по пункту [1], [2], [4], [7] - [14] и [21] - [63], в котором R⁷ представляет собой атом водорода.

[0078] [72]

Соединение оксима или его соль по пункту [1], [2], [4], [7] - [14] и [21] - [63], в котором R⁷ представляет собой C_1-7 алкил.

[0079] [73]

Соединение оксима или его соль по пункту [1], [2], [4], [7] - [14] и [21] - [63], в котором R⁷ представляет собой (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R^15b.

[0080] [74]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [73], в котором R^8a представляет собой атом водорода, C_1-6 алкил, галоген (C_1-6) алкил или -C(O)OR^16a.

[0081] [75]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [73], в котором R^8a представляет собой атом водорода или C_1-6 алкил.

[0082] [76]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [73], в котором R^8a представляет собой атом водорода.

[0083] [77]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [73], в котором R^8a представляет собой C_1-6 алкил.

[0084] [78]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [77], в котором R^9a представляет собой атом водорода.

[0085] [79]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [79], в котором R^9a представляет собой C_1-6 алкил.

[0086] [80]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [79], в котором R¹⁵ представляет собой атом галогена.

[0087] [81]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [79], в котором R¹⁵ представляет собой C_3-8 циклоалкил.

[0088] [82]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [79], в котором R¹⁵ представляет собой -OR¹⁶.

[0089] [83]

Соединение оксима или его соль по пункту [1], [2], [4], [7] - [14] и [21] - [82], в котором R^15b представляет собой атом галогена, циано, галоген (C_3-8) циклоалкил, -OR^16b, -S(O)_r1R^16b или -C(O)N(R^18b)R^19b.

[0090] [84]

Соединение оксима или его соль по пункту [1], [2], [4], [7] - [14] и [21] - [82], в котором R^15b представляет собой атом галогена, циано, -OR^16b или -S(O)_r1R^16b.

[0091] [85]

Соединение оксима или его соль по пункту [1], [2], [4], [7] - [14] и [21] - [82], в котором R^15b представляет собой атом галогена.

[0092] [86]

Соединение оксима или его соль по пункту [1], [2], [4], [7] - [14] и [21] - [82], в котором R^15b представляет собой циано.

[0093] [87]

Соединение оксима или его соль по пункту [1], [2], [4], [7] - [14] и [21] - [82], в котором R^15b представляет собой -OR^16b.

[0094] [88]

Соединение оксима или его соль по пункту [1], [2], [4], [7] - [14] и [21] - [82], в котором R^15b представляет собой -S(O)_r1R^16b.

[0095] [89]

Соединение оксима или его соль по пункту [1], [2], [4], [7] - [14] и [21] - [82], в котором R^15b представляет собой фенил, фенил, замещенный с помощью (Z¹)_q1, D1-32 или D1-84.

[0096] [90]

Соединение оксима или его соль по пункту [1], [2], [4], [7] - [14] и [21] - [82], в котором R^15b представляет собой фенил или фенил, замещенный с помощью (Z¹)_q1.

[0097] [91]

Соединение оксима или его соль по пункту [1], [2], [4], [7] - [14] и [21] - [90], в котором R^18b представляет собой атом водорода или C_1-6 алкил.

[0098] [92]

Соединение оксима или его соль по пункту [1], [2], [4], [7] - [14] и [21] - [90], в котором R^18b образует 6-членное кольцо вместе с атомом азота, к которому R^18b и R^19b присоединены, в результате образования C₅ алкиленовой цепочки вместе с R^19b, и при этом, алкиленовая цепочка содержит один атом кислорода.

[0099] [93]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [92], в котором X¹ представляют собой галоген (C_1-6) алкил или C_3-8 циклоалкил.

[0100] [94]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [92], в котором X¹ представляет собой атом галогена или C_1-6 алкил.

[0101] [95]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [92], в котором X¹ представляет собой атом галогена.

[0102] [96]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [92], в котором X¹ представляет собой C_1-6 алкил.

[0103] [97]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [96], в котором Z^a представляет собой атом галогена.

[0104] [98]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [96], в котором Z^a представляет собой C_1-6 алкил.

[0105] [99]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [96], в котором Z^a представляет собой C_1-6 алкокси.

[0106] [100]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [96], в котором Z^a представляет собой C_1-6 алкилтио.

[0107] [101]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [100], в котором Z^c представляет собой атом водорода, атом галогена, циано, C_1-6 алкил, C_2-6 алкинил, (C_2-6) алкинил, произвольно замещенный с помощью R⁴⁵, фенил, фенил, замещенный с помощью (Z³)_q3, D1-2, D1-7, D1-11, D1-22, D1-32, D1-33, D1-34 или D1-37.

[0108] [102]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [100], в котором Z^c представляет собой атом водорода, атом галогена, циано, C_1-6 алкил, C_2-6 алкинил или (C_2-6) алкинил, произвольно замещенный с помощью R⁴⁵.

[0109] [103]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [100], в котором Z^c представляет собой фенил, фенил, замещенный с помощью (Z³)_q3, D1-2, D1-7, D1-11, D1-22, D1-32, D1-33, D1-34 или D1-37.

[0110] [104]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [100], в котором Z^c представляет собой C_1-6 алкил.

[0111] [105]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [100], в котором Z^c представляет собой C_2-6 алкинил или (C_2-6) алкинил, произвольно замещенный с помощью R⁴⁵.

[0112] [106]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [100], в котором Z^c представляет собой фенил или фенил, замещенный с помощью (Z³)_q3.

[0113] [107]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [100], в котором Z^c представляет собой D1-2, D1-7, D1-32, D1-33, D1-34 или D1-37.

[0114] [108]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [100], в котором Z^c представляет собой D1-32, D1-33 или D1-34.

[0115] [109]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [100], в котором Z^c представляет собой D1-7.

[0116] [110]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [109], в котором Z^e представляет собой атом галогена.

[0117] [111]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [109], в котором Z^e представляет собой C_1-6 алкил.

[0118] [112]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [109], в котором Z^e представляет собой C_1-6 алкокси.

[0119] [113]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [109], в котором Z^e представляет собой C_1-6 алкилтио.

[0120] [114]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [113], в котором Z² представляет собой атом галогена, циано, нитро, C_1-6 алкил, галоген (C_1-6) алкил, -OR⁵¹ или -S(O)_r2R⁵¹.

[0121] [115]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [113], в котором Z² представляет собой атом галогена, циано, нитро, C_1-6 алкил или галоген (C_1-6) алкил.

[0122] [116]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [113], в котором Z² представляет собой атом галогена или C_1-6 алкил.

[0123] [117]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [113], в котором Z² is -OR⁵¹ или -S(O)_r2R⁵¹.

[0124] [118]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [113], в котором Z² представляет собой атом галогена.

[0125] [119]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [113], в котором Z² представляет собой C_1-6 алкил.

[0126] [120]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [113], в котором Z² представляет собой -OR⁵¹.

[0127] [121]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [113], в котором Z² представляет собой -S(O)_r2R⁵¹.

[0128] [122]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [121], в котором Z³ представляет собой атом галогена или галоген (C_1-6) алкокси.

[0129] [123]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [121], в котором Z³ представляет собой атом галогена.

[0130] [124]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [121], в котором Z³ представляют собой галоген (C_1-6) алкокси.

[0131] [125]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [124], в котором R³² представляет собой C_1-6 алкил.

[0132] [126]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [124], в котором R³² представляет собой (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R³⁵.

[0133] [127]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [126], в котором R³⁵ представляет собой атом галогена.

[0134] [128]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [126], в котором R³⁵ представляет собой C_1-6 алкилтио.

[0135] [129]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [126], в котором R³⁵ представляет собой фенил.

[0136] [0130]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [129], в котором R³⁷ представляет собой C_1-6 алкил.

[0137] [131]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [129], в котором R³⁷ представляет собой фенил.

[0138] [132]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [131], в котором R⁴¹ представляет собой атом водорода, C_1-6 алкил или (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R⁴⁵.

[0139] [133]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [131], в котором R⁴¹ представляет собой фенил или D1-32.

[0140] [134]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [131], в котором R⁴¹ представляет собой атом водорода.

[0141] [135]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [131], в котором R⁴¹ представляет собой C_1-6 алкил.

[0142] [136]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [131], в котором R⁴¹ представляет собой (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R⁴⁵.

[0143] [137]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [136], в котором R⁴⁵ представляет собой атом галогена, C_3-8 циклоалкил, -OH или C_1-6 алкокси.

[0144] [138]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [136], в котором R⁴⁵ представляет собой фенил или D1-34.

[0145] [139]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [136], в котором R⁴⁵ представляет собой атом галогена.

[0146] [140]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [136], в котором R⁴⁵ представляет собой C_3-8 циклоалкил.

[0147] [141]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [136], в котором R⁴⁵ представляет собой -OH.

[0148] [142]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [136], в котором R⁴⁵ представляет собой C_1-6 алкокси.

[0149] [143]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [142], в котором R⁵¹ представляет собой C_1-6 алкил.

[0150] [144]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [143], в котором m представляет собой целое число, равное 0 или 1.

[0151] [145]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [143], в котором m представляет собой целое число, равное 0.

[0152] [146]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [143], в котором m представляет собой целое число, равное 1.

[0153] [147]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [146], в котором n представляет собой целое число, равное 0 или 1.

[0154] [148]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [146], в котором n представляет собой целое число, равное 0.

[0155] [149]

Соединение кетона или оксима или его соль по пункту [1] - [146], в котором n представляет собой целое число, равное 1.

[0156] [150]

Агрохимикат, включающий одно или более из соединений, выбранных из соединения кетона или оксима или его соли по пункту [1] - [149], в качестве активного компонента.

[0157] [151]

Гербицид, включающий одно или более из соединений, выбранных из соединения кетона или оксима или его соли по пункту [1] - [149], в качестве активного компонента.

Эффекты изобретения

[0158] Соединение по настоящему изобретению обладает высокой гербицидной активностью и высоким уровнем безопасности в отношении целевых сельскохозяйственных культур, а также практически не оказывает отрицательного воздействия на нецелевые живые организмы, такие как млекопитающие, рыбы и полезные насекомые, и не оказывает существенного неблагоприятного воздействия на окружающую среду в силу его низких уровней остаточного действия.

Соответственно, настоящее изобретение предлагает полезный гербицид для сельского хозяйства и садоводства, в частности для применения на рисовых полях, в сельскохозяйственных угодьях и фруктовых садах.

ВАРИАНТЫ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0159] Соединение формулы (1) по настоящему изобретению может существовать, например, в виде кето-енольных структурных таутомеров следующей формулы, в зависимости от типа заместителя и условий. Настоящее изобретение включает в себя все эти структуры.

[0160] Соединения, которые охватывает настоящее изобретение, могут включать геометрические изомеры E-формы, имеющие E-конфигурацию, и Z-формы, имеющие Z-конфигурацию, в зависимости от типа заместителей. Настоящее изобретение включает в себя E-форму, Z-форму и смесь E-формы и Z-формы в любых соотношениях. В настоящем изобретении, эти формы обозначаются, например, в виде связи, изображенной с помощью волнистых линий, как это показано ниже.

Соединения, которые охватывает настоящее изобретение, включают оптически активные изомеры в силу присутствия одного или более асимметрических углеродных атомов. Настоящее изобретение включает в себя все оптически активные изомеры или рацемические формы.

[0161] Среди соединений, которые охватывает настоящее изобретение, соединения, которые могут образовывать соль присоединения кислоты традиционным способом, могут образовывать, например, соли галогенводородных кислот, таких как фтористоводородная кислота, хлористоводородная кислота, бромистоводородная кислота и йодистоводородная кислота; соли неорганических кислот, таких как азотная кислота, серная кислота, фосфорная кислота, хлорноватая кислота и хлорная кислота; соли сульфоновых кислот, таких как метансульфоновая кислота, этансульфоновая кислота, трифторметансульфоновая кислота, бензолсульфоновая кислота и п-толуолсульфоновая кислота; соли карбоновых кислот, таких как муравьиная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота, трифторуксусная кислота, фумаровая кислота, винная кислота, щавелевая кислота, малеиновая кислота, яблочная кислота, янтарная кислота, бензойная кислота, миндальная кислота, аскорбиновая кислота, молочная кислота, глюконовая кислота и лимонная кислота; или соли аминокислот, таких как глутаминовая кислота и аспарагиновая кислота.

[0162] Среди соединений, которые охватывает настоящее изобретение, соединения, которые могут образовывать соль металла традиционным способом, могут образовывать, например, соли щелочных металлов, таких как литий, натрий и калий; соли щелочноземельных металлов, таких как кальций, барий и магний; или соль алюминия.

[0163] Далее будут приведены конкретные примеры каждого заместителя, описанного в настоящем изобретении. В описании изобретения, n- означает нормальный, i- означает изо, s- означает вторичный, и tert- означает третичный; и Ph обозначает фенил.

[0164] Примеры атома галогена в настоящем изобретении могут включать атом фтора, атом хлора, атом брома и атом йода. Термин "галоген" в настоящем изобретении также представляет все эти атомы галогенов.

[0165] Термин "С_a-b алкил" в настоящем изобретении обозначает линейную или разветвленную углеводородную группу с числом углеродных атомов от a до b. Конкретные примеры C_a-b алкила могут включать метильную группу, этильную группу, н-пропильную группу, изопропильную группу, н-бутильную группу, изобутильную группу, вторбутильную группу, третбутильную группу, н-пентильную группу, 1,1-диметилпропильную группу и н-гексильную группу и другие подобные группы. Каждую из этих групп выбирают в диапазоне указанного числа углеродных атомов.

[0166] Термин "С_a-b алкенил" в настоящем изобретении обозначает линейную или разветвленную ненасыщенную углеводородную группу с числом углеродных атомов от a до b и имеющую одну или более двойных связей в молекуле. Конкретные примеры C_a-b алкенила могут включать винильную группу, 1-пропенильную группу, 2-пропенильную группу, 1-метилэтенильную группу, 2-бутенильную группу, 2-метил-2-пропенильную группу, 3-метил-2-бутенильную группу и 1,1-диметил-2-пропенильную группу и другие подобные группы. Каждую из этих групп выбирают в диапазоне указанного числа углеродных атомов.

[0167] Термин "С_a-b алкинил" в настоящем изобретении обозначает линейную или разветвленную ненасыщенную углеводородную группу с числом углеродных атомов от a до b и имеющую одну или более тройных связей в молекуле. Конкретные примеры C_a-b алкинила могут включать этинильную группу, 1-пропинильную группу, 2- пропинильную группу, 1-бутинильную группу, 2-бутинильную группу, 3-бутинильную группу и 1,1-диметил-2-пропинильную группу и другие подобные группы. Каждую из этих групп выбирают в диапазоне указанного числа углеродных атомов.

[0168] Термин "галоген (C_a-b) алкил" в настоящем изобретении обозначает линейную или разветвленную углеводородную группу с числом углеродных атомов от a до b, в которой атомы водорода, соединенные с углеродным атомом, произвольно замещены атомами галогена. Когда соединение замещено двумя или более атомами галогена, эти атомы галогена могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга. Конкретные примеры C_a-b галогеналкила могут включать фторметильную группу, хлорметильную группу, бромметильную группу, йодметильную группу, дифторметильную группу, дихлорметильную группу, трифторметильную группу, хлордифторметильную группу, трихлорметильную группу, бромдифторметильную группу, 2-фторэтильную группу, 2-хлорэтильную группу, 2-бромэтильную группу, 2,2-дифторэтильную группу, 2,2,2-трифторэтильную группу, 2-хлор-2,2-дифторэтильную группу, 2,2,2-трихлорэтильную группу, 1,1,2,2-тетрафторэтильную группу, 2-хлор-1,1,2-трифторэтильную группу, пентафторэтильную группу, 3,3,3-трифторпропильную группу, 2,2,3,3,3-пентафторпропильную группу, 1,1,2,3,3,3-гекса- фторпропильную группу, гептафторпропильную группу, 2,2,2-трифтор-1- (трифторметил)этильнуюгруппу, 1,2,2,2-тетрафтор-1-(трифтор- метил)этильную группу, 2,2,3,3,4,4,4-гептафторбутильную группу и нонафторбутильную группу и другие подобные группы. Каждую из этих групп выбирают в диапазоне указанного числа углеродных атомов.

[0169] Термин "С_a-b циклоалкил" в настоящем изобретении обозначает циклическую углеводородную группу с числом углеродных атомов от a до b, и которая может образовывать моноциклическую структуру или конденсированную кольцевую структуру 3-6 членного кольца. Каждое кольцо необязательно замещено алкильной группой в диапазоне указанного числа углеродных атомов. Конкретные примеры C_a-b циклоалкила могут включать циклопропильную группу, 1-метилциклопропильную группу, 2-метилциклопропильную группу, 2,2-диметилциклопропильную группу, циклобутильную группу, циклопентильную группу и циклогексильную группу и другие подобные группы. Каждую из этих групп выбирают в диапазоне указанного числа углеродных атомов.

[0170] Термин "галоген (C_a-b) циклоалкил" в настоящем изобретении обозначает циклическую углеводородную группу с числом углеродных атомов от a до b, в которой атомы водорода, соединенные с углеродным атомом, произвольно замещены атомами галогена и которая может образовывать моноциклическую структуру или сопряженную циклическую структуру 3- 6 членного кольца. Каждое кольцо может быть необязательно замещено алкильной группой в диапазоне указанного числа углеродных атомов. Положение, по которому происходит замещение атомом галогена, может находиться в кольцевой части структуры, в боковой цепочечной части структуры или в обеих частях. Когда соединение замещено двумя или более атомами галогена, эти атомы галогена могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга. Конкретные примеры галоген (C_a-b) циклоалкила могут включать 2,2-дифторциклопропильную группу, 2,2-дихлорциклопропильную группу, 2,2-дибромциклопропильнуюгруппу, 2,2-дифтор-1-метилцикло- пропильную группу, 2,2-дихлор-1-метилциклопропильную группу, 2,2-дибром-1-метилциклопропильную группу и 2,2,3,3-тетра- фторциклобутильную группу и другие подобные группы. Каждую из этих групп выбирают в диапазоне указанного числа углеродных атомов.

