Способ получения моно- или дизамещенноймочевины
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Кл. 12о, 17, 03
Заявлено 28Л !1.1969 (№ 1351891/23-4) с присоединением заявки № 1351892/23-4
Приоритет
Опуоликовано 14ЛХ.197О. Бюллетень ¹ 29
Дата опубликования описания 19.II I.1971
МПК С 07с 127/14
С 07с 127/16
УДК 547.495.2.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
И. Н. Азербаев, М. )К. Айтхожаева и Л. А. Цой
Институт химических наук AH Казахской ССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО- ИЛИ ДИЗАМЕЩЕННОЙ
МОЧЕВИНЫ
R — NH — С вЂ” NH — С вЂ” С=СН, |! б
О R R"
Изобретение относится к способу голучения моно- или дизамсщенных мочсвин, которые обладают физиологически активными свойствами и могут найти применение в сельском хозяйстве в качестве пестицидов и гербицидов.
Известны способы получения моно- или дизамещенных мочевин путем взаимодействия нитромочевины или нзоцианата с алкил- илп ариламинами.
С целью получения физиологически активных веществ с повышеной активностью предлохкен способ получения не известных ранее моно- или дизамещенных мочсвин общей форт тулы где R — водород, незамещенный фенил или фенил, имеющий в качестве заместителя атом хлора, R и R" — низший алкил, R и R", кроме того, могут образовать совместно с атомом углерода цикл.
Введение ацетильной группы повышает физиологическую активность получен.тьтх соединений по сравнению с известными алкил- или арилзамещенными моно- или дизамещенными мочевинами.
Предложенный способ состоит в том, ITQ нитромочсвпну или изоцианат общей формулы
RNCO, где К имеет вышепривсден toe значение, подвергают взаимодействию с соответст5 венно замсщенным ацетиленовым амином.
Датшыс по индентификации полученных соединений приведены в табл. 1 н 2.
П р и it е р 1. Получение N- (3,3-димстилпро10 тнш-1-пл) -мочевины. К раствору 0,01 лоло нитромочсвины в 4 ттл воды прн комнатной температуре добавляют 0,01,поль 3-амино-3метилбутина-1. Реакционную смесь размешивают при комнатной температуре в течение
15 0,5 «ас, затем перемешивают прп 50 — 55 С до прекращения выделения пузырьков газа. Реакционную смесь отфильтровываюг, фильтрат слегка упаривают, при охлаждении наблюдают выпадение кристаллов, которые псрскри20 сталлизовывают из воды. Выход 70,7%; т. пл.
151 С.
Пример 2. Получение N- (3-мстил-3-этилпронин-1-нл) -мочегпны. К раствору 0,01 тголь питромочевипы в 4 ттл воды при комнатной
25 температурс добавляют 0,01 тто гь 3-амино-3метил-3-этилпропина-1. Реакционную смесь размешивают при комнатной температуре
0,5 «ас, затем при 50 — 55 С до прскращстшя выделения газа. Полученную реакциоштую
30 смесь отфильтровывают н уже при фильтра281454
Таблица i
Соединение общей формулы RNHCO — NHC — С=-СН, где R — водород
R/ R//
Т, пл., !
Данные ИК-С
Вычислено, %
Найдено, %
Выход, Общая формула
R// <сснг, слг c-=o, см оС
OO
СНз
СН
СзН, С3Н7
70,7
77,2
89,7
151
109
2105,3315
2110,3310
2110,3330
1665
С6Н10N20
СгН1зХзО
СзН14Nзo
56,76
7,80
57,15
7,93
19,92
20,00
62,86
9,36
62,35
9,09 л/
90,4
С,HÄN.,О
2110,3320
129
1665
65,88
8,82
65,67
8,43
Таблица 2
Соединение общей формулы RNHCO — NHC — С=-СН, где R — фенил или лг-хлорфенил б
R/ R/
Данные ИК-С
Вычислено, %
Найдено, %
Вы- Т, пл., ход, Общая формула
R //
R/ с сн, см c=o, N
ОС о/
/о см
СНз
СН
СН, сн, СН3 сн
Фенил фенил
Фенил
85,1
86,1
99,6
С„Н14ИзО
С,зН„М,О
С„Н„.N,О
153
111
104
2120,3310 1670
2120,3360 1665
2120,3310 1660
7,19
7,54
8,08
6,93
7,40
7,82
71,37
72,80
73,45
71, 29
72,23
73,05
13,43
12,31
95,3 151
2110,3320 1665 фенил
11,53 С1,Н„ИзО
11,57
СНз
СзН,C3H t
СНз
СНз
СН3 м-CI-Фенил м-CI-Фенил лг-СI-Фенил
2110,3310 1665
3350 1665
2120,3340 1665
5,53
5,96
6,44
С1/Н1зь1зОС1
С,зН1з1чзОС1
СыН МзОСI
144
123
93,2
95,8
99,8
5,49
5,98
6,43
60,58
62,46
63,74
12,00
11,06
60,91
62,30
63,54
П,84
11,18
98,1 133
10/35 С1,Н1;ИзОС1
2110,3320 1670
10,13 лг-CI-Фенил ции наблюдают образование кристаллов, которые очищают перекристаллизацией вначале из воды, затем из смеси бензола с петролейным эфиром. Выход 77,2%; т. пл. 103 С.
Пример 3. Получение N- (3,3-диметилпропин-1-ил) -N -фенилмочевины. К раствору
0,88 г (0,01 моль) 3-амино-3-метилбутина-1 в
3 мл абсолютного бензола при охлаждении добавляют небольшими порциями 1,1 г (0,01 люль) фенилизоцианата. Из прозрачного раствора через 3 — 5 лгик выпадают кристаллы. Реакционную смесь нагревают до
40 — 50 С в течение 40 мин. Смесь охла/кдают, наблюдают сильную кристаллнзац;по, оставляют на ночь, затем испаряют бензол и полученное вещество перекристаллизовывают из гептана. Выход 1,72 г (85,1%); т. пл. 153 С.
Пример 4. Получение N-(3,3-диметилпро5 пин-1-ил) -N - н-хлорфенилмочевины. K раствору 0,88 г (0,01 люль) 3-амино-3-метилбутина-1 в 4 мл абсолютного бензола при охлаждении добавляют небольшими порциями 1,5 мл (0,01 моль) м-хлорфенилизоцианата. Сразу
10 же образуется белая кристаллическая масса, которую нагревают до 40 С в течение 0,5 час, охлаждают, испаряют бензол и получегшое вещество перекристаллизовывают из гептана.
Выход 2,21 г (93,2%); т. пл. 144 С.
281454
Составитель Л. Федоткина
Редактор Л. Г. Герасимова Техред 3. H. Тараненко Корректор Т, А. Китаева
Изд. г1з 215 Заказ 530/7 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская паб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Предмет изобретения
Способ получения моно- или дизамсщсиной мочевины общей формулы
R — NH — С вЂ” NH — С вЂ” С=СН,!! б
О R К" где R — водород, незамещенный фснил или фенил, имеющий в качестве заместителя атом хлора, R и R" — низший алкил, R и R", кроме того, могут образовать совместно с атомом углерода цикл, отличающийся тем, что нитромочевину или изоцианат общей формулы RNCO, где Р имеет вышеуказанное значенйе, подвергают взаимодействию с соответственно замещенным ацетиленовым амином.
