Способ получения фторированных гликолей
о и и .- -"н- .
ИЗОБРЕТЕНИЯ
-и-а
282307
Согоз Соеетскит
Социалистически»
Республич
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Кл. 12о, 5/03
Заявлено 18Л 1!1.1969 (¹ 1300529/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 28.IX.1970. Бюллетень № 30
Дата опубликования описания 17.ХП.1970
МПК С 07с 31/34
С 07с 29/00
УДК 547.431.2.07(088.8) Комитет оо делам изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
Авторы изобретения И. М. Долгопольский, Х. А. Добина, М. И. Синайская, A. И. Коншин, С. A. Камышева и Л, Г. Балашова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРИРОВАННЫХ ГЛИКОЛЕЙ
Изобретение относится к синтезу фторированных гликолей, которые находят широкое применегвие для получения высокомолекулярных соединений (пластмасс, волокон, покрытий, клеев и т. д.) .
Известен способ получения фторированных гликолей восстановлением сложных эфиров перфтордикарбоновых кислот ооргидридом натрия в присутствии хлористого алюминия в инертном растворителе (сухой диглим) при нагревании (45 — б0 С) и непрерывном перемешивании. Однако способ требует применения абсогпотных растворителе!г, свежевозогнанного хлористого алгоминия, без которого восстановление эфиров перфтордикарооновых кислот не идет, и в значительной степени взрывоопасеHl.
С целью упрощения процесса, предлагается в качестве восстанавливающего агента применять боргидрид калия и процесс вести в среде полярного раствор:гтеля.
Восстановление эфиров перфтордпкарбоновых кислот боргидридом калия проводят IlpH непрерывном перемешивании в среде полярных растворителей (вода, спирты) прн температуре от 50 С до температуры кипения растворителя. Лучший выход фторированных гликолей достигается при мольном соотношен ии эфиров перфтордикарбоновых кислот и боргидрида калия, равном 1:2.
Целевой продукт отделяют фильтрованием реакционной массы и отгонкой растворителя, прп этом получают хроматографически чистый продукт с выходом 80%.
П р им ер 1. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и термометром, загру10 >кают 0.2 люль КВН, и 90 лгл бутанола, затем добавляют О,1 лголь дпэтгглового эфира перфторглутаровой кислоты. Реакционную смесь греют 2 час прп 80 С, после чего охлаждают до 5 С и разлагают ооразующийся комплекс
15 и н епрореагировавпгпй боргидрид калия
15%-ным раствором соляной кислоты. Полученную смесь фильтруют и растворитель отгоняют до образования сухого остатка. Сухой остаток растворяют в воде и целевой продукт
20 выделяют из водного раствора экстракцпей серным эфиром.
Выход хроматографпческп чистого гсксафторпснтадиола 80%, 25 Пример 2. Восстановление 0,1,поль дибутилового эфира перфторадипиновой кислоты 0,2 тголь боргидрида калия в 66 гял этанола проводят по примеру 1.
Выход хроматографпческп чистого окта30 фторгександиола 66%.
282307
Предмет изобретения
Составитель Л. Крючкова
Текред Л. Я. Левина Корректор Е. Н. Миронова
Редактор О. Кузнецова
Заказ 3596/3 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий пр Совете Министров СССР
Москва, 3j-35, Раушская наб., д. 4 5
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 3. Восстановление 0,1 чоль диэтилового эфира перфторглутаровой кислоты
0,2 моль боргидрида калия ь 00 пчл воды проводят по методике примера 1.
Выход хроматографическп чистого гексафторпентадиола 16,5-jq.
Предлагаемый способ позволяет получать чистые гликоли перфтордикарбонозых кислот без применения абсол)отных j)BcTBорнтелей и хлористого а:поминия, что делает процесс более технологичным и безопасным.
Способ получения фторированных гликолей восстановлением эфиров перфтордикарбоно5 вых кислот с использованием боргидрнда щело ного металла в качестве восстанавлива:о1цего aiñíòà в среде органического раствориеля н ьыделенисм целевого продукта извелными приемами, отлача ои1ийся тем, что, с
10 целью упрощения технологии процесса, в качестве восстанавливающего агента используют боргидрпд калия и процесс ведут в среде полярного растворителя.