[0171] Термин "С_a-b циклоалкенил" в настоящем изобретении обозначает циклическую ненасыщенную углеводородную группу с числом углеродных атомов от a до b и имеющую одну или более двойных связей и которая может образовывать моноциклическую структуру или конденсированную кольцевую структуру 3-6 членного кольца. Каждое кольцо может быть необязательно замещено алкильной группой в диапазоне указанного числа углеродных атомов. Двойная связь может находиться или в эндо-форме, или в экзо-форме. Конкретные примеры C_a-b циклоалкенила могут включать 1-циклопентен-1-ильную группу, 2-циклопентен-1-ильную группу, 1-циклогексен-1-ильную группу и 2-циклогексен-1-ильную группу и другие подобные группы. Каждую из этих групп выбирают в диапазоне указанного числа углеродных атомов.

[0172] Термин "С_a-b алкокси" в настоящем изобретении обозначает алкил-O- группу, в которой этот алкил представляет собой определенный выше алкил с числом углеродных атомов от a до b. Конкретные примеры C_a-b алкокси могут включать метоксильную группу, этоксильную группу, н-пропилоксильную группу, изопропилоксильную группу, н-бутилоксильную группу, изобутилоксильную группу, вторбутилоксильную группу и третбутилоксильную группу и другие подобные группы. Каждую из этих групп выбирают в диапазоне указанного числа углеродных атомов.

[0173] Термин "галоген (C_a-b) алкокси" в настоящем изобретении обозначает галогеналкил-O- группу, в которой этот галогеналкил представляет собой определенный выше галогеналкил с числом углеродных атомов от a до b. Конкретные примеры галоген (C_a-b) алкокси могут включать дифторметоксильную группу, трифторметоксильную группу, хлордифторметоксильную группу, бромдифторметоксильную группу, 2-фторэтоксильную группу, 2-хлорэтоксильную группу, 2,2,2-трифторэтоксильную группу, 1,1,2,2-тетрафторэтоксильную группу, 2-хлор-1,1,2-трифторэтоксильную группу и 1,1,2,3,3,3-гексафторпропилоксильную группу и другие подобные группы. Каждую из этих групп выбирают в диапазоне указанного числа углеродных атомов.

[0174] Термин "С_a-b алкилтио" в настоящем изобретении обозначает алкил-S- группу, в которой этот алкил представляет собой определенный выше алкил с числом углеродных атомов от a до b. Конкретные примеры C_a-b алкилтио могут включать метилтиогруппу, этилтиогруппу, н-пропилтиогруппу, изопропилтиогруппу, н-бутилтиогруппу, изобутилтиогруппу, вторбутилтиогруппу и третбутилтиогруппу и другие подобные группы. Каждую из этих групп выбирают в диапазоне указанного числа углеродных атомов.

[0175] Термин "С_a-b алкилсульфинил" в настоящем изобретении обозначает алкил-S(O)- группу, в которой этот алкил представляет собой определенный выше алкил с числом углеродных атомов от a до b. Конкретные примеры C_a-b алкилсульфинила могут включать метилсульфинильную группу, этилсульфинильную группу, н-пропилсульфинильную группу, изопропилсульфинильную группу, н-бутилсульфинильную группу, изобутилсульфинильную группу, вторбутилсульфинильную группу и третбутилсульфинильную группу и другие подобные группы. Каждую из этих групп выбирают в диапазоне указанного числа углеродных атомов.

[0176] Термин "С_a-b алкилсульфонил" в настоящем изобретении обозначает алкил-SO₂- группу, в которой этот алкил представляет собой определенный выше алкил с числом углеродных атомов от a до b. Конкретные примеры C_a-b алкилсульфонила могут включать метилсульфонильную группу, этилсульфонильную группу, н-пропилсульфонильную группу, изопропилсульфонильную группу, н-бутилсульфонильную группу, изобутилсульфонильную группу, вторбутилсульфонильную группу и третбутилсульфонильную группу и другие подобные группы. Каждую из этих групп выбирают в диапазоне указанного числа углеродных атомов.

[0177] Термин "С_a-b алкоксикарбонил" в настоящем изобретении обозначает алкил-O-C(O)- группу, в которой этот алкил представляет собой определенный выше алкил с числом углеродных атомов от a до b. Конкретные примеры C_a-b алкоксикарбонила могут включать метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, н-пропилоксикарбонильную группу, изопропилоксикарбонильную группу, н-бутоксикарбонильную группу, изобутоксикарбонильную группу и третбутоксикарбонильную группу и другие подобные группы. Каждую из этих групп выбирают в диапазоне указанного числа углеродных атомов.

[0178] Термин "С_a-b алкилкарбонил" в настоящем изобретении обозначает алкил-C(O)- группу, в которой этот алкил представляет собой определенный выше алкил с числом углеродных атомов от a до b. Конкретные примеры C_a-b алкилкарбонила могут включать ацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу, валерильную группу, изовалерильную группу, 2-метилбутаноильную группу, пивалоильную группу, гексаноильную группу и гептаноильную группу и другие подобные группы. Каждую из этих групп выбирают в диапазоне указанного числа углеродных атомов.

[0179] Термин "С_a-b алкилимино" в настоящем изобретении обозначает алкил-N= группу, в которой этот алкил представляет собой определенный выше алкил с числом углеродных атомов от a до b. Конкретные примеры C_a-b алкилимино могут включать метилиминогруппу, этилиминогруппу, н-пропилиминогруппу, изопропилиминогруппу, н-бутилиминогруппу, изобутилиминогруппу и вторбутилиминогруппу и другие подобные группы. Каждую из этих групп выбирают в диапазоне указанного числа углеродных атомов.

[0180] Термин "С_a-b алкоксиимино" в настоящем изобретении обозначает алкокси-N= группу, в которой этот алкокси представляет собой определенный выше алкокси с числом углеродных атомов от a до b. Конкретные примеры C_a-b алкоксиимино могут включать метоксииминогруппу, этоксииминогруппу, н-пропилоксииминогруппу, изопропилоксииминогруппу и н-бутилоксииминогруппу и другие подобные группы. Каждую из этих групп выбирают в диапазоне указанного числа углеродных атомов.

[0181] Термин "С_a-b алкилиден" в настоящем изобретении обозначает линейную или разветвленную углеводородную группу с числом углеродных атомов от a до b, которые соединены двойной связью. Конкретные примеры C_a-b алкилидена могут включать метилиденовую группу, этилиденовую группу, пропилиденовую группу и 1-метилэтилиденовую группу и другие подобные группы. Каждую из этих групп выбирают в диапазоне указанного числа углеродных атомов.

[0182] Выражение "(C_a-b) алкил, произвольно замещенный с помощью R⁵", "(C_a-b) алкил, произвольно замещенный с помощью R¹⁵", "(C_a-b) алкил, произвольно замещенный с помощью R^15b", "(C_a-b) алкил, произвольно замещенный с помощью R²⁰", "(C_a-b) алкил, произвольно замещенный с помощью R³⁵" или "(C_a-b) алкил, произвольно замещенный с помощью R⁴⁵" в настоящем изобретении обозначает определенную выше алкильную группу с числом углеродных атомов от a до b, в которой атомы водорода, соединенные с углеродными атомами, произвольно замещены с помощью любого R⁵, R¹⁵, R^15b, R²⁰, R³⁵ или R⁴⁵. Каждую из этих групп выбирают в диапазоне указанного числа углеродных атомов. При этом, когда два или более заместителей R⁵, R¹⁵, R^15b, R²⁰, R³⁵ или R⁴⁵ присутствуют в каждой (C_a-b) алкильной группе, каждый R⁵, R¹⁵, R^15b, R²⁰, R³⁵ или R⁴⁵ могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга.

[0183] Выражение "(C_a-b) циклоалкил, произвольно замещенный с помощью R⁵", "(C_a-b) циклоалкил, произвольно замещенный с помощью R¹⁵", "(C_a-b) циклоалкил, произвольно замещенный с помощью R^15b" или "(C_a-b) циклоалкил, произвольно замещенный с помощью R⁴⁵" в настоящем изобретении обозначает определенную выше циклоалкильную группу с числом углеродных атомов от a до b, в которой атомы водорода, соединенные с углеродными атомами, произвольно замещены с помощью любого R⁵, R¹⁵, R^15b или R⁴⁵. Каждую из этих групп выбирают в диапазоне указанного числа углеродных атомов. При этом, когда два или более заместителей R⁵, R¹⁵, R^15b или R⁴⁵ присутствуют в каждой(C_a-b) циклоалкильной группе, каждый R⁵, R¹⁵, R^15b или R⁴⁵ могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга. Положения, по которым происходит замещение, могут находиться в кольцевой части структуры, в боковой цепочечной части структуры или в обеих частях.

[0184] Выражение "(C_a-b) алкенил, произвольно замещенный с помощью R⁵", "(C_a-b) алкенил, произвольно замещенный с помощью R¹⁵", "(C_a-b) алкенил, произвольно замещенный с помощью R^15b" или "(C_a-b) алкенил, произвольно замещенный с помощью R⁴⁵" в настоящем изобретении обозначает определенную выше алкенильную группу с числом углеродных атомов от a до b, в которой атомы водорода, соединенные с углеродными атомами, произвольно замещены с помощью любого R⁵, R¹⁵, R^15b или R⁴⁵. Каждую из этих групп выбирают в диапазоне указанного числа углеродных атомов. При этом, когда два или более заместителей R⁵, R¹⁵, R^15b или R⁴⁵ присутствуют в каждой (C_a-b) алкенильной группе, каждый R⁵, R¹⁵, R^15b или R⁴⁵ могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга.

[0185] Выражение "(C_a-b) циклоалкенил, произвольно замещенный с помощью R⁵", "(C_a-b) циклоалкенил, произвольно замещенный с помощью R¹⁵", "(C_a-b) циклоалкенил, произвольно замещенный с помощью R^15b" или "(C_a-b) циклоалкенил, произвольно замещенный с помощью R⁴⁵" в настоящем изобретении обозначает определенную выше циклоалкенильную группу с числом углеродных атомов от a до b, в которой атомы водорода, соединенные с углеродными атомами, произвольно замещены с помощью любого R⁵, R¹⁵, R^15b или R⁴⁵. Каждую из этих групп выбирают в диапазоне указанного числа углеродных атомов. При этом, когда два или более заместителей R⁵, R¹⁵, R^15b или R⁴⁵ присутствуют в каждой (C_a-b) циклоалкенильной группе, каждый R⁵, R¹⁵, R^15b или R⁴⁵ могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга. Положения, по которым происходит замещение, могут находиться в кольцевой части структуры, в боковой цепочечной части структуры или в обеих частях.

[0186] Выражение "(C_a-b) алкинил, произвольно замещенный с помощью R⁵", "(C_a-b) алкинил, произвольно замещенный с помощью R¹⁵", "(C_a-b) алкинил, произвольно замещенный с помощью R^15b" или "(C_a-b) алкинил, произвольно замещенный с помощью R⁴⁵" в настоящем изобретении обозначает определенную выше алкинильную группу с числом углеродных атомов от a до b, в которой атомы водорода, соединенные с углеродными атомами, произвольно замещены с помощью любого R⁵, R¹⁵, R^15b или R⁴⁵. Каждую из этих групп выбирают в диапазоне указанного числа углеродных атомов. При этом, когда два или более заместителей R⁵, R¹⁵, R^15b или R⁴⁵ присутствуют в каждой (C_a-b) алкинильной группе, каждый R⁵, R¹⁵, R^15b или R⁴⁵ могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга.

[0187] Конкретные примеры выражения "R³ необязательно образует 3-8 членное кольцо вместе с атомом азота, к которому R³ и R⁴ присоединены в результате образования C_2-7 алкиленовой цепочки или C_2-7 алкениленовой цепочки вместе с R⁴, и при этом, алкиленовая цепочка или алкениленовая цепочка необязательно содержат один атом кислорода, один атом серы или один атом азота" включают азиридин, азетидин, азетидин-2-он, пирролидин, пирролидин-2-он, оксазолидин, оксазолидин-2-он, оксазолидин-2-тион, тиазолидин, тиазолидин-2-он, тиазолидин-2-тион, имидазолидин, имидазолидин-2-он, имидазолидин-2-тион, пиперидин, пиперидин-2-он, пиперидин-2-тион, 2H-3,4,5,6-тетрагидро-1,3-оксазин-2-он, 2H-3,4,5,6-тетрагидро- 1,3-оксазин-2-тион, морфолин, 2H-3,4,5,6-тетрагидро-1,3- тиазин-2-он, 2H-3,4,5,6-тетрагидро-1,3-тиазин-2-тион, тиоморфолин, пергидропиримидин-2-он, пиперазин, гомопиперидин, гомопиперидин-2-он, гептаметиленимин, 1,2-дигидропиридин, 1,2-дигидропиримидин, 1,4-дигидропиридин, 2,3-дигидро-1H-имидазол, 2,3-дигидротиазол, 2,3-дигидрооксазол, 4,5-дигидро-1H-пиразол, 2,5-дигидро-1H-пиррол, 1,2,3,4-тетрагидропиридин, 1,2,3,4-тетра-гидропиримидин и 1,2,3,4-тетрагидропиридазин и другие подобные группы. Каждую из этих групп выбирают в диапазоне указанного числа углеродных атомов.

[0188] Конкретные примеры выражения "R^18b необязательно образует 3-8 членное кольцо вместе с атомом азота, к которому R^18b и R^19b присоединены в результате образования C_2-7 алкиленовой цепочки вместе с R^19b, и при этом, алкиленовая цепочка содержит один атом кислорода, один атом серы или один атом азота" включают азиридин, азетидин, азетидин-2-он, пирролидин, пирролидин-2-он, оксазолидин, оксазолидин-2-он, оксазолидин-2-тион, тиазолидин, тиазолидин-2-он, тиазолидин-2-тион, имидазолидин, имидазолидин-2-он, имидазолидин-2-тион, пиперидин, пиперидин-2-он, пиперидин-2-тион, 2H-3,4,5,6-тетрагидро-1,3-оксазин-2-он, 2H-3,4,5,6-тетрагидро- 1,3-оксазин-2-тион, морфолин, 2H-3,4,5,6-тетрагидро-1,3- тиазин-2-он, 2H-3,4,5,6-тетрагидро-1,3-тиазин-2-тион, тиоморфолин, пергидропиримидин-2-он, пиперазин, гомопиперидин, гомопиперидин-2-он и гептаметиленимин и другие подобные группы. Каждую из этих групп выбирают в диапазоне указанного числа углеродных атомов.

[0189] Далее описывается метод получения соединения по настоящему изобретению. В методах получения A - K, A¹ в формулах представляет собой атом водорода, C_1-6 алкил, (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_3-8 циклоалкил, (C_3-8) циклоалкил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_2-6 алкенил, C_3-8 циклоалкенил, (C_3-8) циклоалкенил, произвольно замещенный с помощью R⁵, (C_2-6) алкенил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_2-6 алкинил, (C_2-6) алкинил, произвольно замещенный с помощью R⁵, -S(O)_r2R¹, -C(O)OR¹, -C(S)OR¹, -C(O)SR¹, -C(S)SR¹, -C(O)R², -C(S)R², -C(O)N(R⁴)R³, -C(S)N(R⁴)R³, -S(O)₂N(R⁴)R³, -P(O)(OR¹)₂ или -P(S)(OR¹)₂, и R¹, R⁵, R², R³, R⁴ и r2 уже были определены выше.

[0190] Метод получения A

В соединениях по настоящему изобретению, соединение формулы (1-1) по настоящему изобретению [где Q, A¹, R⁶, R^8a, R^8b, R^9a, R^9b, Z, m, n и q уже были определены выше] и соединение формулы (1-2) по настоящему изобретению [Q, A¹, R⁶, R^8a, R^8b, R^9a, R^9b, Z, m, n и q уже были определены выше] могут быть получены реакцией соединения формулы (1-1-a) с соединением формулы (7-1) [где J^a представляет собой уходящую группу, такую как атом галогена, -OSO₂Me, и -OSO₂CF₃,и A¹ был уже определен выше].

Некоторые соединения формулы (7-1) являются известными соединениями, и некоторые соединения производятся промышленностью. Соединения, которые не являются известными или не производятся промышленностью, могут быть синтезированы описанными в литературе методами.

В этой реакции, соединение формулы (7-1) может быть использовано при соотношении от 0,5 эквивалента до 50 эквивалентов к 1 эквиваленту соединения формулы (1-1-a). В случае необходимости, могут быть использованы основания, такие как триэтиламин, пиридин, 4-(диметиламино)пиридин, 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен, н-бутиллитий, диизопропиламид лития, бис(триметилсилил)амид лития, бис(триметилсилил)амид натрия, бис(триметилсилил)амид калия, гидрид натрия, метоксид натрия, гидроксид натрия, гидроксид калия, карбонат натрия и карбонат калия.

Эта реакция может быть проведена в отсутствие растворителя или может быть проведена с использованием растворителя. Примеры растворителя могут включать полярные растворители, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, ацетонитрил, диметилсульфоксид и 1,3-диметил-2-имидазолинон; спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, 2-пропанол, и этиленгликоль; эфиры, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и дифениловый эфир; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол; галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и тетрахлорид углерода; и алифатические углеводороды, такие как пентан и н-гексан. Эти растворители могут быть использованы по отдельности или в комбинации двух или более из них.

Что касается температуры проведения реакции, то может быть использована любая температура в диапазоне от -80°C до температуры кипения реакционной смеси. Время проведения реакции зависит от концентрации реагирующего вещества и температуры проведения реакции, и обычно используют время в диапазоне от 5 минут до 100 часов.

[0191] Метод получения B

В соединениях формулы (1-1-a), соединение формулы (1-1-a2) по настоящему изобретению [где R⁶, R⁷, R^8a, R^8b, R^9a, R^9b, Z, m, n и q уже были определены выше] могут быть получены реакцией соединения формулы (1-1-a1) [где R⁶, R^8a, R^8b, R^9a, R^9b, Z, m, n и q уже были определены выше] с соединением формулы (3) [где R⁷ был уже определен выше].

Некоторые соединения формулы (3) являются известными соединениями, и некоторые соединения производятся промышленностью. Соединения, которые не являются известными или не производятся промышленностью, могут быть синтезированы описанными в литературе методами.

В этой реакции, соединение формулы (3) может быть использовано при соотношении от 0,1 эквивалента до 100 эквивалентов к 1 эквиваленту соединения формулы (1-1-a1). В случае необходимости, могут быть использованы основания, такие как карбонат калия, триэтиламин, пиридин, и 4-(диметиламино)пиридин.

