Способ получения органических соединений тяжелых металлов

 

ОПИС Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 07.11,1969 (№ 1303027/123-4) Кл. 1 2о, 26 03

МПК С 07f 3, 10

С 07f 7/24

С 07f 9!90

С 07f 9/94

Приоритет 09.П.1968 (№ ВП 12о/130, 102.

ГДР)

Опубликовано 28,IX.1970. Бюллетень № 30

Комитет по делом изобретений и открытий при Совете Мииистров

СССР

УДК, 547 13.07 (088.8) Дата опубликования описания 18.XI I.1970

Авторы изобретения

Иностранцы

Рихард Мюллер, Ханс Фрей и Христиан Дате (Германская Демократическая Республика) Иностранное предприятие

«Институт Фюр Силикон-Унд-Флуокарбон-Хеми» (Германская Демократическая Республика) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ

Изобретение относится к получению металлоорганических соединений, которые находят примeíåíèå, например, в качестве фармацевтических препаратов, средств для борьбы с вредителями.

Известен способ получения органических соединений тяжелых металлов взаимодействием соединений тя:келых металлов, в частности солей, с трехфункциональными органическими cH;IBHBMH в присутствии плавиковой кислоты.

С целью расширения сырьевой базы, предлагается способ получения органических соединений тяжелых .теталлов, кроме серебра и меди, заключающийся во взаимодействии соединений тяжелых металлов, например солей, окисей, гидроокисей, с органическими триптихсилоксазолидинами в присутствии фтористых соединений, например плавиковой кислоты, фтористого аммония. Процесс предпочтительно проводить в водной среде или в присутствии смешивающегося с всдой органического растворителя.

В предлагаемом способе используется доступное c» рье и целевые продукты получаются с высоким выходом.

Пример 1. В колбу загружают 47,25 г (0,25 моль) метилтриптихсилоксазолидина вместе с 400 лтл этанола и 190 лл воды и,при перемешивании добавляют по каплям раствор из 67,9 г (0,25 моль) хлористой ртути (П), 23,6 г фтористого аммония 32 г хлористого

5 аммония в 210 мл воды. При комнатной температуре через короткое время образуется оелый осадок. Через 5 час при легком нагревании и разрежении с помощью водоструйного насоса удаляют спирт и отсасывают выпавl0 ший осадок. Загрязнения экстрагируют спиртом и получают 35 г (57% от теоретического) метилртутьхлорида с т. пл. 167 — 168 С (по литературным данным 167 С).

П р им е р 2. 50 г винилтоиптихсплоксазоли15 дина растворяют в 280 лл воды и 400 лл этанола. В этот раствор медленно вносят смесь из

67,9 г хлористой ртути (П), 23,6 г фтористого аммония и 31,8 г хлористого аммония в 200лл воды и сильчо перемешивают около 2 час.

20 Для лучшего образования белого осадка смесь подогревают до 50 С и после долгого стояния отгоняют слирт в вакууме. Осевшую кашицу кристаллов отсасывают. После очистки этано лом получают 60 г (89% от теоретического)

25 випилхлорида ртути с т. пл. 176 С (по литер aòóðным данным 177 С) .

Пример 3. В 400 мл этилового спирта

290 мл воды растворяют 62,75 г фенилтрипгих282319 снлолксазол uнна. Hlpll v.åpåìåøèâàíèè и комнатной -.åìïåðà róðå добавляют l.o каплям

67,9 г хлористой ртути (II), 23,6 г фтористого аммония и 32 г хлористого аммония в 210 мл воды. Через 2 час реакционную смесь подогревают до 50 — -60 С и удаляют растворитель — этанол. Осаждающаяся при этом кашица кристаллов содержит 60 г (83% от теоретического) феннлхлорида ртути с т. пл.

269 — 270 С (по литературным данным 271 С).

При применении азотнокислой ртути (I I) образуется с 60%-ным выходом соответствующая нитрофенилртуть, т. пл. 177 С (по литературным данным 176 — 186 С.

Пример 6. 45 г (0,1 моль) ацетата свин; ца (IV) вносят в 300 л л насыщенного водного раствора фтористого аммония и тотчас порциями добавляют при перемешиванин и комнатной температуре 76 г (0,4 моль) метилтрипти: снлоксазолидина. После осветлення и исчезновения возникающего сначала коричневого окрашивания (Pbo ) смесь перемешива60

Пример 4. 26 г (0,1 моль) окиси висмута в платиновом тигле заливают 50 г 40%-ной плавиковой кислоты н подогревают до 40 С.

Затем добавляют 200 лзл насыщенного раствора фтористого аммония. В эту смесь медленно добавляют при перемешивании 75 г (0,3 моль) фенилтриптихсилоксазолидина и слабо подогревают. Ооразующийся сначала на поверхности в виде плавающей кашицы продукт реакции при охлаждении делается твердым и хрупким.

