Способ получения полимеров с хелатными группами

 

285236

О П И С А Н И Е изот кто н и я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 13Х.1969 (№ 1328676/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

i(ë. 39с, 25!01

il1iIK С 08(27/04

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 29.Х.1970. Бюллетень J¹а 33

Дата опубликования описания 21.1.1971

УДK 678.745.22-9:678. ,745. 22-1 3.746.84-9 (088.8) Авторы изобретения

Р. H. Ковалевская, М. В. Годлевская и Л. К. Булави

Заявитель

Ленинградский научно-исследовательский институт гемат и переливания крови

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ С ХЕЛА ГНЫМИ ГРУППАМИ

HQ оса! --(Мв о -о (- сн,- сн-)„+

1чна — -СН2 СН сНа- сН вЂ” СНа — СН—

1 f

I тес Мв СН.г

Изобретение от носится к производству полимеров, которые могут найти применение как инициаторы полимеризации.

Известен способ получения хелатных полимеров на основе поливиниламина путем взаимодействия поли-N-салицилиденвинилами на и уксуснокислых солей металлов перемен ной валентности, взятых в стехиометрических соотношениях. Полимеры получаются в виде аморфных окрашенных порошков, нерастворимых в обычных растворителях и воде, что затрудняет их практическое применение.

С целью получения водорастворимых полимеров с хелатными группами предлагается поливиниламин нли со полимер вп нплампна с винилпирролидоном подвергать обработке хелатом металла переменной валентности (например, Со, Ni, Мп, Cu) и салицилового аль5 дегида. 3fo позволяет получать полимеры с пазличным содержанием хелатных группировок If с сохранением свободных аминогрутпп илп групп:випилпирролидона, придающих fffoлпмеру водорастворимость. Полученные поли10 мсры с хелатными группами растворяются,в воде прп малом содержании металла (2—

47О). При увеличении содержания хслатных ,групп полимер становится нерастворимым.

Реакция проходит по следующей схеме:

28523!6

Предмет изобретения

Составитель Л. Платонова

Редактор О. Н. Кузнецова Техред А. А. Камышникова Корректор Н. Л. Бронская

Заказ 3785/4 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )K-85, Раушская наб., д. 4/5

Типография, ир. Сапунова, 2

Д

Полимеры получают следующим, образом.

К водной суспензии хелата — салицилальметалла — добавляют при перемешивании водный раствор поливиниламина или сополимера и реакционную смесь нагревают при 60 — 70 С в течение 20 час. Непрореагиро вавшие остатки хелата отфильтровывают и фильтрат подвергают лиофильной сушке.

Пример 1. В колбу с магнитной мешалкой вносят 1,2 г салицилаля кобальта и 150мл д|истиллированной воды и приливают при .перемешивании раствор 2,6 г поливиниламина ((т1) = 0,42) в 90 мл воды. Реакционную смесь перемешивают при 60 — 70 С в атмоофере аргона в течение 20 час, отфильтровывают остатки салицилалькобальта, и раствор полимера подвергают лиофильной сушке.

Получен ный продукт, блестящий, коричневый порошок, хорошо растворяется в воде, метаноле, этилендиамине, моноэтаноламине, слабо растворяется в этаноле, диметилформамиде, пиридине, нерастворим в хлороформе и углеводородах, Характеристическая вязкость в водном 0,1 н. растворе NaCI 0,76, Содержание кобальта 3,1%. Выход 83%. Полимер охарак1еризован спектрами в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной областях. В спектрах:наблюдаются полосы поглощения при 250, 385, 500 и 1400 ммк, три последние характерны для комплексов. Полоса (ИК-область) при 1630 см > характеризует сопряженную и группу С = N.

Пример 2. В колбу с магнитной мешалкой вносят О,б г салицилалькобальта и 75 мл дистиллированной воды. Постепенно прибавляют при перемешивании раствор 2,5 г сополимера вннилпирролидона (ВП) с винилами ном (ВА) (молярное соотношение звечьев

ВП: ВА = 85: 15, (т1) = 0,32). Реакционную смесь перемешивают при 60 — 70 С 20 час в атмосфере аргона. Остаток салицилалькобальта отфильтровывают и раствор полимера подвергают лиофильной сушке.

Полученный полимер блестящий, зелено-бе5 жевого цвета, очень легко, растворяется в воде, растворяется в диметилформамиде, спирте, нерастворим в неполярных растворителях.

Характеристическая вязкость в 0,1 н. растворе

NaC1 0,69. Содержание кобальта 3,4%, содерТО жание азота 11,9%. Полимер охарактеризован спектрами в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной областях и дает полосы поглощения, характерные для коыплек сов 250, 385 и

1400 ммк.

15 Пример 3. В колбу с мапнитной мешалкой;вносят 1,2 г салицилальникеля в 20 мл диметилформамида. Медленно прибавляют раствор 2,6 г поливиниламина в 100 мл дистиллирован!ной воды. Реакционную смесь пе ремешивают при 60 — 70 С 20 час в атмосфере аргона. Остаток сали цилальникеля отфильтровывают. Раствор сушат лиофильно. Получают коричневый продукт, растворимый,B воде, этилендиамине, диметилформамиде, слабо растворимый в спирте, нерастворимый в неполя рных растворителях. Характеристическая вязкость в 0,1 н. растворе NaC1 0,71. Содержание никеля 2,9%. Выход 81%.

Способ получения полимеров с хелатными группами, на основе поливиниламина, отличаюи1ийся тем, что, с целью получения водорастворимых соеди н ений, IIIîëèBèíèëàìèí или сополимер винилами на и винил пирролидона подвергают обработке хелатом металла (переменной валентности и салицилового альдеги40 да.