Эта реакция может быть проведена в отсутствие растворителя или может быть проведена с использованием растворителя. Примеры растворителя могут включать полярные растворители, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, ацетонитрил, диметилсульфоксид и 1,3-диметил-2-имидазолинон; спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, 2-пропанол и этиленгликоль; эфиры, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и дифениловый эфир; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол; галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и тетрахлорид углерода; и алифатические углеводороды, такие как пентан и н-гексан. Эти растворители могут быть использованы по отдельности или в комбинации двух или более из них.

Что касается температуры проведения реакции, то может быть использована любая температура в диапазоне от -80°C до температуры кипения реакционной смеси. Время проведения реакции зависит от концентрации реагирующего вещества и температуры проведения реакции, и обычно используют время в диапазоне от 5 минут до 100 часов.

[0192] Метод получения C

В соединениях формулы (1-1), соединение формулы (1-1-a1) по настоящему изобретению может быть получено путем гидролиза соединения формулы (1-1-b) [где R⁶, R⁷, R^8a, R^8b, R^9a, R^9b, Z, m, n и q уже были определены выше, A³ представляет собой C_1-6 алкил или (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R⁵, и R⁵ был уже определен выше].

В этой реакции, в случае необходимости, могут быть использованы растворители, такие как вода, метанол, этанол, дихлорметан, хлороформ, диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, 1,4-диоксан, ацетонитрил и ацетон. Эти растворители могут быть использованы по отдельности или в комбинации двух или более из них.

При необходимости, реакция может быть проведена в присутствии кислоты, такой как хлористоводородная кислота, серная кислота или п-толуолсульфоновая кислота, при ее количестве от 0,1 эквивалента до 20 эквивалентов к 1 эквиваленту соединения формулы (1-1-b).

Что касается температуры проведения реакции, то может быть использована любая температура в диапазоне от -80°C до температуры кипения реакционной смеси. Время проведения реакции зависит от концентрации реагирующего вещества и температуры проведения реакции, и обычно используют время в диапазоне от 5 минут до 100 часов.

[0193] Метод получения D

В соединениях формулы (1-1), соединение формулы (1-1-b) по настоящему изобретению [где R⁶, R⁷, R^8a, R^8b, R^9a, R^9b, Z, m, n и q уже были определены выше, A³ представляет собой C_1-6 алкил или (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R⁵, и R⁵ был уже определен выше] могут быть получены реакцией соединения формулы (4) [где Z и q уже были определены выше, A³ представляет собой C_1-6 алкил или (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R⁵, и R⁵ был уже определен выше] с соединением формулы (5) [где J^a, R⁶, R⁷, R^8a, R^8b, R^9a, R^9b, m и n уже были определены выше].

Некоторые соединения формулы (4) являются известными соединениями. Соединения, которые не являются известными, могут быть синтезированы известными методами, описанными, например, в Chemische Berichte, 1983, Vol. 116, P. 119.

Некоторые соединения формулы (5) являются известными соединениями. Соединения, которые не являются известными, могут быть синтезированы известными методами, описанными, например, в Synthesis, 1982, P. 305.

В этой реакции, соединение формулы (5) может быть использовано в количестве от 0,5 эквивалента до 50 эквивалентов на 1 эквивалент соединения формулы (4). В случае необходимости, могут быть использованы основания, такие как н-бутиллитий, диизопропиламид лития, бис(триметилсилил)амид лития, бис(триметилсилил)амид натрия, бис(триметилсилил)амид калия, гидрид натрия, метоксид натрия и карбонат калия. Эта реакция может быть проведена в отсутствие растворителя или может быть проведена с использованием растворителя. Примеры растворителя могут включать полярные растворители, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, диметилсульфоксид, 1-метил-2-пирролидон и 1,3-диметил-2-имидазолинон; спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, 2-пропанол и этиленгликоль; эфиры, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и дифениловый эфир; и алифатические углеводороды, такие как пентан и н-гексан. Эти растворители могут быть использованы по отдельности или в комбинации двух или более из них.

Что касается температуры проведения реакции, то может быть использована любая температура в диапазоне от -80°C до температуры кипения реакционной смеси. Время проведения реакции зависит от концентрации реагирующего вещества и температуры проведения реакции, и обычно используют время в диапазоне от 5 минут до 100 часов.

[0194] Метод получения E

Соединение формулы (1-1-a3) по настоящему изобретению [где R⁶, R^8a, R^9a, Q, Z и q уже были определены выше] может быть получено реакцией соединения формулы (9) [где Z и q уже были определены выше] с соединением формулы (10) [где R⁶, R^8a, R^9a и Q уже были определены выше].

Некоторые соединения формулы (9) являются известными соединениями. Соединения, которые не являются известными, могут быть синтезированы известными методами, описанными, например, в патентном документе WO 2009/019005.

Некоторые соединения формулы (10) являются известными соединениями, и некоторые соединения производятся промышленностью. Соединения, которые не являются известными или не производятся промышленностью, могут быть синтезированы описанными в литературе методами.

В этой реакции, соединение формулы (10) может быть использовано в количестве от 0,5 эквивалента до 50 эквивалентов на 1 эквивалент соединения формулы (9). В случае необходимости, могут быть использованы основания, такие как триэтиламин, пиридин, 4-(диметиламино)пиридин, 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен, н-бутиллитий, диизопропиламид лития, бис(триметилсилил)амид лития, бис(триметилсилил)амид натрия, бис(триметилсилил)амид калия, гидрид натрия, метоксид натрия, гидроксид натрия, гидроксид калия, карбонат натрия и карбонат калия.

Эта реакция может быть проведена в отсутствие растворителя или может быть проведена с использованием растворителя. Примеры растворителя могут включать полярные растворители, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, ацетонитрил, диметилсульфоксид и 1,3-диметил-2-имидазолинон; спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, 2-пропанол и этиленгликоль; эфиры, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и дифениловый эфир; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол; галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и тетрахлорид углерода; и алифатические углеводороды, такие как пентан и н-гексан. Эти растворители могут быть использованы по отдельности или в комбинации двух или более из них.

[0195] Метод получения F

В соединениях формулы (1-1-a), соединение формулы (1-1-a5) по настоящему изобретению [где R⁶, R^8a, Q, Z и q уже были определены выше] может быть получено путем гидролиза и затем декарбоксилирования соединения формулы (1-1-a4) [где R⁶, R^8a, Q, Z и q уже были определены выше, R^9a-2 представляет собой -C(O)OR^16a, и R^16a был уже определен выше].

В этой реакции, в случае необходимости, могут быть использованы растворители, такие как вода, метанол, этанол, дихлорметан, хлороформ, диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, 1,4-диоксан, ацетонитрил и ацетон. Эти растворители могут быть использованы по отдельности или в комбинации двух или более из них.

Эта реакция может быть проведена, в случае необходимости, в присутствии кислоты, такой как хлористоводородная кислота, серная кислота или п-толуолсульфоновая кислота, или основания, такого как гидроксид натрия, гидроксид калия, карбонат натрия и карбонат калия, при их количествах от 0,1 эквивалента до 20 эквивалентов на 1 эквивалент соединения формулы (1-1-a4).

Что касается температуры проведения реакции, то может быть использована любая температура в диапазоне от -80°C до температуры кипения реакционной смеси. Время проведения реакции зависит от концентрации реагирующего вещества и температуры проведения реакции, и обычно используют время в диапазоне от 5 минут до 100 часов.

[0196] Метод получения G

В соединениях формулы (1-1-a), соединение формулы (1-1-a7) по настоящему изобретению [где R⁶, R⁷, R^8a, R^8b, R^9a, R^9b, Z^a, Z^e, m и n уже были определены выше, и Z^c-2 будет определен ниже] может быть получено реакцией соединения формулы (1-1-a6) [где R⁶, R⁷, R^8a, R^8b, R^9a, R^9b, Z^a, Z^e, m и n уже были определены выше, и J^b представляет собой уходящую группу, такую как атом галогена, -OSO₂Me, -OSO₂CF₃] с соединением формулы (11) [где Z^c-2 представляет собой C_2-6 алкинил, (C_2-6) алкинил, произвольно замещенный с помощью R⁴⁵, фенил, и фенил, замещенный с помощью (Z³_)q3, J^c представляет собой -C(O)OH, -Sn(C_1-6 алкил)₃, -B(OH)₂, и другие подобные группы, и R⁴⁵, Z³ и q3 уже были определены выше] в присутствии катализатора и основания.

Соединение формулы (11) может быть использовано в количестве от 0,5 эквивалента до 50 эквивалентов на 1 эквивалент соединения формулы (1-1-a6).

Некоторые используемые в изобретении соединения формулы (11) являются известными соединениями, и некоторые соединения производятся промышленностью. Соединения, которые не являются известными или не производятся промышленностью, могут быть синтезированы описанными в литературе методами.

Примеры катализатора, используемого в этой реакции, могут включать палладиевые катализаторы, такие как палладий-углерод, хлорид палладия, ацетат палладия, дихлорбис(трифенилфосфин)палладий, тетракис(трифенилфосфин)палладий, и аддукт [1,1'-бис- (дифенилфосфино)ферроцен]дихлорпалладия (II) с дихлорметаном, и медные катализаторы, такие как металлическая медь, ацетат меди (одновалентной), ацетат меди (двухвалентной), оксид меди (одновалентной), оксид меди (двухвалентной), йодид меди, бромид меди и хлорид меди. Эти катализаторы могут быть использованы по одиночке или в комбинации двух или более из них. Катализатор может быть использован в количестве от 0,001 эквивалента до 1,0 эквивалента на 1 эквивалент соединения формулы (1-1-a6). Могут быть использованы лиганды, такие как 1,4-бис(дифенилфосфино)бутан, в количестве от 0,001 эквивалента до 10 эквивалентов относительно катализатора.

Примеры используемого основания могут включать соединения третичного амина, такие как пиридин, диизопропилэтиламин и триэтиламин, и неорганические основания, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия, карбонат натрия, карбонат калия, карбонат цезия, гидрокарбонат натрия и трикалия фосфат. Основание может быть использовано в количестве от 0,1 эквивалента до 10,0 эквивалентов на 1 эквивалент соединения формулы (11).

Эта реакция может быть проведена в отсутствие растворителя или может быть проведена с использованием растворителя. Примеры используемых растворителей могут включать полярные растворители, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, ацетонитрил, диметилсульфоксид, 1,3-диметил-2-имидазолинон и вода; спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, 2-пропанол и этиленгликоль; эфиры, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и дифениловый эфир; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол; галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и тетрахлорид углерода; и алифатические углеводороды, такие как пентан и н-гексан. Эти растворители могут быть использованы по отдельности или в комбинации двух или более из них.

Что касается температуры проведения реакции, то может быть использована любая температура в диапазоне от -80°C до температуры кипения реакционной смеси. Время проведения реакции зависит от концентрации реагирующего вещества и температуры проведения реакции, и обычно используют время в диапазоне от 5 минут до 100 часов.

[0197] Метод получения H

В соединениях формулы (1-1-a), соединение формулы (1-1-a8) по настоящему изобретению [где R⁶, R⁷, R^8a, R^8b, R^9a, R^9b, Z^a, Z^e, X¹, g3, m и n уже были определены выше] может быть получено реакцией соединения формулы (1-1-a6) [где R⁶, R⁷, R^8a, R^8b, R^9a, R^9b, Z^a, Z^e, m и n уже были определены выше, и J^b представляет собой уходящую группу, такую как атом галогена, -OSO₂Me, -OSO₂CF₃] с соединением формулы (12) [где X¹ и g3 уже были определены выше] в присутствии катализатора и основания.

Соединение формулы (12) может быть использована в количестве от 0,5 эквивалента до 50 эквивалентов на 1 эквивалент соединения формулы (1-1-a6).

Некоторые используемые в изобретении соединения формулы (12) являются известными соединениями, и некоторые соединения производятся промышленностью. Соединения, которые не являются известными или не производятся промышленностью, могут быть синтезированы описанными в литературе методами.

Примеры используемого в этой реакции катализатора могут включать палладиевые катализаторы, такие как палладий-углерод, хлорид палладия, ацетат палладия, дихлорбис(трифенилфосфин)палладий, тетракис(трифенилфосфин)палладий, и аддукт[1,1'-бис(дифенил- фосфино)ферроцен]дихлорпалладия (II) с дихлорметаном, и медные катализаторы, такие как металлическая медь, ацетат меди (одновалентной), ацетат меди (двухвалентной), оксид меди (одновалентной), оксид меди (двухвалентной), йодид меди, бромид меди, и хлорид меди. Эти катализаторы могут быть использованы по отдельности или в комбинации двух или более из них. Катализатор может быть использован в количестве от 0,001 эквивалента до 1,0 эквивалента на 1 эквивалент соединения формулы (1-1-a6). Могут быть использованы лиганды, такие как N,N'-диметилэтилендиамин и N,N'-диметилциклогексан-1,2-диамин в количестве от 0,001 эквивалента до 10 эквивалентов относительно катализатора.

Примеры используемого основания могут включать соединения третичного амина, такие как пиридин, диизопропилэтиламин и триэтиламин и неорганические основания, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия, карбонат натрия, карбонат калия, карбонат цезия, гидрокарбонат натрия и трикалия фосфат. Основание может быть использовано в количестве от 0,1 эквивалента до 10,0 эквивалентов на 1 эквивалент соединения формулы (12).

Эта реакция может быть проведена в отсутствие растворителя или может быть проведена с использованием растворителя. Примеры используемых растворителей могут включать полярные растворители, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, ацетонитрил, диметилсульфоксид, 1,3-диметил-2-имидазолинон и вода; спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, 2-пропанол и этиленгликоль; эфиры, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и дифениловый эфир; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол; галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и тетрахлорид углерода; и алифатические углеводороды, такие как пентан и н-гексан. Эти растворители могут быть использованы по отдельности или в комбинации двух или более из них.

Что касается температуры проведения реакции, то может быть использована любая температура в диапазоне от -80°C до температуры кипения реакционной смеси. Время проведения реакции зависит от концентрации реагирующего вещества и температуры проведения реакции, и обычно используют время в диапазоне от 5 минут до 100 часов.

Реакции методов получения A - H могут быть проведены, в случае необходимости, в атмосфере инертного газа, такого как азот и аргон.

В методах получения A - H, обычная последующая обработка реакционной смеси после завершения реакции, такая как непосредственное концентрирование, концентрирование после растворения в органическом растворителе и промывки водой или концентрирование после выливания в смесь льда с водой и экстракции органическим растворителем, может давать целевое соединение по настоящему изобретению. Когда требуется очистка, соединение может быть отделено и очищено любым методом очистки, таким как перекристаллизация и препаративное выделение колоночной хроматографией, тонкослойной хроматографией и жидкостной хроматографией.

[0198] Метод получения I

Соединения формулы (1-3) по настоящему изобретению [где A¹, Q, R⁶, R^8a, R^8b, R^9a, R^9b, Z m, n и q уже были определены выше] могут быть получены реакцией смеси соединения формулы (13-1) [где R⁹⁰ представляет собой уходящую группу, такую как C_1-6 алкокси, пиразол-1-ил и имидазол-1-ил, и A¹, Q, R⁶, R^8a, R^8b, R^9a, R^9b, R⁹⁰, Z, m, n и q уже были определены выше] и соединения формулы (13-2) [где R⁹⁰ представляет собой уходящую группу, такую как C_1-6 алкокси, пиразол-1-ил и имидазол-1-ил, и A¹, Q, R⁶, R^8a, R^8b, R^9a, R^9b, R⁹⁰, Z, m, n и q уже были определены выше] с основанием.

Примеры используемого основания могут включать н-бутиллитий, диизопропиламид лития, бис(триметилсилил)амид лития, бис(триметилсилил)амид натрия, бис(триметилсилил)амид калия, гидрид натрия, метоксид натрия, карбонат калия, триэтиламин, пиридин, 4-(диметиламино)пиридин и 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен. Основание может быть использовано в количестве от 0,1 эквивалента до 10,0 эквивалентов на 1 эквивалент смеси соединения формулы (13-1) и соединения формулы (13-2).

Эта реакция может быть проведена в отсутствие растворителя или может быть проведена с использованием растворителя. Примеры используемых растворителей могут включать полярные растворители, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, ацетонитрил, диметилсульфоксид, 1,3-диметил-2-имидазолинон и вода; спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, 2-пропанол и этиленгликоль; эфиры, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и дифениловый эфир; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, и ксилол; галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и тетрахлорид углерода; и алифатические углеводороды, такие как пентан и н-гексан. Эти растворители могут быть использованы по отдельности или в комбинации двух или более из них.

Что касается температуры проведения реакции, то может быть использована любая температура в диапазоне от -80°C до температуры кипения реакционной смеси. Время проведения реакции зависит от концентрации реагирующего вещества и температуры проведения реакции, и обычно используют время в диапазоне от 5 минут до 100 часов.

Смесь соединения формулы (13-1) и соединения формулы (13-2), используемая в методе получения I, может быть получена, например, путем проведения реакций, описанных в реакционной схеме 1.

[0199] Реакционная схема 1

Стадия 1

Смесь соединения формулы (17-1) [где A¹, Q, R⁶, R^8a, R^8b, R^9a, R^9b, Z, m, n и q уже были определены выше] и соединение формулы (17-2) [где A¹, Q, R⁶, R^8a, R^8b, R^9a, R^9b, Z, m, n и q уже были определены выше] может быть получена реакцией соединения формулы (15) [где A¹, Z и q уже были определены выше] с соединением формулы (16) [где Q, R⁶, R^8a, R^8b, R^9a, R^9b, m и n уже были определены выше] хорошо известными методами, описанными в литературе, например, методом, описанном в патентном документа U.S. Patent No. 1981/4283348.

Некоторые используемые в изобретении соединения формулы (15) являются известными соединениями, и некоторые соединения производятся промышленностью. Соединения, которые не являются известными или не производятся промышленностью, могут быть синтезированы описанными в литературе методами.

Некоторые соединения формулы (16) являются известными соединениями и могут быть получены известными методами, описанными, например, в J. Chem. Soc., 1965, p. 4355.