Пос 10 отфнльтровывания и промывки дой, а также с шки остатка из него после удаления эфиром нерастворимых частей Может быть выделено 19 г белого кристаллического вещества (выход 44% от теоретического). После перекристаллизации из этанола получается чистый трифенилвисмут с т. пл.

78 С (по литературным данным 78 С).

Вычислено, %: С 49,09; Н 3,43; Bi 47,48.

Найдено, %: С 49,05; Н 3,49; Bi 47,48.

Пример 5. 18 г (0,1 моль) втористой сурьмы вносят в 250 г насыщенного раствора фтористого аммония и 50 г 40%-ной плавиковой кислоты. К этсму раствору при сильном перемешиванин и легком нагревании добавляют 75 г (0,3 моль) фенилтриптихсилоксазолидина. При этом образуется коричневатый вязкий продукт, затвердевающий при охлаждении. Температуру поддерживают не выше

70 С. Затзердевший продукт отделяют, промывают водой и сушат. Для очистки его растирают, промывают образовавшуюся трифенилсурьму (T. пл. 46 — 48 С) эфиром. НерастBopHBUIBsIcH часть мон;ет быть извлечена этиловым спиртом, из которого после охлаждения выкристаллизовывается бесцветная фтористая дифенилсурьма (выход 45% от теоретического) .

Найдено, %: С 48,36; Н 4,04; F 6,36.

Вычислсно, %.. С 48,86; Н 3,42; F 6,44.

55 ют еще 1 «ас и подогревают до 70 С. После этого о.wëàæäàloò н отделяют белый аморфный осадок. После о.истки этанолом полу гают 24,5 г диметилдифторсвинца (90% от теоретического).

Найдено, %: С 8,88; Н 2,65; Pb 74,8.

Вычислено, %: С 8,73; Н 2,8; Pb 75,3.

Пример 7. При комнатной температуре и перемешивании в насыщенный раствор фтористого аммония добавляют 22,5 г (0,05 моль) ацетата свинца (IV). Тотчас порциями вносят

50 г (0,2 моль) винилтриптихсилоксазолидина, причем реакционный сосуд охлаждают холодной водой. После осветления реакционную массу продолжают перемешивать еще 2—

3 ис и оставляют стоят. на ночь. После этого отделяют выпавший осадок, из которого после промывки зтанолом и сушки получают

13 г неочищенного продукта, состоящего из

7,6 г фтористого дивинилсвинца (54% от теоретического) и 5,4 г фтористого тривинилсвинца (35% от теоретического).

Анализ фтористого дивинилсвинца.

Найдено: %: С 15,50; Н 2,15; F 13,03.

Вычислено, %: С 16,05; Н 2,02; F 12,7.

Анализ фтористого тривинилсвинца.

Найдено, %: С 25,21; Н 2,80; F 7,61.

Вычислено, %: С 23.,4; Н 2,93; F 6,18.

Добавление к реакционной смеси 20 г

40%-ной плавиковой кислоты приводит к чисто белому продукту., однако при этом происходит незначительное отщспление винильных групп.

Пример 8. К 300 лл раствора фтористого аммония добавляют 45 г (0,1 моль) ацетата свинца (IV) и тотчас при перемешивании и комнатной температуре порциями вносяг

100 г (0,4 моль) фенилтриптихсилоксазолидина. По окончании внесения и исчезновении коричневого окрашивания сбразуется белый аморфный осадок, который после короткого нагревания при 60 Ñ и стояния в течение ночи отделяют. После промывки метанолом получают 34 г дифтордифенилсвинца (85% or теоретического) .

Найдено, %: С 35 70; Н 2,56; Pb 52,29.

Вы числено, %: С 36,09; Н 2,52; Pb 51,88.

После сгущения метанольной вытяжки образуются ватообразные, игольчатые кристаллы фтористого трифенилсвинца (5 — 10% от теоретического) .

Найдено, %: С 43,43; Н 3,35; F 4,85.

Вычислено, %: С 4726; Н 3,30; Г 4,15.

Добавка к реакционной смеси 40 г 40% -ной плавиковой кислоты приводит к белому продукту.

Предмет изобретения

1. Способ получения органических соединений тяжелых металлоь, кроме серебра и меди, в анмодействнем соединений тяжелых металлов, таких как соли, окиси, гидроокиси, с кремнийорганическими соединениями в при282319

Составитель И. Спешилова

Рсдакгор О. Н. Кузнецова Тсхред А. А. Камышникова Коррскгор Л. Л. Евдонов

Заказ 3594 8 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретеш1й и открытий црн Ссвсте Министров СССР

Москва, 7К-35, Ргушская нгб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2.твин фтор истых соединений, например тковой кислоты, от.тлаюи ий ся тем, что, лью расширения сырьевой базы, в качекремнийорганических соединений берут птихсилоксазолидины.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в ьодной среде.

3. Способ по пп. 1 и 2, отли та ощийся тем, что процесс ведут в присутствии смешиваю

5 щегося с водой органического растворителя.