Способ получения дизамещенньех силилферроценов,
280478
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Ссюэ Советских
Социалистических
Реслублил
Зависимое «т авт. свидетельства ¹
1(л. 12о, 26,/03
Заявлено 05.V.1969 (№ 1328379/23-4) с присоединением заявки Л
МПК С 07f 15/03
УДI(547.25.07 (088.8) Приоритет
Опубликовано ОЗ.IX.1970. Бюллетень ¹ 28
Дата опубликования описания 4.XII.1970
KoNHTBT пе делаю иэсбретеииб и открытий лри Сввете Мииистрсе
СССР
Авторы изобретения В. А. Зайцев, Б. К, Кабанов, А. А. Егорова, Н. А. Варфоломеева и H. К. Егоров
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЗАМЕШЕННЫХ СИЛИЛФЕРРОЦЕНОВ
СОДЕРЖАЩИХ ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ АЛКОКСИИЛИ АРОКСИГРУППЫ У АТОМОВ КРЕМНИЯ
S„R„(OR ),, +.
SIRE(OR), „ где R, R — алкил, арпл;
n=: 1 — 3.
Изобретение относится к синтезу гетероаннулярных дизамещенных силилферроценов, содержащих функциональные алкокси- или ароксигруппы у атомсв кремния общей форill VJ1 hI
Эти соединения могут найти применение в качестве ингибиторов термоокислительной деструкции, а также исходного сырья в кремнийорганическом синтезе.
Известен способ получения указанных соединений реакцией циклопентадиенилсилильного производного, содержащего соответствующую функциональную группу, с реагентом
Гриньяра (RMgX) или алкил(арил)литиевым соединением (R Li) с последующим воздействием на полученное промежуточное металлоорганическое соединение хлористым железом.
При этом получают целевой продукт с низким выходом, вследствие невозможности подавить полностью побочные реакции, идущие по функциональным группам.
Цель изобретения — повысить выход целевого продукта. Это достигается применением в качестве циклопентадиенилсилильного производного циклопентадпенилалкпл (арпл) алкокси (ароксп) силана, который подвергают взаимодействию со щелочным металлом. Полученное промежуточное металлоорганпческое соединение обрабатывают хлористым железом в среде органического растворителя. Целевой продукт выделяют известными методами.
П р и мер 1. Реакцию проводят в четырехгорлой колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром. 140 г (0,83 г моль) циклопентадиепилдиметилхлорсилана в 200 ил безводного тетрагидрофурапа прибавляют к перемешиваемой суспензии металлического натрия в
300 я.г тетрагидрофурана. По окончании прикапывания реакционную массу перемешивают
2 час при комнатной температуре и затем в течение 30 лик при 60 С, после чего охлаждают. В охлажденную массу вносят 50,8 г (0,4 г коль) безводного хлористого железа и перемешивают 6 час при комнатной температуре. Осадок отделяют на фильтре и фильтрат упаривают в вакууме. Остаток разгоня30 ют, получают 1,1 -бис- (дпметилэтоксисилил) 28047Ы го
Предмет изобретения
Составитель М. Коротеев
Текред Л. Я. Левина
Корректоры: В. Петрова и E. Ласточкина
Редактор Л. К. Ушакова
Заказ 3868Д Тираж 480 Подписи о
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и огкрытий1 при Совете Министров ССС1
Москва, К-35, Раушская 11»á., д. 4 5
Типографии, пр. Сапунова, 2
3 ферроцен с т. кип. 108 — 110 С (0,09»i»4 рт. ст), и> 1,5260, d 4 1,1300. Выход продукта по отношению к взятому в реакцию силилпропзводному 70%.
Вычислено, %: С 55,37; Н 7,74; Fe 14,35;
ОСгН,- 23,07.
С,айзо$1гОгГе.
Найдено, %: С 55,50; Н 7,72; Ге 14,7;
ОСгН; 22,73.
Пример 2. Реакцию проводят в том же аппарате, что и в примере 1. Раствор 180 г (0,81 г»4оль) циклопентадиенилдиметилфеноксисилана в 75 мл тетрагидрофурана приливают по каплям к перемешиваемой суспензии
20 г металлического натрия в 375»гл тетрагидрофурана (безводного) . По окончании прикапывания реакционную массу перемешивают 6 час, затем прибавляют 51 г безводного хлористого железа и перемешивают 2 час при комнатной температуре. Осадок отделяют на фильтре и фильтрат упаривают в вакууме.
Остаток разгоняют в вакууме. Отбирают фракцию с т. кип. 150 — 160 С (0,08 — 0,075»1»1 рт. ст) . В ы ход 24,3% а (12,5% ) .
Вычислено, %: С 64,2; Н 6,17; Si 11,5;
Fe 11,5.
СгвНзв$1гОг1 е.
Найдено, %: С 63,84; Н 6,21; SI 12,00;
1= е 11,62.
Пример 3. Синтез проводят в приборе, описанном в примерах 1 и 2. Раствор 25,2 (0,1 г моль) циклопентадиенилдиметилоктоксисилана в 50»гл тетрагидрофурана прикапывают по каплям к 2,3 г (0,1 г атол) суспензии металлического натрия в 50»гл тетрагидрофурана при температуре 35 — 40 С. По окопчании прикапывания реакционную массу перемешивагот 1 час при кипении гетрагидрофурана, затем охлаждают до комнатной температуры и прибавляют 6,3 г (0,05 г ато,11) безводного хлористого железа. Реакционную массу перемешивают 2 час при комнатной температуре и 1 час при кипении тетрагидрофурана. Затем выдерживают 12 час. Осадок отделяют на фильтре и фильтрат упаривают в вакууме. Разгонкой остатка в вакууме получают 5 а (0,008 г»4оль) 1,1 -бис- (диметилоктоксисилил) ферроцена с т. кип. 195 — 205 С (0,1 — 0,15»4м рт. г, T) . Выход 16%.
Найдено, %: С 6423 Н 955; Ге 9,88.
15 СааН„.-4$1гОгРЕ, Вычислено, %: С 64,51; Н 9,68; Fe 10,03.
Структура всех полученных соединений подтгерждена ИК,- и ПМР-спектрами.
Способ получения дпзамсщенных сплилферроценов, содержащих функциональные алкокси- или арокспгруппы у атомов кремния, с использованием циклопентадиснплсилильногo производного с последующей Обработкой полученного промежуточного металлоорганичсского соединения хлористым же,Iезом В среде органического растворителя и выделением целевого продукта известнымп методамп, О лича огчийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве циклопентадиенилсилильного пршгзводного используют циклопсIГгадпенилалкил (3pII,1) алк01ссп (;-!рокси) силан, который подвергают взаимодействию со щелочным металлом.