Стадия 2

Смесь соединения формулы (13-1) и соединения формулы (13-2) может быть получена реакцией смеси соединения формулы (17-1) и соединения формулы (17-2) с галогенирующим реагентом, таким как тионилхлорид или оксалилхлорид, в соответствии с известными методами, описанными в литературе, например, методом, описанным в Jikken Kagaku Kouza 4th edition (The 4th edition of experimental chemistry) (edited by The Chemical Society of Japan) 1992, Vol. 22, P. 122, и затем реакцией полученной смеси с соединением формулы (18) [где R⁹⁰ представляет собой C_1-6 алкокси, пиразол-1-ил или имидазол-1-ил] в соответствии с известными методами, описанными в литературе, например, методом, описанным в Jikken Kagaku Kouza 4th edition (The 4th edition of Experimental Chemistry) (edited by The Chemical Society of Japan) 1992, Vol. 22, P. 50.

Некоторые используемые в изобретении соединения формулы (18) являются известными соединениями, и некоторые соединения производятся промышленностью. Соединения, которые не являются известными или не производятся промышленностью, могут быть синтезированы описанными в литературе методами.

[0200] Метод получения J

В соединениях формулы (1-1), соединение формулы (1-1-b2) по настоящему изобретению [где A³, R⁶, R⁷, R^8a, R^8b, R^9a, R^9b, R¹⁰, Z, m, n и q уже были определены выше] может быть получено реакцией соединения формулы (1-1-b) [где A³, R⁶, R⁷, R^8a, R^8b, R^9a, R^9b, Z, m, n и q уже были определены выше] с соединением формулы (19) [где R¹⁰ и J^a уже были определены выше].

Некоторые соединения формулы (19) являются известными соединениями, и некоторые соединения производятся промышленностью. Соединения, которые не являются известными или не производятся промышленностью, могут быть синтезированы описанными в литературе методами.

В этой реакции, соединение формулы (19) может быть использовано в количестве от 0,5 эквивалента до 50 эквивалентов на 1 эквивалент соединения формулы (1-1-b). Могут быть использованы, в случае необходимости, основания, такие как н-бутиллитий, диизопропиламид лития, бис(триметилсилил)амид лития, бис(триметилсилил)амид натрия, бис(триметилсилил)амид калия, гидрид натрия, метоксид натрия и карбонат калия, в количестве от 0,5 эквивалента до 50,0 эквивалентов на 1 эквивалент соединения формулы (1-1-b).

Эта реакция может быть проведена в отсутствие растворителя или может быть проведена с использованием растворителя. Примеры растворителя могут включать полярные растворители, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, диметилсульфоксид, 1-метил-2-пирролидон и 1,3-диметил-2-имидазолинон; спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, 2-пропанол и этиленгликоль; эфиры, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и дифениловый эфир; и алифатические углеводороды, такие как пентан и н-гексан. Эти растворители могут быть использованы по отдельности или в комбинации двух или более из них.

Что касается температуры проведения реакции, то может быть использована любая температура в диапазоне от -80°C до температуры кипения реакционной смеси. Время проведения реакции зависит от концентрации реагирующего вещества и температуры проведения реакции, и обычно используют время в диапазоне от 5 минут до 100 часов.

[0201] Метод получения K

В соединениях формулы (1-2), соединение формулы (1-2-b2) по настоящему изобретению [где A³, R⁶, R⁷, R^8a, R^8b, R^9a, R^9b, R¹¹, Z, m, n и q уже были определены выше] может быть получено реакцией соединения формулы (1-2-b) [где A³, R⁶, R⁷, R^8a, R^8b, R^9a, R^9b, Z, m, n и q уже были определены выше] с соединением формулы (20) [где R¹¹ и J^a уже были определены выше] в соответствии с методом, который является аналогичным методу получения J.

Соединение формулы (1-1-b), используемое в методе получения J, и соединение формулы (1-2-b), используемое в методе получения K, может быть получено в виде смеси описанным выше методом получения A. Соединение формулы (1-1-b2) и соединение формулы (1-2-b2) могут быть получены в виде смеси в результате реакции смеси соединения формулы (1-1-b) и соединения формулы (1-2-b), полученной методом, описанным в методе получения A, без разделения, причем реакционный метод является таким же, как методе получения J или методе получения K. Соединение формулы (1-1-b2) и соединение формулы (1-2-b2) могут быть получены путем разделения и очистки смеси с помощью любых методов очистки, таких как перекристаллизация и колоночная хроматография.

[0202] Реакция в методах получения A - K может быть проведена, в случае необходимости, в атмосфере инертного газа, такого как азот и аргон.

[0203] В реакциях в методах получения A - K, обычная последующая обработка реакционной смеси после завершения реакции, такая как непосредственное концентрирование, концентрирование после растворения в органическом растворителе и промывки водой или концентрирование после выливания в смесь льда с водой и экстракции органическим растворителем, может давать соединение по настоящему изобретению. Когда требуется очистка, соединение может быть отделено и очищено любым методом очистки, таким как перекристаллизация и препаративное выделение колоночной хроматографией, тонкослойной хроматографией и жидкостной хроматографией.

[0204] Конкретные примеры активного соединения, охватываемого настоящим изобретением, могут включать соединения, приведенные в таблицах 1-4. Однако, соединения, приведенные в таблицах 1-4, являются только иллюстративными примерами, и, следовательно, настоящее изобретение не ограничивается этими соединениями. В таблицах, заместитель, обозначенный как Me, представляет собой метильную группу. Аналогично, обозначение Et соответствует этильной группе, n-Pr и Pr-n обозначают нормальную пропильную группу, i-Pr и Pr-i обозначают изопропильную группу, c-Pr и Pr-c обозначают циклопропильную группу, n-Bu и Bu-n обозначают нормальную бутильную группу, s-Bu и Bu-s обозначают вторичную бутильную группу, i-Bu и Bu-i обозначают изобутильную группу, t-Bu и Bu-t обозначают третичную бутильную группу, c-Bu и Bu-c обозначают циклобутильную группу, n-Pen и Pen-n обозначают нормальную пентильную группу, c-Pen и Pen-c обозначают циклопентильную группу, n-Hex и Hex-n обозначают нормальную гексильную группу, c-Hex и Hex-c обозначают циклогексильную группу, n-Oct и Oct-n обозначают октильную группу, и Ph обозначают фенильную группу.

[0205] В таблицах, структуры D1-2a, D1-2c, D1-7a, D1-7b-1, D1-7b-2, D1-7b-3, D1-7b-4, D1-10a, D1-11a, D1-11b-1, D1-11b-2, D1-11b-3, D1-11b-4, D1-22a, D1-22b-1, D1-22b-2, D1-22b-3, D1-22b-4, D1-32a, D1-32b-1, D1-32b-2, D1-32b-3, D1-32b-4, D1-32b-5, D1-33a, D1-33b-1, D1-33b-2, D1-33b-3, D1-33b-4, D1-34a, D1-37a, D1-37b-1, D1-108a, D1-108b-1, D1-108b-2, D1-108b-3, D1-108b-4, D1-108b-5, D1-108b- 6, D1-108b-7, D1-108b-8, D1-108b-9, D1-108b-10, D1-108b-11, D1-108b-12, D1-108b-13, D1-108b-14, D1-108b-15, D1-108b-16, D1-108b-17, D1-108b-18, D1-108b-19, D1-103-1, D1-103-2, D1-103-3, D1-103-4, и A1 - A116 представляют собой следующие структуры.

[0206] [Таблица 1]

[0207] [Таблица 2]

[0208] [Таблица 3]

[0209] [Таблица 4]

[0210] Соединение по настоящему изобретению может применяться в качестве гербицида для рисовых полей как путем внесения в почву, так и путем внекорневого внесения при заводнении. Примеры сорняков на рисовых полях могут включать сорняки семейства Potamogetonaceae (рдестовые), представленные видом Potamogeton distinctus (рдест отличающийся; сорняки семейства Alismataceae (частуховые), представленные видами Alisma canaliculatum (частуха желобчатая), Sagittaria pygmaea (стрелолист низкорослый) и Sagittaria trifolia (стрелолист трехлистный); сорняки семейства Gramineae (злаковые), представленные видами Leptochloa chinensis (лептохлоя азиатская), Echinochloa crus-galli (ежовник обыкновенный), Echinochloa oryzicola (ежовник рисовый), Homalocenchrus japonocus (гомалоценхрус японский) и Paspalum distichum (гречка пальчатая); сорняки семейства Cyperaceae (осоковые), представленные видами Eleocharis kuroguwai (водяной каштан), Scirpus juncoides (камыш ситниковидный), Scirpus nipponicus (камыш ниппонский), Cyperus serotinus (ситничек поздний), Cyperus difformis (сыть разнородная) и Cyperus hakonensis (сыть хаконская); сорняки семейства Lemnaceae (рясковые), представленные видами Spirodela polyrhiza (многокоренник обыкновенный) и Lemna paucicostata (ряска малоребристая); сорняки семейства Commelinaceae (коммелиновые), представленные видом Murdannia keisak (мурданния кейзак; сорняки семейства Pontederiaceae (понтедериевые), представленные видами Monochoria korsakowii (монохория Корсакова) и Monochoria vaginalis (монохория влагалищная); сорняки семейства Elatinaceae (повойничковые), представленные видом Elatine triandra (повойничек трехтычинковый; сорняки семейства Lythraceae (дербенниковые), представленные видами Ammannia multiflora (аммания мультифлора) и Rotala indica (ротала индийская); сорняки семейства Oenotheraceae (кипрейные), представленные видом Lidwigia epilobioides (людвигия кипрейная); сорняки семейства Scrophulariaceae (норичниковые), представленные видами Dopatrium junceum (допатриум ситниковый), Gratiola japonica (авран японский), Limnophila sessilifolia (лимнофила сидячецветковая), Lindernia pyxidaria (линдерния стаканчатая) и Lindernia dubia (линдерния сомнительная); сорняки семейства Leguminosae (бобовые), такие как Aeschynomene indica (эшиномене индийская), и сорняки семейства Compositae (сложноцветные), представленные видами Bidens frondosa (череда олиственная) и Bidens tripartita (череда трехраздельная).

[0211] Соединение по настоящему изобретению может также применяться в качестве гербицида для сельскохозяйственных угодий и фруктовых садов путем обработки почвы, путем внесения в почву и опрыскивания листьев. Примеры сорняков, произрастающих на сельскохозяйственных угодьях, могут включать широколистные сорняки, такие как сорняки семейства Solanaceae(пасленовые), представленные видами Solanum nigrum (паслен черный) и Datura stramonium (дурман обыкновенный); сорняки семейства Geraniaceae (гераниевые), представленные видом Granium carolinianum (герань каролинская); сорняки семейства Malvaceae (мальвовые), представленные видами Abutilon theophrasti (канатник Теофраста) и Sida spinosa (грудника колючая); сорняки семейства Convolvulaceae (вьюнковые), представленные родом Ipomoea spps (ипомея), такие как Ipomoea purpurea (ипомея пурпурная) и Calystegia spps (калистегия); сорняки семейства Amaranthaceae (амарантовые), представленные видами Amaranthus lividus (амарант голубоватый) и Amaranthus retroflexus (амарант запрокинутый); сорняки семейства Compositae (сложноцветные), представленные видами Xanthium pensylvanicum (дурнишник пенсильванский), Ambrosia artemisiaefolia (амброзия полыннолистная), Helianthus annuus (подсолнечник однолетний), Galinsoga ciliata (галинсога реснитчатая), Cirsium arvense (бодяк полевой), Senecio vulgaris (крестовник обыкновенный) и Erigeron annus (мелколепестник однолетний); сорняки семейства Cruciferae (крестоцветные), представленные видами Rorippa indica (жерушник индийский), Sinapis arvensis (горчица полевая) и Capsella Bursapastoris (пастушья сумка обыкновенная); сорняки семейства Polygonaceae (гречишные), представленные видами Polygonum Blumei (горец цветущий) и Polygonum convolvulus (горец вьюнковый); сорняки семейства Portulacaceae (портулаковые), представленные видом Portulaca oleracea (портулак огородный); сорняки семейства Chenopodiaceae (маревые), представленные видами Chenopodium album (марь белая), Chenopodium ficifolium (марь многолистная) и Kochia scoparia (кохия веничная); сорняки семейства Caryophyllaceae (гвоздичные), представленные видом Stellaria media (звездчатка средняя); сорняки семейства Scrophulariaceae (норичниковые), представленные видом Veronica persica (вероника персидская); сорняки семейства Commelinaceae (коммелиновые), представленные видом Commelina communis (коммелина обыкновенная; сорняки семейства Labiatae (губоцветные), представленные видами Lamium amplexicaule (яснотка стеблеобъемлющая) и Lamium purpureum (яснотка пурпурная); сорняки семейства Euphorbiaceae (молочайные), представленные видами Euphorbia supina (молочай полегающий) и Euphorbia maculata (молочай пятнистый); сорняки семейства Rubiaceae (мареновые), представленные видами Galium spurium (подмаренник ложный) и Rubia akane (марена багряная); сорняки семейства Violaceae (фиалковые), представленные видом Viola mandshurica (фиалка маньчжурская); сорняки семейства Leguminosae (мимозовые), представленные видами Sesbania exaltata (сесбания рослая) и Cassia obtusifolia (кассия притупленнолистная); и сорняки семейства Oxsaldaseae (кисличные), представленные видом Oxsalis courniculata (кислица рожковая); сорняки семейства Graminaceous (травянистые), представленные видами Sorgham bicolor (сорго двуцветное), Panicum dichotomiflorum (просо ветвистометельчатое), Sorghum halepense (сорго алеппское), Echinochloa crus-galli var. Crus-galli (ежовник обыкновенный), Echinochloa crus-galli var. Praticola (петушье просо луговое), Echinochloa utilis (ежовник полезный), Digitaria ciliaris (росичка гребневидная), Avena fatua (овсюг), Alopecurus myosuroides (лисохвост мышехвостниковидный), Eleusine indica (элевсина индийская), Setaria viridis (щетинник зеленый), Setaria faberi (щетинник Фабера) и Alopecurus aegualis (лисохвост равный); и сорняки семейства Cyperaceous (осокоцветные), представленные видами Cyperus rotundus (сыть круглая) и Cyperus esculentus (сыть съедобная).

[0212] Соединение по настоящему изобретению может применяться путем нанесения на почву, путем внесения в почву и путем внекорневого внесения на землях несельскохозяйственного назначения, таких как газоны, площадки для игр, открытые грунты, обочины дорог и тупики, помимо сельскохозяйственных и садовых угодий, таких как рисовые поля, земли сельскохозяйственного назначения и фруктовые сады. Что касается сорняков на этих землях несельскохозяйственного назначения, то, помимо сорняков, описанных для земель сельскохозяйственного назначения и фруктовых садов, далее приводятся следующие примеры. Примеры сорняков могут включать Poa annua (мятлик однолетний), Taraxacum officinale (одуванчик лекарственный), Conyza sumatrensis (мелколепестничек суматранский), Cardamine flexuosa (сердечник извилистый), Trifolium repens (клевер ползучий), Hydrocotyle sibthorpioides (щитолистник сибторпиодес), Plantago asiatica (подорожник азиатский), Cyperus brevifolius (сыть коротколистная), Kyllinga brevifolia (киллинга коротколистная) и Equisetum arvense (хвощ полевой).

[0213] Соединение по настоящему изобретению может применяться, в случае необходимости, одновременно вместе с другими гербицидами, различными инсектицидами, бактерицидами, регуляторами роста растений или синергистами в форме гербицидного препарата или спрея.

[0214] В частности, в результате применения гербицида вместе с другим гербицидом можно ожидать снижения затрат, обусловленное уменьшением наносимого количества, расширения спектра гербицидного действия в результате синергетического эффекта, возникающего при применении смеси гербицидов, и более высокого поражающего гербицидного действия. При этом также возможно применение в одно и то же время комбинации множества известных гербицидов.

[0215] Примеры предпочтительного гербицида, применяемого вместе с соединением по настоящему изобретению, могут включать ацетохлор/тривиальное название, ацифлуорфен/тривиальное название, аклонифен/тривиальное название, алохлоф/тривиальное название, аллоксидим/тривиальное название, аллоксидим-натрий/тривиальное название, аметрин/тривиальное название, амикарбазон/тривиальное название, амидосульфурон/тривиальное название, аминоциклопирахлор/тривиальное название, соли и эфиры аминоциклопирахлора, аминопиралид/тривиальное название, соли и эфиры аминопиралида, амипрофос-метил/тривиальное название, амитрол/тривиальное название, анилофос/тривиальное название, асулам/тривиальное название, атразин/тривиальное название, азафенидин/тривиальное название, азимсульфурон/тривиальное название, бефлубутамид/тривиальное название, беназолин-этил/ тривиальное название, бенкарбазон/тривиальное название, бенфлуралин (бенефин)/тривиальное название, бенфуресат/ тривиальное название, бенсульфурон-метил/тривиальное название, бенсулид/тривиальное название, бентазон/тривиальное название, бентазон-натрий/тривиальное название, соли бентазона, бентиокарб/тривиальное название, бензфендизон/тривиальное название, бензобициклон/тривиальное название, бензофенап/тривиальное название, биалафос/тривиальное название, биалафос-натрий/тривиальное название, бициклопирон/тривиальное название, бифенокс/тривиальное название, биспирибак/тривиальное название, биспирибак-натрий/тривиальное название, бромацил/тривиальное название, бромбутид/тривиальное название бромфеноксим/тривиальное название, бромксинил/тривиальное название, соли и эфиры бромксинила, бутахлор/тривиальное название, бутафенацил/тривиальное название, бутамифос/тривиальное название, бутенахлор/тривиальное название, бутралин/тривиальное название, бутроксидим/тривиальное название, бутилат/тривиальное название, кафенстрол/тривиальное название, карбетамид/тривиальное название, карфентразон-этил, хлометоксифен/тривиальное название, хлометоксинил/тривиальное название, хлорамбен/тривиальное название, соли и эфиры хлорамбена, хлорансулам-метил/тривиальное название, хлорфлуренол-метил/тривиальное название, хлоридазон/тривиальное название, хлоримурон-этил/тривиальное название, хлорбромурон/тривиальное название, хлортолурон/тривиальное название, хлорксурон/тривиальное название, хлорфталим/тривиальное название, хлорпрофам/тривиальное название, хлорсульфурон/тривиальное название, хлортал-диметил/тривиальное название, хлортиамид/тривиальное название, цинидон-этил/тривиальное название, цинметилин/тривиальное название, циносульфурон/тривиальное название, клетодим/тривиальное название, клодинафоп/тривиальное название, клодинафоп-пропаргил/тривиальное название, кломазон/тривиальное название, кломепроп/тривиальное название, клопиралид/тривиальное название, соли и эфиры клопиралида, CNP/тривиальное название, кумилурон/тривиальное название, цианазин/тривиальное название, циклоат/тривиальное название, циклопириморат/тривиальное название (SW-065/название, используемое при проведении испытаний), циклосульфамурон/тривиальное название, циклоксидим/тривиальное название, цигалофоп-бутил/тривиальное название, DAH-500/название, используемое при проведении испытаний, далапон/тривиальное название, дазомет/тривиальное название, десмедифам/тривиальное название, десметрин/тривиальное название, дикамба/тривиальное название, соли и эфиры дикамба, дихлобенил/тривиальное название, диклофоп/тривиальное название, диклофоп-метил/тривиальное название, дихлорпроп/тривиальное название, соли и эфиры дихлорпропа, дихлорпроп-P/тривиальное название, соли и эфиры дихлорпроп-P, диклосулам/тривиальное название, дифензокват/тривиальное название, дифлуфеникан/тривиальное название, дифлуфензопир/тривиальное название, дифлуфензопир-натрий/тривиальное название, димепиперат/тривиальное название, диметаметрин/тривиальное название, диметахлор/тривиальное название, диметенамид/тривиальное название, диметенамид-p/тривиальное название, диметипин/тривиальное название, динитрамин/тривиальное название, диносеб/тривиальное название, динотерб/тривиальное название, DNOC/тривиальное название, дифенамид/тривиальное название, diquqt/тривиальное название, дитиопил/тривиальное название, диурон/тривиальное название, DSMA/тривиальное название, димрон/тривиальное название, эндотал/тривиальное название, EPTC/тривиальное название, эспрокарб/тривиальное название, эталфлуралин/тривиальное название, этаметсульфурон-метил/тривиальное название, этофумесат/тривиальное название, этобензанид/тривиальное название, этоксисульфурон/тривиальное название, флазасульфурон/тривиальное название, феноксапроп/тривиальное название, феноксапроп-этил/тривиальное название, феноксасульфон/тривиальное название, фенхинотрион/тривиальное название, фентразамид/тривиальное название, флампроп/тривиальное название, флазасульфурон/тривиальное название, флорасулам/тривиальное название, флуазифоп/тривиальное название, флуазифоп-бутил/тривиальное название, флуазолат/тривиальное название, флукарбазон-натрий/тривиальное название, флуцетосульфурон/тривиальное название, флуклоралин/тривиальное название, флуфенацет/тривиальное название, флуфенприл-этил/тривиальное название, флуметсулам/тривиальное название, флумиклорак-пентил/тривиальное название, флумиоксазин/тривиальное название, флуометурон/тривиальное название, фторгликофен-этил/тривиальное название, флупирсульфурон/тривиальное название, флупоксам/тривиальное название, флуренол/тривиальное название, флуридон/тривиальное название, флурохлоридон/тривиальное название, флуроксипир/ тривиальное название, эфиры флуроксипира, флурпримидол/тривиальное название, флуртамон/тривиальное название, флутиацет-метил/тривиальное название, фомесафен/тривиальное название, форамсульфурон/тривиальное название, фосамин/тривиальное название, глюфосинат/тривиальное название, глюфосинат-аммоний/тривиальное название, глифосат/тривиальное название, глифосат-аммоний/тривиальное название, глифосат-изопропиламмоний/тривиальное название, глифосат-калий/тривиальное название, глифосат-натрий/тривиальное название, глифосат-тримезиум/тривиальное название, галоуксифен/тривиальное название, соли и эфиры галоуксифена, галосафен/тривиальное название, галосульфурон/тривиальное название, галосульфурон-метил/тривиальное название, галоксифоп/тривиальное название, галоксифоп-метил/тривиальное название, гексазинон/тривиальное название, имазаметабенз-метил/тривиальное название, имазамокс/тривиальное название, имазапик/тривиальное название, имазапир/тривиальное название, имазетапир/тривиальное название, имазахин/тривиальное название, имазосульфурон/тривиальное название, инданофан/тривиальное название, индазифлам/тривиальное название, йодосульфурон-метил-натрий/тривиальное название, иоксинил октаноат/тривиальное название, соли и эфиры иоксинила, ипфенкарбазон/тривиальное название, изопротурон/тривиальное название, изоурон/тривиальное название, изоксабен/тривиальное название, изоксафлутол/тривиальное название, карбутилат/тривиальное название, лактофен/тривиальное название, ленацил/тривиальное название, линурон/тривиальное название, гидразид малеиновой кислоты/тривиальное название, MCPA/тривиальное название, соли и эфиры MCPA, MCPB/тривиальное название, соли и эфиры MCPB, мекопроп (MCPP)/тривиальное название, соли и эфиры мекопропа, мекопроп-P (MCPP-P)/тривиальное название, соли и эфиры мекопроп-P, мефенацет/тривиальное название, мефлуидид/тривиальное название, мезосульфурон-метил/тривиальное название, мезотрион/тривиальное название, метам/тривиальное название, метамифоп/тривиальное название, метамитрон/тривиальное название, метазахлор/тривиальное название, метабензтиазурон/тривиальное название, метазосульфурон/тривиальное название, метиозолин/тривиальное название, метилазид/тривиальное название, метилбромид/тривиальное название, метилдимрон/тривиальное название, метилйодид/тривиальное название, метобензурон/тривиальное название, метолахлор/тривиальное название, метолахлор-S/тривиальное название, метосулам/тривиальное название, метрибузин/тривиальное название, метсульфурон-метил/тривиальное название, метоксурон/тривиальное название, молинат/тривиальное название, монолинурон/тривиальное название, моносульфурон/тривиальное название, моносульфурон-метил/тривиальное название, MSMA/тривиальное название, напроанилид/тривиальное название, напропамид/тривиальное название, напталам/тривиальное название, напталам-натрий/тривиальное название, небурон/тривиальное название, никосульфурон/тривиальное название, норфлуразон/тривиальное название, ОК-701/название, используемое при проведении испытаний, олеиновую кислоту/тривиальное название, орбенкарб/тривиальное название, ортосульфамурон/тривиальное название, оризалин/тривиальное название, оксадиаргил/тривиальное название, оксадиазон/тривиальное название, оксасульфурон/тривиальное название, оксацикломефон/тривиальное название, оксифлуорфен/тривиальное название, паракват/тривиальное название, пеларгоновую кислоту/тривиальное название, пендиметалин/тривиальное название, пенокссулам/ тривиальное название, пентанохлор/тривиальное название, пентоксазон/тривиальное название, петоксамид/тривиальное название, фенмедифам-этил/тривиальное название, пиклорам/тривиальное название, соли и эфиры пиклорама, пиколинафен/тривиальное название, пиноксаден/тривиальное название, пиперофос/тривиальное название, претилахлор/тривиальное название, примисульфурон-метил/тривиальное название, продиамин/тривиальное название, профлуазол/тривиальное название, профоксидим/тривиальное название, прометон/тривиальное название, прометрин/тривиальное название, пропахлор/тривиальное название, пропанил/тривиальное название, пропаквизафоп/тривиальное название, пропазин/тривиальное название, профам/тривиальное название, пропизохлор/тривиальное название, пропоксикарбазон-натрий/тривиальное название, пропирисульфурон/тривиальное название, пропизамид/тривиальное название, просульфокарб/тривиальное название, просульфурон/тривиальное название, пираклонил/тривиальное название, пирафлуфен-этил/тривиальное название, пирасульфотол/тривиальное название, пиразолинат/тривиальное название, пиразосульфурон/тривиальное название, пиразосульфурон-этил/тривиальное название, пиразоксифен/тривиальное название, пирибензоксим/тривиальное название, пирибутикарб/тривиальное название, пиридафол/тривиальное название, пиридат/тривиальное название, пирифталид/тривиальное название, пириминобак-метил/тривиальное название, пиримисульфан/тривиальное название, пиритиобак-натрий/тривиальное название, пироксасульфон/тривиальное название, пирокссулам/тривиальное название, хинклорак/тривиальное название, хинмерак/тривиальное название, хинокламин/тривиальное название, хизалофоп-этил/тривиальное название, хизалофоп-тефурил/тривиальное название, хизалофоп-P/тривиальное название, хизалофоп-P-этил/тривиальное название, хизалофоп-Р-тефурил/тривиальное название, римсульфурон/тривиальное название, сафлуфенацил/тривиальное название, сетоксидим/тривиальное название, сидурон/тривиальное название, симазин/тривиальное название, симетрин/тривиальное название, SL-261/название, используемое при проведении испытаний, сулкотрион/тривиальное название, сулфентразон/тривиальное название, сульфометурон-метил/тривиальное название, сульфосульфурон/тривиальное название, TCBA (2,3,6-TBA)/тривиальное название, соли и эфиры 2,3,6-TBA, TCTP (хлортал-диметил, тетрахлортиофен)/тривиальное название, тебутам/тривиальное название, тебутиурон/тривиальное название, тефурилтрион/тривиальное название, темботрион/тривиальное название, тепралоксидим/тривиальное название, тербацил/тривиальное название, тербуметон/тривиальное название, тербутилазин/тривиальное название, тербутрин/тривиальное название, тетрапион(флупропанат)/ тривиальное название, тенилхлор/тривиальное название, тиазафлурон/тривиальное название, тиазопир/тривиальное название, тидиазимин/тривиальное название, тидиазурон/тривиальное название, тиенкарбазон-метил/тривиальное название, тифенсульфурон-метил/тривиальное название, толпиралат/ тривиальное название, топрамезон/тривиальное название, тралкоксидим/тривиальное название, триафамон/тривиальное название, триаллат/тривиальное название, триасульфурон/тривиальное название, триазифлам/тривиальное название, трибенурон-метил/тривиальное название, триклопир/тривиальное название, соли и эфиры триклопира, тридифан/тривиальное название, триэтазин/тривиальное название, трифлудимоксадин/тривиальное название, трифлоксисульфурон/тривиальное название, трифлуралин/тривиальное название, трифлусульфурон-метил/тривиальное название, тритосульфурон/тривиальное название, 2,4-PA/тривиальное название, соли и эфиры 2,4-PA, 2,4-DB/тривиальное название и соли и эфиры 2,4-DB. Эти компоненты могут быть использованы по отдельности или в комбинации двух или более из них. При смешении этих компонентов их соотношение может быть выбрано в широком диапазоне.

[0216] Примеры антидотов могут включать AD-67, беноксакор/тривиальное название, клоквинтосет-мексил /тривиальное название, циомеринил/тривиальное название, дихлормид/тривиальное название, дициклонон/тривиальное название, ципросульфамид/тривиальное название, диэторат/тривиальное название, DKA-24, димрон/тривиальное название, фенклоразол-этил/тривиальное название, фенклорим/тривиальное название, HEXIM/тривиальное название, флуразол/тривиальное название, флуксофеним/тривиальное название, фурилазол/тривиальное название, изоксадифен/тривиальное название, изоксадифен-этил/тривиальное название, MCPA, мекопроп/тривиальное название, мефенпир/тривиальное название, мефенпир-этил/тривиальное название, мефенпир-диэтил/тривиальное название, мефенат/тривиальное название, MG-191, NA (нафталевый ангидрид), OM (октаметилендиамин), оксабетринил/тривиальное название, PPG-1292, и R-29148. Эти компоненты могут быть использованы по отдельности или в комбинации двух или более из них. При смешении этих компонентов их соотношение может быть выбрано в широком диапазоне.

[0217] При применении соединения по настоящему изобретению в качестве гербицида, соединение обычно смешивают с соответствующим твердым носителем или жидким носителем. Могут быть дополнительно добавлены, в случае необходимости, поверхностно-активные вещества, смачивающие вещества, усиливающие растекание вещества, загустители, вещества, понижающие температуру замерзания, связующие вещества, средства, предотвращающие слеживание, дезинтегрирующие вещества и стабилизаторы. На практике гербицид может применяться в любой форме препарата с любым составов, такой как диспергируемые в воде препараты, эмульсионные препараты, текучие препараты, сыпучие препараты, жидкие препараты, порошковые препараты, гранулированные препараты или гелеобразные препараты. С целью экономии энергии и повышения безопасности, любая форма препарата с любым составов может быть расфасована в растворимую в воде упаковку.

[0218] Примеры твердых носителей могут включать природные минералы, такие как кварц, каолинит, пирофиллит, серицит, тальк, бентонит, кислая глина, аттапульгит, целит и диатомит; неорганические соли, такие как карбонат кальция, сульфат аммония, сульфат натрия и хлорид калия; и синтетическую кремневую кислоту и синтетические силикаты.

[0219] Примеры жидких носителей могут включать спирты, такие как этиленгликоль, пропиленгликоль и изопропанол (2-пропанол); ароматические углеводороды, такие как ксилол, алкилбензолы и алкилнафталины; простые эфиры, такие как бутилцеллозольв; кетоны, такие как циклогексанон; сложные эфиры, такие как γ- бутиролактон; амиды кислот, такие как N-метилпирролидон и N-октилпирролидон; растительные масла, такие как соевое масло, рапсовое масло, хлопковое масло и касторовое масло; и воду.

[0220] Эти твердые и жидкие носители могут использоваться по отдельности или в комбинации двух или более из них.

[0221] Примеры поверхностно-активного вещества могут включать неионогенные поверхностно-активные вещества, такие как алкиловые эфиры полиоксиэтилена, алкилариловые эфиры полиоксиэтилена, стирилфениловые эфиры полиоксиэтилена, блоксополимеры полиоксиэтилен-полиоксипропилен, эфиры полиоксиэтилена с жирными кислотами, эфиры сорбита и жирными кислотами и эфиры полиоксиэтиленсорбитана с жирными кислотами; анионные поверхностно-активные вещества, такие как алкилсульфаты, алкилбензолсульфонаты, сульфонаты лигнина, алкилсульфосукцинаты, нафталинсульфонат, алкилнафталинсульфонаты, соли конденсата формалина с нафталинсульфоновой кислотой, соли конденсатов формалина с алкилнафталинсульфоновыми кислотами, сульфаты и фосфаты алкиларилового эфира полиоксиэтилена, сульфаты и фосфаты стирилфенилового эфира полиоксиэтилена, поликарбоксилаты и полистиролсульфонаты; катионные поверхностно-активные вещества, такие как соли алкиламина и четвертичные алкиламмониевые соли; и амфотерные поверхностно-активные вещества, такие как поверхностно-активные вещества типа аминокислот и поверхностно-активные вещества типа бетаина.

[0222] Содержание поверхностно-активных веществ конкретно не ограничивается. Обычно, предпочтительно, чтобы их содержание составляло от 0,05 части по массе до 20 частей по массе относительно 100 частей по массе гербицидного препарата по настоящему изобретению. Эти поверхностно-активные вещества могут использоваться по отдельности или в комбинации двух или более из них.

[0223] Соединение по настоящему изобретению могут применяться, в случае необходимости, одновременно вместе с другими гербицидами, различными инсектицидами, бактерицидами, регуляторами роста растений или синергистами в форме гербицидного препарата или спрея.

[0224] В частности, в результате применения гербицида вместе с другим гербицидом можно ожидать снижения затрат, обусловленное уменьшением наносимого количества, расширения спектра гербицидного действия в результате синергетического эффекта, возникающего при применении смеси гербицидов, и более высокого поражающего гербицидного действия. При этом также возможно применение в одно и то же время комбинации множества известных гербицидов.

[0225] Несмотря на то, что применяемое количество соединения по настоящему изобретению может изменяться в зависимости от стадии применения, времени применения, способа применения и обрабатываемой культуры, тем не менее, подходящее применяемое количество обычно составляет от 0,005 кг до 50 кг на гектар (га) в расчете на количество активного компонента.

[0226] Далее описываются примеры составов гербицидных препаратов с использованием соединения по настоящему изобретению. Однако, составы препаратов по настоящему изобретению не ограничиваются этими примерами. Далее, термин "часть" в примерах препаратов означает часть по массе.

Диспергируемый в воде препарат

Соединение по настоящему изобретению	от 0,1 части до 80 частей
Твердый носитель	от 5 частей до 98,9 частей
Поверхностно-активное вещество	от 1 части до 10 частей
Другие добавки	от 0 частей до 5 частей

Примеры других добавок могут включать средства, предотвращающие слеживание и стабилизаторы.

Эмульсионный препарат

Соединение по настоящему изобретению	от 0,1 части до 30 частей
Жидкий носитель	от 45 частей до 95 частей
Поверхностно-активное вещество	от 4,9 частей до 15 частей
Другие добавки	от 0 частей до 10 частей

Примеры других добавок могут включать усиливающие растекание вещества и стабилизаторы.

Жидкий текучий препарат

Соединение по настоящему изобретению	от 0,1 части до 70 частей
Жидкий носитель	от 15 частей до 98,89 частей
Поверхностно-активное вещество	от 1 части до 12 частей
Другие добавки	от 0,01 части до 30 частей

Примеры других добавок могут включать вещества, понижающие температуру замерзания, и загустители.

Сухой сыпучий препарат

Соединение по настоящему изобретению	от 0,1 части до 90 частей
Твердый носитель	от 0 частей до 98,9 частей
Поверхностно-активное вещество	от 1 части до 20 частей
Другие добавки	от 0 частей до 10 частей

Примеры других добавок могут включать связующие вещества и стабилизаторы.

Жидкий препарат

Соединение по настоящему изобретению	от 0,01 части до 70 частей
Жидкий носитель	от 20 частей до 99,99 частей
Другие добавки	от 0 частей до 10 частей

Примеры других добавок могут включать вещества, понижающие температуру замерзания и усиливающие растекание вещества.

Гранулированный препарат

Соединение по настоящему изобретению	от 0,01 части до 80 частей
Твердый носитель	от 10 частей до 99,99 частей
Другие добавки	от 0 частей до 10 частей

Примеры других добавок могут включать связующие вещества и стабилизаторы.

Порошковый препарат

Соединение по настоящему изобретению	от 0,01 части до 30 частей
Твердый носитель	от 65 частей до 99,99 частей
Другие добавки	от 0 частей до 10 частей

Примеры других добавок могут включать средство против уноса и стабилизаторы.

[0227] При применении препарата, препарат используют в чистом виде или разбавляют его от 1 до 10000 раз водой.

[0228] Пример гербицидного препарата

Далее описываются примеры препарата агрохимиката, содержащего соединение по настоящему изобретению в качестве активного компонента. Однако, настоящее изобретение не ограничивается этими примерами. Далее, термин "часть" в примерах препарата означает часть по массе.

[Пример препарата 1] Диспергируемый в воде препарат

Соединение по настоящему изобретению № 1-001	20 частей
Пирофиллит	76 частей
Sorpol 5039 (анионное поверхностно-активное вещество фирмы TOHO Chemical Industry Co., Ltd., торговое наименование)	2 части
CARPLEX #80 (синтетическая гидратированная кремневая кислота фирмы Shionogi & Co., Ltd., торговое наименование)	2 части

Приведенные выше компоненты гомогенно смешивают и измельчают с получением диспергируемого в воде препарата.

[Пример препарата 2] Эмульсионный препарат

Соединение по настоящему изобретению № 1-001	5 частей
Ксилол	75 частей
N-метилпирролидон	15 частей
Sorpol 2680 (анионное поверхностно-активное вещество фирмы TOHO Chemical Industry Co., Ltd., торговое наименование)	5 частей

Приведенные выше компоненты гомогенно смешивают с получением эмульсионного препарата.

[Пример препарата 3] Жидкий текучий препарат

Соединение по настоящему изобретению № 1-001	25 частей
Agrisol S-710 (неионогенное поверхностно-активное вещество фирмы Kao Corporation, торговое наименование	10 частей
Lunox 100°C (анионное поверхностно-активное вещество фирмы TOHO Chemical Industry Co., Ltd., торговое наименование)	0,5 части
Ксантановая камедь	0,02 части
Вода	64,48 частей

Приведенные выше компоненты гомогенно смешивают и затем смесь подвергают мокрому измельчению с получением жидкого текучего препарата.

[Пример препарата 4] Сухой сыпучий препарат

Соединение по настоящему изобретению № 1-001	75 частей
HITENOL NE-15 (анионное поверхностно-активное вещество фирмы DKS Co. Ltd., торговое наименование)	5 частей
Vanillex N (анионное поверхностно-активное вещество фирмы NIPPON PAPER INDUSTRIES CO., LTD., торговое наименование)	10 частей
CARPLEX #80 (синтетическая гидратированная кремневая кислота фирмы Shionogi & Co., Ltd., торговое наименование)	10 частей

Приведенные выше компоненты гомогенно смешивают и измельчают. Затем, к смеси добавляют небольшое количество воды, и полученную смесь перемешивают, смешивают и замешивают. Полученную смесь гранулируют в грануляторе типа экструдера. Полученные гранулы образуют сухой сыпучий препарат.

[Пример препарата 5] Гранулированный препарат

Соединение по настоящему изобретению № 1-001	1 часть
Бентонит	55 частей
Тальк	44 части

Приведенные выше компоненты гомогенно смешивают и измельчают. Затем, к смеси добавляют небольшое количество воды, и полученную смесь перемешивают, смешивают и замешивают. Полученную смесь гранулируют в грануляторе типа экструдера. Полученные гранулы сушат с получением гранулированного препарата.

[Примеры]

[0229] Далее, в настоящем изобретении более подробно описывается гербицид по настоящему изобретению с помощью примеров синтеза и примеров испытания соединения кетона или оксима формулы (1), используемого в качестве активного компонента. Однако, настоящее изобретение не ограничивается этими примерами.

[0230] Для проведения препаративной жидкостной хроматографии среднего давления, описанной в примерах синтеза, использовали хроматограф для препаративной жидкостной хроматографии среднего давления YFLC-Wprep фирмы Yamazen Corporation (расход: 18 мл/мин, колонка с силикагелем с размером частиц 40 мкм).

[0231] Для микроволнового синтеза использовали установку Discaver фирмы CEM Co., Ltd., и в качестве реакционного контейнера использовали герметизированный контейнер, специально предназначенный для этой установки.

Для проведения высокоэффективной жидкостной хроматографии использовали систему для высокоэффективной жидкостной хроматографии 10AVP фирмы Shimadzu Corporation.

[0232] Величины химических сдвигов протонного ядерного магнитного резонанса в примерах измеряли при 300 МГц, используя Me₄Si (тетраметилсилан) в качестве вещества сравнения. Растворители, используемые при измерениях, описаны в примерах синтезов ниже. Символы величин химических сдвигов протонного ядерного магнитного резонанса в примерах имеют следующие значения.

с: синглет, уш.с: уширенный синглет, д: дуплет, т: триплет, и м: мультиплет

[0233] Примеры синтезов

Пример синтеза 1: Получение 2-мезитил-3-метокси-5- {2-(метоксиимино)пропил}циклопент-2-енона (соединение № 1-001)

Смешанный раствор 0,5 г 2-мезитил-3-метоксициклопент-2-енона, синтезированного методом, описанным в патентном документе WO 2010/000773, и 10 мл тетрагидрофурана охлаждали до-78°C в атмосфере азота, и затем добавляли по каплям 2,3 мл диизопропиламида лития (смешанный раствор приблизительно 1,5 моль/л в н-гексане и тетрагидрофуране фирмы KANTO CHEMICAL CO., INC.). После завершения добавления по каплям, реакционную смесь перемешивали при этой же температуре в течение 30 минут. После завершения перемешивания, к реакционной смеси добавляли 0,34 г 1-хлорпропан-2-она O-метилоксима. После завершения добавления, реакционный раствор перемешивали при -78°C в течение 20 минут. Затем температуру реакционного раствора поднимали до комнатной температуры, и реакционный раствор перемешивали при этой же температуре в течение 15 часов. После завершения реакции, реакционную смесь добавляли в ледяную воду, и полученную смесь экстрагировали 20 мл этилацетата. Полученную органическую фазу промывали водой и обезвоживали и сушили над безводным сульфатом натрия. Затем, растворитель отгоняли при пониженном давлении. Полученный остаток очищали препаративной жидкостной хроматографии среднего давления, элюируя остаток смесью н-гексан-этилацетат [1:1 (объемное отношение, такое же применяется и далее)] с получением 76 мг целевого соединения в виде белого твердого вещества.

Температура плавления от 92°C до 98°C

[0234] Пример синтеза 2: Получение 3-гидрокси-2- мезитил-5-(2-оксопропил)циклопент-2-енона (соединение № 2-001)

К смешанному раствору 60 мг 2-мезитил-3-метокси-5- {2-(метоксиимино)пропил}циклопент-2-енона и 1 мл ацетона добавляли 1 мл водного 2 M раствора хлористоводородной кислоты. После завершения добавления, реакционную смесь перемешивали при 50°C в течение 4 часов. После завершения реакции, к реакционной смеси добавляли 5 мл этилацетата для образования органической фазы. Полученную органическую фазу промывали водой и обезвоживали и сушили над безводным сульфатом натрия. Затем, растворитель отгоняли при пониженном давлении с получением 56 мг целевого соединения в виде белого твердого вещества.

Температура плавления от 183°C до 185°C

[0235] Пример синтеза 3: Получение 3-гидрокси-2- мезитил-5-{2-(метоксиимино)пропил}циклопент-2-енона (соединение № 1-002)

К смешанному раствору 50 мг 3-гидрокси-2-мезитил-5- (2-оксопропил)циклопент-2-енона, 2 мл метанола и 1 мл воды добавляли 24 мг гидрохлорида O-метилгидроксиламина. После завершения добавления, реакционную смесь перемешивали при 50°C в течение 1 часа. После завершения реакции, растворитель отгоняли из реакционной смеси при пониженном давлении. Затем к полученному остатку добавляли 10 мл этилацетата, смесь промывали водой. Полученную органическую фазу обезвоживали и сушили с помощью насыщенного водного раствора хлорида натрия и затем над безводным сульфатом натрия в указанном порядке, и растворитель отгоняли при пониженном давлении с получением 31 мг целевого соединения в виде белого твердого вещества.

Температура плавления от 170°C до 173°C

[0236] Пример синтеза 4: Получение-2-мезитил-4-{2-(метокси- имино)пропил}-3-оксоциклопент-1-ен-1-ила пивалата (соединение № 1-004)

К смешанному раствору 150 мг 3-гидрокси-2-мезитил-5- {2-(метоксиимино)пропил}циклопент-2-енон и 5 мл дихлорметана последовательно добавляли 139 мг триэтиламина, 6 мг 4-диметиламинопиридина и 186 мг триметилуксусного ангидрида. После завершения добавления, реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 15 часов. После завершения реакции, к реакционной смеси добавляли 5 мл воды, и полученную смесь экстрагировали 10 мл хлороформа. Полученную органическую фазу обезвоживали и сушили над безводным сульфатом натрия, и затем растворитель отгоняли при пониженном давлении. После отгонки растворителя, полученный остаток очищали препаративной жидкостной хроматографии среднего давления, элюируя остаток смесью гексан-этилацетат (2:1), с получением 150 мг целевого соединения в виде бесцветного маслянистого продукта.

¹H ЯМР (CDCl₃, Me₄Si, 300 МГц) δ 6,85-6,81 (м, 2H), 3,87-3,82 (м, 3H), 3,70-2,18 (м, 8H), 2,15-1,78 (м, 9H), 1,08 и 1,06 (с, 9H).

[0237] Пример синтеза 5: Получение 2-(4-бром-2-метокси- 6-метилфенил)-3-гидрокси-5-(2-оксопропил)циклопент-2-енона (соединение № 7-027)

Стадия 1: Получение 5-бром-2-йод-1-метокси-3-метилбензола

Смешанный раствор 15,7 г 4-бром-2-метокси-6-метиланилина, синтезированного методом, описанным в патентном документе WO 2005/028479, 130 мл концентрированной хлористоводородной кислоты и 130 мл воды охлаждали до 0°C. К смешанному раствору добавляли 5,5 г нитрита натрия, поддерживая температуру на уровне 5°C или ниже, и полученный реакционный раствор затем перемешивали в течение 30 минут. После чего, к реакционному раствору добавляли смешанный раствор 13,3 г йодида калия и 65 мл воды, поддерживая температуру на уровне 5°C или ниже, и затем полученный реакционный раствор перемешивали при комнатной температуре в течение 15 часов. После завершения реакции, реакционный раствор экстрагировали 200 мл 1,2-дихлорэтана. Полученную органическую фазу промывали 200 мл водного 1 моль/л раствора гидроксида натрия, 200 мл водного 1 моль/л раствора сульфита натрия, 200 мл водного 1 моль/л раствора хлористоводородной кислоты и 200 мл насыщенного водного раствора гидрокарбоната натрия в указанном порядке. Затем, полученную органическую фазу обезвоживали и сушили с помощью насыщенного водного раствора хлорида натрия и затем над безводным сульфатом натрия в указанном порядке, и растворитель отгоняли при пониженном давлении. Полученный остаток очищали препаративной жидкостной хроматографии среднего давления, элюируя остаток смесью н-гексан-этилацетат (10:1), с получением 10,3 г целевого соединения в виде коричневого твердого вещества.

Температура плавления от 72°C до 75°C

Стадия 2: Получение(4-бром-2-метокси-6-метилфенил)- (фуран-2-ил)метанола.

Смешанный раствор 5 г 5-бром-2-йод-1-метокси-3-метилбензола и 50 мл тетрагидрофурана охлаждали до -70°C в атмосфере азота. К смешанному раствору последовательно добавляли 8,1 мл комплекса хлорид изопропилмагния-хлорид литий (приблизительно 1 моль/л раствор в тетрагидрофуране фирмы Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) и затем 4,6 мл хлорида изопропилмагния (приблизительно 1 моль/л раствор в тетрагидрофуране фирмы Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), и полученную смесь перемешивали в течение 30 минут. Затем к смеси добавляди смешанный раствор 2,2 г фурфурола и 20 мл тетрагидрофурана. После завершения добавления, температуру полученного реакционного раствора поднимали до комнатной температуры, и реакционный раствор перемешивали при этой же температуре в течение 15 часов. После завершения реакции, к реакционному раствору добавляли 50 мл насыщенного водного раствора хлорида аммония, и растворитель отгоняли при пониженном давлении до тех пор, пока количество растворителя не уменьшалось в два раза. Полученный остаток экстрагировали 30 мл этилацетата, обезвоживали и сушили с помощью насыщенного водного раствора хлорида натрия и затем над безводным сульфатом натрия в указанном порядке, после чего отгоняли растворитель при пониженном давлении. Полученный остаток очищали препаративной жидкостной хроматографии среднего давления, элюируя остаток смесью н-гексан-этилацетат (градиент от 20:1 до 10:1), с получением 4,6 г целевого соединения в виде желтого маслянистого продукта.

¹H ЯМР (CDCl₃, Me₄Si, 300 МГц) δ 7,38-7,34 (м, 1H), 7,00 (уш.с, 1H), 6,97 (уш.с, 1H), 6,37-6,20 (м, 1H), 6,03-5,92 (м, 2H), 3,83 (с, 3H), 4,21 (д, J=10,8 Гц, 1H), 2,31 (с, 3H).

Стадия 3: Получение 5-(4-бром-2-метокси-6-метилфенил)- 4-гидроксициклопент-2-енона

Смешанный раствор 2,6 г полифосфорной кислоты, 10 мл ацетона и 4 мл воды добавляли к смешанному раствору 4,6 г (4-бром-2-метокси-6-метилфенил)(фуран-2-ил)метанола, 35 мл ацетона и 10 мл воды, и полученную реакционную смесь перемешивали при 55°C в течение 1 часа. После завершения реакции, растворитель отгоняли при пониженном давлении до тех пор, пока объем реакционной смеси не уменьшался в два раза. К полученному остатку добавляли 30 мл воды, и полученную смесь экстрагировали 30 мл этилацетата. Полученную органическую фазу обезвоживали и сушили с помощью насыщенного водного раствора хлорида натрия и затем над безводным сульфатом натрия в указанном порядке и растворитель отгоняли при пониженном давлении. Полученный остаток очищали препаративной жидкостной хроматографии среднего давления, элюируя остаток смесью н-гексан-этилацетат (градиент от 4:1 до 1:2), с получением 3,1 г целевого соединения в виде коричневого маслянистого продукта.

¹H ЯМР (CDCl₃, Me₄Si, 300 МГц) δ 7,52-7,46 (м, 1H), 7,02 (уш.с, 1H), 6,84 (уш.с, 1H), 6,36-6,28 (м, 1H), 5,09-5,01 (м, 1H), 3,86-3,52 (м, 5H), 2,36 (с, 3H).

Стадия 4: Получение 2-(4-бром-2-метокси-6-метилфенил)- циклопент-4-ен-1,3-диона

К смешанному раствору 1,6 г оксида хрома (трехвалентного) и 8,6 мл воды добавляли при охлаждении льдом 1,1 мл концентрированной серной кислоты. Реакционный раствор добавляли к отдельно приготовленному смешанному раствору 3,1 г 5-(4-бром-2-метокси-6-метилфенил)- 4-гидроксициклопент-2-енона и 28 мл ацетона при охлаждении льдом, и полученный реакционный раствор перемешивали в течение 25 минут. После завершения реакции, к реакционному раствору добавляли 30 мл изопропилового спирта, и растворитель отгоняли при пониженном давлении. К полученному остатку добавляли 30 мл этилацетата, и полученную смесь обезвоживали и сушили с помощью насыщенного водного раствора хлорида натрия и затем над безводным сульфатом натрия в указанном порядке, после чего отгоняли растворитель при пониженном давлении. Полученное твердое вещество промывали диизопропиловым эфиром с получением 1,8 г целевого соединения в виде желтого твердого вещества.

Температура плавления от 104°C до 107°C

Стадия 5: Получение 2-(4-бром-2-метокси-6-метилфенил)-3- гидрокси-5-(2-оксопропил)циклопент-2-енона

К смешанному раствору 1,8 г 2-(4-бром-2-метокси-6-метилфенил)- циклопент-4-ен-1,3-диона и 30 мл N,N-диметилформамида последовательно добавляли 1,7 г карбоната калия и 0,85 г метилацетоацетата, и полученный реакционный раствор перемешивали при комнатной температуре в течение 15 часов. После завершения реакции, к реакционному раствору добавляли водный 1 моль/л раствор хлористоводородной кислоты для доведения величины pH до 3, и смесь экстрагировали 30 мл этилацетата. Полученную органическую фазу обезвоживали и сушили с помощью насыщенного водного раствора хлорида натрия и затем над безводным сульфатом натрия в указанном порядке, и растворитель отгоняли при пониженном давлении. К полученному остатку добавляли 20 мл метанола и 5 мл воды, и к полученной смеси добавляли 1 г гидроксида калия и перемешивали полученную смесь при комнатной температуре в течение 15 часов. После завершения реакции, растворитель отгоняли при пониженном давлении. К полученному остатку добавляли 20 мл водного 1 моль/л раствора хлористоводородной кислоты, и полученную смесь экстрагировали 20 мл этилацетата. Полученную органическую фазу обезвоживали и сушили с помощью насыщенного водного раствора хлорида натрия и затем над безводным сульфатом натрия в указанном порядке, и растворитель отгоняли при пониженном давлении с получением 1,8 г целевого соединения в виде коричневого вязкого продукта.

¹H ЯМР (CDCl₃, Me₄Si, 300 МГц) δ 7,02 (уш.с, 1H), 6,88 (уш.с, 1H), 3,91-3,62 (м, 3H), 3,51-1,97 (м, 12H).

[0238] Пример синтеза 6: Получение 2-(4-бром-2-метокси-6- метилфенил)-3-гидрокси-5-{2-(метоксиимино)пропил}циклопент-2- енона (соединение № 6-076)

Это соединение получали из 2-(4-бром-2-метокси-6-метилфенил)- 3-гидрокси-5-(2-оксопропил)циклопент-2-енона методом, аналогичным методу в примере синтеза 3.

Температура плавления от 150°C до 153°C

[0239] Пример синтеза 7: Получение 2-(4'-хлор-3- метокси-5-метил-[1,1'-бифенил]-4-ил)-3-гидрокси-5-{2-(метокси- имино)пропил}циклопент-2-енона (соединение № 6-077)

К смешанному раствору 1,1 г 2-(4-бром-2-метокси-6-метил- фенил)-3-гидрокси-5-{2-(метоксиимино)пропил}циклопент-2-енона, 540 мг 4-хлорфенилбориновой кислоты, 8 мл 1,4-диоксана и 2,5 мл воды, последовательно добавляли 2,2 г трикалия фосфата и 237 мг аддукта [1,1'-бис(дифенилфосфино)ферроцен]дихлорпалладия (II) с дихлорметаном. После завершения добавления, реакционную емкость продували газообразным азотом, после чего полученную смесь перемешивали при 100°C в течение 2 часов. После завершения реакции, к реакционной смеси добавляли водный 1 моль/л раствор хлористоводородной кислоты для доведения величины pH до 3, и полученную смесь экстрагировали 10 мл этилацетата. Полученную органическую фазу обезвоживали и сушили с помощью насыщенного водного раствора хлорида натрия и затем над безводным сульфатом натрия в указанном порядке, затем растворитель отгоняли при пониженном давлении. Полученный остаток очищали препаративной жидкостной хроматографии среднего давления, элюируя остаток смесью н-гексан-этилацетат (градиент от 8:1 до 1:1), с получением 1,1 г целевого соединения в виде оранжевого вязкого продукта.

¹H ЯМР (CDCl₃, Me₄Si, 300 МГц) δ 11,36 (уш.с, 1H), 7,59-7,34 (м, 4H), 7,09-6,87 (м, 2H), 4,00-3,78 (м, 6H), 3,54-3,32 (м, 1H), 3,09-2,50 и 2,38-1,81 (м, 10H).

[0240] Пример синтеза 8: Получение 2-(4'-хлор-3-метокси-5-метил-[1,1'-бифенил]-4-ил)-4-{2-(метоксиимино)пропил}-3-оксо- циклопент-1-ен-1-ил морфолин-4-карбоксилата (соединение № 6-078)

К смешанному раствору 70 мг 2-(4'-хлор-3-метокси-5- метил-[1,1'-бифенил]-4-ил)-3-гидрокси-5-{2-(метоксиимино)- пропил}циклопент-2-енона и 3 мл N,N-диметилформамида последовательно добавляли 35 мг карбоната калия и затем 31 мг хлорида 4-морфолинилкарбонила, и полученный реакционный раствор перемешивали при комнатной температуре в течение 3 часов. После завершения реакции, к реакционному раствору добавляли 5 мл воды, и полученную смесь экстрагировали 5 мл этилацетата. Полученную органическую фазу обезвоживали и сушили с помощью насыщенного водного раствора хлорида натрия и затем над безводным сульфатом натрия в указанном порядке, после чего растворитель отгоняли при пониженном давлении. Полученный остаток очищали препаративной жидкостной хроматографией среднего давления, элюируя остаток смесью н-гексан-этилацетат (градиент от 3:1 до 1:1), с получением 77 мг целевого соединения в виде бесцветного маслянистого продукта.

¹H ЯМР (CDCl₃, Me₄Si, 300 МГц) δ 7,58-7,34 (м, 4H), 7,03 (с, 1H), 6,90-6,86 (м, 1H), 3,92-3,22 (м, 15H), 3,09-2,68 (м, 3H), 2,40-2,13 (м, 4H), 1,88 (с, 3H).

[0241] Пример синтеза 9: Получение (2-метокси-4,6- диметилфенил)-5-{2-(метоксиимино)пропил}циклопент-2-енона (соединение № 6-037)

К смешанному раствору 1 г 2-(4-бром-2-метокси-6-метил- фенил)-3-гидрокси-5-{2-(метоксиимино)пропил}циклопент-2-енона, 326 мг триметилбороксина и 25 мл 1,4-диоксана последовательно добавляли 1,1 г карбоната калия и 424 мг аддукта [1,1'-бис(дифенилфосфино)ферроцен]дихлорпалладия(II) с дихлорметаном. После завершения добавления, реакционную емкость продували газообразным азотом, и затем полученную реакционную смесь перемешивали при 90°C в течение 3 часов. После завершения реакции, к реакционной смеси добавляли водный 1 моль/л раствор хлористоводородной кислоты для доведения величины pH до 3, и полученную смесь экстрагировали 25 мл этилацетата. Полученную органическую фазу обезвоживали и сушили с помощью насыщенного водного раствора хлорида натрия и затем над безводным сульфатом натрия в указанном порядке, после чего растворитель отгоняли при пониженном давлении. Полученный остаток очищали препаративной жидкостной хроматографии среднего давления элюируя остаток смесью н-гексан-этилацетат (1:1) с получением 496 мг целевого соединения в виде оранжевого вязкого продукта.

¹H ЯМР (CDCl₃, Me₄Si, 300 МГц) δ 11,00 (уш.с, 1H), 6,78-6,53 (м, 2H), 4,05-3,70 (м, 6H), 3,50-3,28 (м, 1H), 3,00-2,55 (м, 3H), 2,40-1,80 (м, 10H).

[0242] Пример синтеза 10: Получение смеси 3-(бензилокси)- 2-мезитил-5-{2-(метоксиимино)пропил}циклопент-2-енона и 3-(бензилокси)-2-мезитил-4-{2-(метоксиимино)пропил}циклопент-2-енона (соединение № 1-009)

К смешанному раствору 500 мг 3-гидрокси-2-мезитил-5- {2-(метоксиимино)пропил}циклопент-2-енона и 6 мл ацетона последовательно добавляли 458 мг карбоната калия и затем 341 мг бензилбромида, и полученный реакционный раствор перемешивали при комнатной температуре в течение 18 часов. После завершения реакции, к реакционному раствору добавляли 20 мл воды, и полученную смесь экстрагировали 20 мл этилацетата. Полученную органическую фазу промывали водой, обезвоживали и сушили с помощью насыщенного водного раствора хлорида натрия и затем над безводным сульфатом натрия в указанном порядке, и затем растворитель отгоняли при пониженном давлении. Полученный остаток очищали препаративной жидкостной хроматографией среднего давления, элюируя остаток смесью н-гексан-этилацетат (градиент от 5:1 до 1:1), с получением 680 мг целевого соединения в виде бесцветного маслянистого продукта.

¹H ЯМР (CDCl₃, Me₄Si, 300 МГц) δ 7,28-7,03 (м, 5H), 6,92-6,80 (м, 2H), 4,97-4,92 и 4,73-4,68 (м, 2H), 3,86-3,77 (м, 3H), 3,31-1,80 (м, 17H).

Полученное целевое соединение представляло собой смесь 1-009a-1, 1-009a-2, 1-009b-1 и 1-009b-2 с соотношением 16:3:8:1. Соотношение определяли количественным анализом методом высокоэффективной жидкостной хроматографии [подвижная фаза: {(ацетонитрил: вода=4:1)+уксусная кислота 1% по объему}, длина волны при определении: 254 нм]. Структуры 1-009a-1, 1-009a-2, 1-009b-1 и 1-009b-2 могут быть представлены следующим образом.

[0243] Пример синтеза 11: Получение 3-(бензилокси)-2- мезитил-5-{2-(метоксиимино)пропил}-5-метилциклопент-2-енона (соединение № 11-001) и 3-(бензилокси)-2-мезитил-4-{2-(метокси- имино)пропил}-5-метилциклопент-2-енона (соединение № 12-001)

Смешанный раствор смеси 611 мг 3-(бензилокси)-2-мезитил-5- {2-(метоксиимино)пропил}циклопент-2-енона и 3-(бензилокси)-2- мезитил-4-{2-(метоксиимино)пропил}циклопент-2-енона (соединение № 1-009) и 7 мл тетрагидрофурана охлаждали до -78°C в атмосфере азота и затем к смешанному раствору добавляли по каплям 1,7 мл диизопропиламида лития (смешанного раствора приблизительно 1,5 моль/л в н-гексане и тетрагидрофуране фирмы KANTO CHEMICAL CO., INC.). После завершения добавления по каплям, реакционную смесь перемешивали при этой же температуре в течение 30 минут. После завершения перемешивания, к реакционной смеси добавляли 244 мг йодметана. После завершения добавления, реакционную смесь подогревали до комнатной температуры и перемешивали при этой же температуре в течение 30 минут. После завершения реакции, реакционную смесь добавляли к 30 мл ледяной воды, и полученную смесь экстрагировали 20 мл этилацетата. Полученную органическую фазу промывали водой, обезвоживали и сушили над безводным сульфатом натрия, после чего растворитель отгоняли при пониженном давлении. Полученный остаток очищали высокоэффективной жидкостной хроматографией, элюируя остаток смесью ацетонитрил-вода [4:1 (объемное отношение)], с получением 173 мг соединения № 11-001 в виде бесцветного маслянистого продукта и 86 мг соединения № 12-001 в виде бесцветного маслянистого продукта.

Соединение № 11-001: ¹H ЯМР (CDCl₃, Me₄Si, 300 МГц) δ 7,39-7,12 (м, 5H), 6,86 (уш.с, 2H), 4,96 (с, 2H), 3,81 (с, 3H), 3,27-3,13 (м, 1H), 2,61-2,22 (м, 6H), 2,06 (уш.с, 6H), 1,87-1.77 (м, 3H), 1,26 (с, 3H).

Соединение № 12-001: ¹H ЯМР (CDCl₃, Me₄Si, 300 МГц) δ 7,37-7,25 (м, 3H), 7,14-7,04 (м, 2H), 6,86 (уш.с, 2H), 4,71 (с, 2H), 3,83 (с, 3H), 2,88-2,77 (м, 2H), 2,47-2,23 (м, 5H), 2,15-2,02 (м, 6H), 1,88 (с, 3H), 1,37-1,22 (м, 3H).

[0244] Примеры синтезов промежуточных соединений для получения соединений по настоящему изобретению конкретно описаны в примере реакции 1 и примере реакции 2 ниже. Однако, получение промежуточных соединений по настоящему изобретению не ограничивается только этими примерами реакций.

[0245] Пример реакции 1: Получение 2-(2,6-диметокси-4- метилфенил)циклопент-4-ен-1,3-диона

Стадия 1: Получение (2,6-диметокси-4-метилфенил)- (фуран-2-ил)метанола

Смешанный раствор 0,69 г фурана и 10 мл тетрагидрофурана охлаждали до -10°C в атмосфере азота. К смешанному раствору добавляли 6,9 мл н-бутиллития (раствор 1,6 M в тетрагидрофуране), и полученный реакционный раствор перемешивали при этой же температуре в течение 1 часа и 30 минут. К реакционному раствору добавляли при -10°C смешанный раствор 2,0 г 2,6-диметокси-4-метилбензальдегида и 10 мл тетрагидрофурана, и затем температуру полученного реакционного раствора поднимали до комнатной температуры, после чего перемешивали полученный реакционный раствор в течение 12 часов. После завершения реакции, реакционный раствор выливали в ледяную воду, и полученную смесь экстрагировали 20 мл этилацетата. Полученную органическую фазу обезвоживали и сушили с помощью насыщенного водного раствора хлорида натрия и затем над безводным сульфатом натрия в указанном порядке, и растворитель отгоняли при пониженном давлении. Полученный остаток очищали препаративной жидкостной хроматографией среднего давления, элюируя остаток смесью н-гексан-этилацетат (3:1), с получением 1,89 г целевого соединения в виде бледно-желтого твердого вещества.

Температура плавления от 75°C до 85°C

Стадия 2: Получение 2-(2,6-диметокси-4-метилфенил)- циклопент-4-ен-1,3-диона

Смешанный раствор 100 мг (2,6-диметокси-4-метилфенил)- (фуран-2-ил)метанола и 1 мл воды подвергали воздействию микроволнового излучения (200 ватт), используя установку для микроволнового синтеза, и полученный реакционный раствор перемешивали при 200°C в течение 30 минут. После завершения реакции, реакционный раствор экстрагировали 3 мл этилацетата. Полученную органическую фазу сушили над безводным сульфатом натрия и растворитель отгоняли при пониженном давлении. К полученному остатку последовательно добавляли 5 мл дихлорметана и 0,13 г хлорхромата пиридиния и, после завершения добавления, полученный реакционный раствор перемешивали при комнатной температуре в течение 2 часов. После завершения реакции, к реакционному раствору добавляли 5 мл изопропилового спирта, и растворитель отгоняли при пониженном давлении. К полученному остатку добавляли 10 мл воды, и полученную смесь экстрагировали 10 мл этилацетата. Полученную органическую фазу обезвоживали и сушили с помощью насыщенного водного раствора хлорида натрия и затем над безводным сульфатом натрия в указанном порядке, и растворитель отгоняли при пониженном давлении. Полученный остаток очищали препаративной жидкостной хроматографии среднего давления, элюируя остаток смесью н-гексан-этилацетат (2:1), с получением 20 мг целевого соединения в виде желтого твердого вещества.

Температура плавления от 122°C до 126°C

[0246] Пример реакции 2: Получение 2-(2-метокси-4,6-диметил- фенил)циклопент-4-ен-1,3-диона

Получали 0,2 г 2-(2-метокси-4,6-диметилфенил)циклопент- 4-ен-1,3-диона в виде желтого твердого вещества методом, аналогичным методам стадии 1 - стадии 4 примера синтеза 5, используя в качестве исходного материала 10,0 г 2-метокси-4,6-диметиланилина, синтезированного методом, описанным в J. Am. Chem. Soc. 2000, Vol. 122, P. 5043.

Температура плавления от 123°C до 125°C

[0247] Соединение по настоящему изобретению может быть получено в соответствии с приведенными выше примерами синтеза. Примеры соединений по настоящему изобретению, полученные таким же образом, как в примерах синтезов 1-11, приведены в таблицах 5-20. Однако, настоящее изобретение не ограничивается этими примерами. В таблицах, Me обозначает метильную группу. Аналогично, Et обозначает этильную группу, n-Pr и Pr-n обозначают нормальную пропильную группу, i-Pr и Pr-i обозначают изопропильную группу, c-Pr и Pr-c обозначают циклопропильную группу, n-Bu и Bu-n обозначают нормальную бутильную группу, s-Bu и Bu-s обозначают вторичную бутильную группу, i-Bu и Bu-i обозначают изобутильную группу, t-Bu и Bu-t обозначают третичную бутильную группу, c-Bu и Bu-c обозначают циклобутильную группу, n-Pen и Pen-n обозначают нормальную пентильную группу, c-Pen и Pen-c обозначают циклопентильную группу, n-Hex и Hex-n обозначают нормальную гексильную группу, c-Hex и Hex-c обозначают циклогексильную группу, Hept обозначает гептильную группу, Oct обозначает октильную группу, и Ph обозначает фенильную группу. Структуры D1-1a, D1-2c, D1-5d, D1-5e, D1-6d, D1-7a, D1-7b, D1-8b, D1-10d, D1-11a, D1-22a, D1-32a, D1- 32b, D1-33b, D1-34a, D1-37a, D1-81a, D1-84a, D1-103a, D1-103b, D1-103c, D1-103d, D1-103e, D1-103f, D1-103g, D1-103h, D1-103i, D1-103j, D1-103k, D1-103l, D1-103m, D1-103n, D1-108b, D1-108c, D1-108d и D1-108e представляют собой следующие структуры. Цифры, указанные в структурных формулах D1-5d, D1-5e, D1-6d, D1-7b, D1-10d, D1-32b и D1-33b, обозначают положения замещения для X¹. Цифры, указанные в структурной формуле D1-108b, обозначают положения замещения для Z³. Цифры, указанные в структурной формуле D1-108c, обозначают положения замещения для Z¹. Цифры, указанные в структурной формуле D1-108d, обозначают положения замещения для Z².

В таблицах, сокращенное обозначение "m. p." означает "температуру плавления", обозначение "*1" означает "смолистое", и сокращение "decomp." означает разложение.

[0248] [Таблица 5]

Соединение № 1-009 по настоящему изобретению представляет собой смесь соединений № 1-009a-1, 1-009a-2, 1-009b-1 и 1-009b-2 в примере синтеза 10, описанном выше. Соединения № 1-009a-1 и 1-009a-2 и соединения № 1-009b-1 и 1-009b-2 являются соответствующими геометрическими изомерами оксимного фрагмента.

[0249] [Таблица 6]

[0250] [Таблица 7]

[0251] [Таблица 8]

[0252] [Таблица 9]

[0253] [Таблица 10]

[0254] [Таблица 11]

[0255] [Таблица 12]

[0256] [Таблица 13]

[0257] [Таблица 14]

[0258] [Таблица 15]

[0259] [Таблица 16]

[0260] [Таблица 17]

[0261] [Таблица 18]

[0262] [Таблица 19]

[0263] [Таблица 20]

[0264] В соединениях по настоящему изобретению, данные ¹H-ЯМР для соединений, для которых не приведены температуры плавления, приведены в таблице 21.

Величину химического сдвига протонного ядерного магнитного резонанса измеряли при 300 МГц в дейтерированном хлороформе, используя Me₄Si (тетраметилсилан) в качестве эталона. Символы в таблице 21 обозначают следующее: s: синглет (с), brs: уширенный синглет (уш.с), d: дуплет (д), t: триплет (т), и m: мультиплет (м). Для сигналов, которые отражают присутствие двух или более структурных изомеров, величины химического сдвига каждого из сигналов помечены с помощью "and", и точки в числовых значения химических сдвигов в таблице отделяют в десятичной дроби целую часть числа от дробной части.

[0265] [Таблица 21]

[0266] Пример испытания

Далее в примерах испытаний конкретно описываются исследования возможности применения соединения по настоящему изобретению в качестве гербицида. Однако, настоящее изобретение не ограничивается этими примерами испытаний.

[Пример испытания 1]. Испытание гербицидной активности соединения при применении его до образования всходов сорняков в условиях погруженного выращивания

После помещения аллювиальной почвы в вегетационный сосуд Вагнера с площадью 1/10000 ар, в почву выливали воду и перемешивали, создавая условия для погруженного выращивания с глубиной слоя воды 4 см. В упомянутом выше сосуде высевали вперемежку семена сорняков Echinochloa oryzacola Vasing, Scirpus juncoides (камыша ситниковидного) и Monochoria vaginalis (монохории влагалищной), и после этого туда пересаживали саженцы риса на стадии развития 2,5 листа. В день посева семян сорняков, эмульсионный препарат соединения по настоящему изобретению, приготовленный в соответствии с примером препарата 2, разбавляли водой так, чтобы обеспечить заданное количество гербицида, и разбавленный эмульсионный препарат наносили на поверхность воды. Сосуд помещали в теплицу с температурой от 25°C до 30°C для выращивания растений. Через 3 недели после применения гербицида, оценивали воздействие гербицида на каждое растение в соответствии со следующими критериями. Результаты приведены в таблице 22.

Критерии

5 Гербицидное воздействие на 90% сорняков и более (почти полное увядание)

4 Гербицидное воздействие на 70% сорняков или выше и ниже 90%

3 Гербицидное воздействие на 40% сорняков или выше и ниже 70%

2 Гербицидное воздействие на 20% сорняков или выше и ниже 40%

1 Гербицидное воздействие на 5% сорняков или выше и ниже 20%

0 Гербицидное воздействие на 5% или ниже (практически отсутствие гербицидного действия)

[0267] [Пример испытания 2]. Испытание гербицидной активности соединения при применении его в процессе образования всходов сорняков в условиях погруженного выращивания.

После помещения аллювиальной почвы в вегетационный сосуд Вагнера с площадью 1/10000 ар, в почву выливали воду и перемешивали, создавая условия для погруженного выращивания с глубиной слоя воды 4 см. В упомянутом выше сосуде высевали вперемежку семена сорняков Echinochloa oryzacola Vasing, Scirpus juncoides (камыша ситниковидного) и Monochoria vaginalis (монохории влагалищной), и сосуд помещали в теплицу с температурой от 25°C до 30°C для выращивания растений. Когда сорняки Echinochloa oryzacola Vasing., Scirpus juncoides и Monochoria vaginalis достигали стадии развития от одного до двух листьев, эмульсионный препарат соединения по настоящему изобретению, приготовленный в соответствии с примером препарата 2, разбавляли водой так, чтобы обеспечить заданное количество гербицида, и разбавленный эмульсионный препарат наносили на поверхность воды. Через 3 недели после применения гербицида, оценивали воздействие гербицида на каждое растение в соответствии со критериями примера испытания 1. Результаты приведены в таблице 23.

[0268] [Пример испытания 3]. Испытание гербицидной активности соединения при его внекорневом внесении

После помещения аллювиальной почвы в вегетационный сосуд Вагнера с площадью 1/10000 ар, в почву выливали воду и перемешивали, создавая условия для погруженного выращивания с глубиной слоя воды от 0,1 см до 0,5 см. Высевали семена сорняков Echinochloa crus-galli var. Crus-galli (ежовника обыкновенного), Leptochloa chinensis (лептохлои китайской), Cyperus difformis (сыти разнородной) и риса, и сосуд помещали в теплицу с температурой от 25°C до 30°C для выращивания растений. После выращивания растений в течение 14 дней, эмульсионный препарат соединения по настоящему изобретению, приготовленный в соответствии с примером препарата 2, разбавляли водой так, чтобы обеспечить заданное количество гербицида, и разбавленный эмульсионный препарат равномерно наносили на поверхность листьев с помощью небольшого по размеру распыляющего устройства. Через 3 недели после применения гербицида, оценивали воздействие гербицида на каждое растение в соответствии со критериями примера испытания 1. Результаты приведены в таблице 24.

[0269] [Пример испытания 4]. Испытание гербицидной активности соединения при обработке им почвы

Стерилизованную дилювиальную почву помещали в пластиковый ящик длиной 21 см, шириной 13 см и глубиной 7 см. Высевали отдельными небольшими участками семена сорняков Digitaria ciliaris (росички гребневидной), Setaria viridis (щетинника зеленого, Echinochloa crus-galli var. Crus-galli (ежовника обыкновенного), Avena fatua (овсюга), Alopecurus myosuroides (лисохвоста мышехвостниковидного), Lolium multiflorum Lam. (плевела многоцветкового), Apera spica-venti (метлицы обыкновенной), Abutilon theophrasti (канатника Теофраста), Amaranthus retroflexus (амаранта запрокинутого), Chenopodium album (мари белой), Stellaria media (звездчатки средней), Galium spurium (подмаренника ложного), Veronica persica (вероники персидской), кукурузы, сои, риса, пшеницы, свеклы и рапса и покрывали их слоем почвы толщиной приблизительно 1,5 см. Затем эмульсионный препарат соединения по настоящему изобретению, приготовленный в соответствии с примером препарата 2, разбавляли водой так, чтобы обеспечить заданное количество гербицида, и разбавленный эмульсионный препарат равномерно наносили на поверхность почвы с помощью небольшого по размеру распыляющего устройства. Пластиковый ящик помещали в теплицу с температурой от 25°C до 30°C для выращивания растений. Через 3 недели после применения гербицида, оценивали воздействие гербицида на каждое растение в соответствии со критериями примера испытания 1. Результаты приведены в таблице 25.

[0270] [Пример испытания 5]. Испытание гербицидной активности соединения при внекорневой обработке

Стерилизованную дилювиальную почву помещали в пластиковый ящик длиной 21 см, шириной 13 см и глубиной 7 см. Высевали отдельными небольшими участками семена сорняков Digitaria ciliaris (росички гребневидной), Setaria viridis (щетинника зеленого, Echinochloa crus-galli var. Crus-galli (ежовника обыкновенного), Avena fatua (овсюга), Alopecurus myosuroides (лисохвоста мышехвостниковидного), Lolium multiflorum Lam. (плевела многоцветкового), Apera spica-venti (метлицы обыкновенной), Abutilon theophrasti (канатника Теофраста), Amaranthus retroflexus (амаранта запрокинутого), Chenopodium album (мари белой), Stellaria media (звездчатки средней), Galium spurium (подмаренника ложного), Veronica persica (вероники персидской), кукурузы, сои, риса, пшеницы, свеклы и рапса и покрывали их слоем почвы толщиной приблизительно 1,5 см. Затем растения выращивали в теплице с температурой от 25°C до 30°C. После выращивания растений в течение 14 дней, эмульсионный препарат соединения по настоящему изобретению, приготовленный в соответствии с примером препарата 2, разбавляли водой так, чтобы обеспечить заданное количество гербицида, и разбавленный эмульсионный препарат равномерно наносили на поверхность листьев с помощью небольшого по размеру распыляющего устройства. Через 3 недели после применения гербицида, оценивали воздействие гербицида на каждое растение в соответствии со критериями примера испытания 1. Результаты приведены в таблице 26.

[0271] Символы в таблицах 22-26 обозначают следующее:

A: Echinochloa oryzacola Vasing., B: Scirpus juncoides, C: Monochoria vaginalis, D: Leptochloa chinensis, E: Cyperus iria, F: Digitaria ciliaris, G: Setaria viridis, H: Echinochloa crus-galli var. crus-galli, I: Avena fatua, J: Alopecurus myosuroides, K: Lolium multiflorum Lam., L: Apera spica-venti, M: Abutilon theophrasti, N: Amaranthus retroflexus, O: Chenopodium album, P: Stellaria media, Q: Galium spurium, R: Veronica persica, a: пересаженные саженцы риса, b: непосредственно посеянные семена риса, c: кукуруза, d: соя, e: пшеница, f: свекла, и g: рапс

Применяемое количество гербицида (г/га) обозначает количество, которое позволяет достигать некой концентрации, и, когда применяемое количество пересчитывают на гектар, гербицид применяют в описанном количестве грамм (г).

[0272] [Таблица 22]

[0273] [Таблица 23]

[0274] [Таблица 24]

-

[0275] [Таблица 25]

[0276] [Таблица 26]

ПРОМЫШЛЕННАЯ ПРИМЕНИМОСТЬ

[0277] Соединение кетона или оксима по настоящему изобретению является новым соединением и может применяться в качестве гербицида при выращивании риса, кукурузы, сои, пшеницы, свеклы и рапса.

1. Соединение оксима или его соль формулы (1):

,

где B представляет собой кольцо из любого одного из B-1-а или B-2-а

Q представляет собой =NOR⁷;

A представляет собой атом водорода, C_1-6 алкил, (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_3-8 циклоалкил, C_2-6 алкенил, (C_2-6) алкенил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_2-6 алкинил, (C_2-6) алкинил, произвольно замещенный с помощью R⁵, -S(O)_r2R¹, -C(O)OR¹, -C(O)SR¹, -C(S)OR¹, -C(O)R², -C(O)N(R⁴)R³, -C(S)N(R⁴)R³ или -S(O)₂N(R⁴)R³;

R¹ представляет собой C_1-8 алкил, (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_3-8 циклоалкил, C_2-6 алкенил, фенил или фенил, замещенный с помощью (Z²)_q2;

R² представляет собой C_1-8 алкил, (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_3-8 циклоалкил, (C_3-8) циклоалкил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_2-6 алкенил, (C_2-6) алкенил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_3-8 циклоалкенил, (C_3-8) циклоалкенил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_2-6 алкинил, (C_2-6) алкинил, произвольно замещенный с помощью R⁵, -C(=NOR³¹)R³², фенил, фенил, замещенный с помощью (Z²)_q2, D1-5, D1-6, D1-8, D1-10 или D1-81;

R³ представляет собой C_1-6 алкил, (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R⁵, C_2-6 алкенил, фенил или фенил, замещенный с помощью (Z²)_q2, или R³ образует 5-6-членное кольцо вместе с атомом азота, к которому R³ и R⁴ присоединены, в результате образования C₄ или C₅ алкиленовой цепочки вместе с R⁴, и при этом алкиленовая цепочка необязательно содержит один атом кислорода или атом азота и необязательно замещена C_1-6 алкилом;

R⁴ представляет собой C_1-6 алкил, C_2-6 алкенил или фенил;

R⁵ представляет собой атом галогена, циано, C_3-8 циклоалкил, -OR³¹, -S(O)_r2R³¹, -C(O)OR³¹, -C(O)R³², -N(R³⁴)R³³, -Si(R^32a)(R^32b)R^32c, фенил, фенил, замещенный с помощью (Z²)_q2 или D1-1;

R⁶ представляет собой атом водорода, C_1-6 алкил, (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R¹⁵, C_3-8 циклоалкил, C_2-6 алкенил, -C(=NOR¹⁶)R¹⁷, фенил, фенил, замещенный с помощью (Z¹)_q1 или D1-32;

R⁷ представляет собой атом водорода, C_1-8 алкил, (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R^15b, C_3-8 циклоалкил, C_2-6 алкенил, C_3-8 циклоалкенил, (C_2-6) алкенил, произвольно замещенный с помощью R^15b, C_2-6 алкинил или фенил;

R^8a представляет собой атом водорода, C_1-6 алкил, галоген (C_1-6) алкил, -C(O)OR^16a, -C(=NOR^16a)R^17a или фенил, замещенный с помощью (Z¹)_q1;

R^9a представляет собой атом водорода, C_1-6 алкил;

R^8b и R^9b представляют собой атомы водорода;

R¹⁰, R¹¹ каждый независимо представляет собой атом водорода или C_1-6 алкил;

R¹² представляет собой атом водорода;

R¹⁵ представляет собой атом галогена, C_3-8 циклоалкил или -OR¹⁶;

R^15b представляет собой атом галогена, циано, C_3-8 циклоалкил, галоген (C_3-8) циклоалкил, -OR^16b, -S(O)_r1R^16b, -C(O)OR^16b, -C(O)N(R^18b)R^19b, -C(=NOR^16b)R^17b, -N(R^18b)R^19b, -Si(R^32a)(R^32b)R^32c, фенил, фенил, замещенный с помощью (Z¹)_q1, D1-32 или D1-84;

R¹⁶, R^16a, R^16b, R¹⁷, R^17a и R^17b каждый представляют собой независимо C_1-6 алкил;

R^18b представляет собой атом водорода, C_1-6 алкил или (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R²⁰ или R^18b образует 6-членное кольцо вместе с атомом азота, к которому R^18b и R^19b присоединены, в результате образования C₅ алкиленовой цепочки вместе с R^19b, и при этом алкиленовая цепочка содержит один атом кислорода;

R^19b представляет собой атом водорода или C_1-6 алкил;

R²⁰ представляет собой фенил, замещенный с помощью (Z¹)_q1 ;

D1-1, D1-2, D1-5-D1-8, D1-10, D1-11, D1-22, D1-32 - D1-34, D1-37, D1-39, D1-81, и D1-84 каждый представляет собой кольцо следующей структуры:

X¹ представляет собой атом галогена, C_1-6 алкил, галоген (C_1-6) алкил или C_3-8 циклоалкил, g3 представляет собой целое число, равное 2, и, кроме того, два расположенных рядом X¹ образуют 6-членное кольцо вместе с углеродными атомами, к которым Х¹ присоединен, через образование -CH=CHCH=CH-, и при этом один атом водорода, соединенный в каждым углеродным атомом, образующим кольцо, произвольно замещен с помощью атома галогена;

X^1a представляет собой C_1-6 алкил;

X^1b представляет собой C_1-6 алкил;

Z^a, Z^c, и Z^e каждый представляет собой независимо атом водорода, атом галогена, циано, нитро, C_1-6 алкил, C_3-8 циклоалкил, C_2-6 алкенил, (C_2-6) алкенил, произвольно замещенный с помощью R⁴⁵, C_2-6 алкинил, (C_2-6) алкинил, произвольно замещенный с помощью R⁴⁵, -OR⁴¹, -S(O)_r3R⁴¹, -C(O)OR⁴¹, -C(O)R⁴², -C(=NOR⁴¹)R⁴², -N(R⁴⁴)R⁴³, фенил, фенил, замещенный с помощью (Z³)_q3, D1-2, D1-7, D1-11, D1-22, D1-32, D1-33, D1-34 или D1-37,

Z¹ представляет собой атом галогена, нитро, C_1-6 алкил, галоген (C_1-6) алкил, C_1-6 алкокси или C_1-6 алкоксикарбонил, и когда q1 представляют собой целое число, равное 2 или более, каждый Z¹ является одинаковым или отличается друг от друга;

Z² представляет собой атом галогена, циано, нитро, C_1-6 алкил, галоген (C_1-6) алкил, -OR⁵¹, -S(O)_r2R⁵¹, -C(O)OR^51a, -C(O)R⁵² или -C(O)N(R⁵⁴)R⁵³, когда q2 представляют собой целое число, равное 2 или более, каждый Z² является одинаковым или отличается друг от друга, и, кроме того, когда Z² расположены рядом друг с другом, два расположенных рядом Z² необязательно образуют 6-членное кольцо вместе с углеродными атомами, с которыми каждый Z² соединен, через образование -N=CHCH=CH-, и при этом один атом водорода, соединенный в каждым углеродным атомом, образующим кольцо, произвольно замещен с помощью атома галогена;

Z³ представляет собой атом галогена, C_1-6 алкил, галоген (C_1-6) алкил, C_1-6 алкокси, галоген (C_1-6) алкокси или C_1-6 алкилтио, и когда q3 представляют собой целое число, равное 2 или более, каждый Z³ является одинаковым или отличается друг от друга;

R³¹ представляет собой C_1-6 алкил, (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R³⁵, -C(O)R³⁷, фенил, фенил, замещенный с помощью (Z²)_q2, или нафтил;

R³² представляет собой C_1-6 алкил или (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R³⁵;

R^32a, R^32b и R^32c каждый представляют собой независимо C_1-6 алкил;

R³³ представляет собой -C(O)R³⁷;

R³⁴ представляет собой C_1-6 алкил;

R³⁵ представляет собой атом галогена, C_1-6 алкилтио или фенил;

R³⁷ представляет собой C_1-6 алкил или фенил;

R⁴¹ представляет собой атом водорода, C_1-6 алкил, (C_1-6) алкил, произвольно замещенный с помощью R⁴⁵, фенил или D1-32;

R⁴² представляет собой C_1-6 алкил;

R⁴³ представляет собой C_1-6 алкоксикарбонил;

R⁴⁴ представляет собой атом водорода;

R⁴⁵ представляет собой атом галогена, C_3-8 циклоалкил, -OH, C_1-6 алкокси, C_1-10 алкоксикарбонил, -Si(R^32a)(R^32b)R^32c, фенил или D1-34;

R⁵¹ представляет собой C_1-6 алкил, галоген (C_1-6) алкил, фенил, произвольно замещенный с помощью атома галогена или D1-39;

R^51a представляет собой C_1-6 алкил;

R⁵² представляет собой атом водорода или C_1-6 алкил;

R⁵³ и R⁵⁴ каждый представляет собой независимо C_1-6 алкил;

g2 представляет собой целое число, равное 0, 1 или 2;

g3 и r1 каждый представляет собой независимо целое число, равное 0, 1 или 2;

g4, m и n каждый представляет собой независимо целое число, равное 0 или 1;

f5, f7, p представляют собой 0;

q представляет собой целое число, равное 2 или 3;

q1 представляет собой целое число, равное 1 или 2;

q2 представляет собой целое число, равное 1, 2 или 3;

q3 представляет собой целое число, равное 1, 2 или 3;

r2 представляет собой целое число, равное 0 или 2;

r3 представляет собой 0, 1 или 2.

2. Соединение оксима или его соль по п.1, где

B представляет собой B-1-a;

Z^a представляет собой атом галогена, C_1-6 алкил, C_1-6 алкокси или C_1-6 алкилтио;

Z^c представляет собой атом водорода, атом галогена, циано, нитро, C_1-6 алкил, C_3-8 циклоалкил, C_2-6 алкенил, (C_2-6) алкенил, произвольно замещенный с помощью R⁴⁵, C_2-6 алкинил, (C_2-6) алкинил, произвольно замещенный с помощью R⁴⁵, -OR⁴¹, -S(O)_r3R⁴¹, -C(O)OR⁴¹, -C(O)R⁴², -C(=NOR⁴¹)R⁴², -N(R⁴⁴)R⁴³, фенил, фенил, замещенный с помощью (Z³)_q3, D1-2, D1-7, D1-11, D1-22, D1-32, D1-33, D1-34 или D1-37;

Z^e представляет собой атом галогена, C_1-6 алкил или C_1-6 алкокси;

X¹ представляет собой атом галогена или галоген (C_1-6) алкил; и

g3 представляет собой целое число, равное 0 или 1.

3. Гербицид, включающий одно или более из соединений, выбранных из соединения оксима или его соли по любому одному из пп. 1-2, в качестве активного компонента.