Способ получения га-хлорфенола

 

2 85634

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Gaea Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента ¹

K,ë. 12о, 2/01

МПК. С 07с 39. 24

Заявлено 08.VII.1966 (№ 1092536/23-4) Приоритет 08ХП.1965 (№ 41139/1965, Япония) Комитет ло делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК, 547.562.311.07 (088.8) Опубликовано 29.Х.1970. Бюллетень № 33

Дата опубликования описания 8.1.1971

ВПiE, Иностранцы

Кен Ито, Хироши Каминака, Хироши Курума и ТакакМiХефадз,:.- ("; < j (Япония) Иностранная фирма

«Сумитомо Кемикал Компани Лимитед» (Япония) Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ и-ХЛОРФЕНОЛА

Известен способ получения п-хлорфенола, заключаюшийся в том, что расплав хлорфенола подвергают взаимодействию с газообразным хлором при 60 — 100 С, выход целевого продукта 50%, Для увеличения выхода целевого продукта предлагается новый способ, заключающийся в том, что фенол подвергают взаимодействию с треххлористым фосфором в среде органического растворителя при 70 — 150 С или с хлорокисью фосфора в присутствии A1C1>, MgCl>, УпС1, РС1з, AlgO в качестве катализатора прн

60 — 200 С с последующим окислением образовавшегося фенилфосфита в фенилфосфат окислителями, Полученный фенилфосфат либо расплавляют и хлорируют газообразным хлором при температуре более 110 С, либо хлорируют в среде органического растворителя в присутствии FeCla, А1Сlз, SbC1,, РСlз, $С1з, Вг2, I, S в качестве катализатора при минус 10 — плюс

100 С. Затем хлорированный фенилфосфат гидролизуют в присутствии кислого или основного катализатора при 90 — 150 С. Целевой продукт выделяют известным приемом, выход

95 Р/р.

П р и мер 1. К 285 ч. фенола добавляют 3 ч. треххлористого алюминия. Смесь нагревают до 70 С и начинают по каплям приливать 153 ч. хлорокиси фосфора. По окончании приливания смесь выдерживают 2 час прн 100 — 120 С, затем прн той же температуре выдерживают еще

I час, продувая азотом для удаления хлористого водорода нз реакционной системы н для

5 завершения реакции этерификации. Реакционьую смесь (жидкость) подвергают днстплляции при пони:кенном давлении (под вакуумом) и отделяют от непрореагировавшего фенола

316,5 ч. фенилфосфата. Выход 97%.

10 163 ч. полученного таким образом фенилфосфата растворяют в 490 ч. четыреххлорнстого углерода, добавляют 5 ч. йода в качестве катализатора, затем в образовавшийся раствор пропускают газообразный хлор в течение

15 3 час при температуре раствора 75 — 80 С.

Реакционную смесь продувают азотом для удаления непрореагнровавшего хлора н хлористого водорода, оставшихся в реакционной смеси. Затем четыреххлорнстый углерод отго20 няют и получают 215 ч. хлорированного фенилфосфата. Добавляют 500 ч. 10;р -ной соляной кислоты и проводят гидролиз прн нагревании от 100 до 110 С в течение 25 час. По окончании реакции смеси дают охладиться, выде25 ляются два слоя, причем хлорфенол находится в нижнем слое. Последний отделяют, промывают и отгоняют, получают 163,8 ч. и-хлорфенола и 19,2 ч. о-хлорфенола. Остаток после дистилляции (около 1 ч.) cocT01!T нз полихлор30 фенолов.

285634

Предмет изобретения

Составите.чь В. Безбородова

Редактор О. Н. Кузнецова Корректор Н. Л. Бронская

Заказ 8780712 Тираж 480 П одп ясное

11НИИПИ Ком иста по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, _#_-35, Раушская паб., д. 4,5

Типография, пр. Сапунова, 2

Соотношение и-хлорфенола и о-хлорфенола в расчете на фенилфосфат и исходный фенол составляет соответственно 95 и 92 .

При м е р 2. 217 ч. фенилфосфата, полученного по примеру 1, растворяют в 500 ч. сероуглерода, добавляют 4 ч. хлорного железа в качестве катализатора и в раствор пропускают газообразный хлор в течение 4 час, поддерживая температуру раствора около 5 С. Затем растворитель отгоняют, добавляют 650 ч.

20 /о-ного раствора едкого натра. Смесь нагревают при 120 †1 С под давлением в течение 4 час до окончания гидролиза, охлаждают, гидролизованный раствор нейтрализуют соляной кислотой для выделения маслянистого слоя, состоящего из хлорфенола. Полученный таким образом хлорфенол промывают, сушат, получают 188 ч. неочищенного хлорфенола. Газохроматографический анализ показывает, что соотношение и- и о-хлорфенола равно 92:8, а пол ихлорфенолы получаются в количестве

0,40 .

Пример 3. 94 ч. фенола нагревают до 70 С при помешивании. Затем по каплям в течение

1 час приливают 45,8 ч. треххлористого фосфора. Через несколько минут после начала приливания начинается образование газообразного хлористого водорода. По окончании приливания реакционную смесь выдерживают

3 час при 130 — 150 С, затем в течение 1 час реакционную смесь продувают сухим воздухом для удаления хлористого водорода из нее и для окончания реакции. После этого реакционную смесь подвергают дистилляции под вакуумом и получают 100 ч. фенилфосфита.

31 ч. полученного таким образом фенплфосфита растворяют в 200 ч. трет-бутавола, В полученный раствор приливают по каплям третбутанольный раствор 30%-ной перекиси водо5 рода, при этом температура начинает повышаться и, наконец, начинается сток конденсата.

По окончании приливания реакционную массу выдерживают еще 30 мин (с обратным холодильником) для окончания реакции. Раство10 рнтель отгоняюг и получают фенилфосфат с выходом 95о в расчете на фенилфосфпт. Полученный фенилфосфат хлорируют и гпдролп зуют по примеру 1, получают аналогичные ре" зультаты.

Способ получения п-хлорфенола с применением хлорирования при нагревании, отличаю20 бийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, фенол подвергают взаимодействию с треххлористым фосфором в среде органического растворителя при 70 — 150"С или с хлорокисью фосфора в присутствии A1Ciз.

25 NgC1, ZnC1, PCl.;, MgO в качестве катализатора при 60 — 200 С с последующим последовательным окислением реакционной смеси,. хлорированием газообразным хлором при температуре более 110 С или при температуре

30 минут 10 — плюс 100 С в среде органического растворителя в присутствии FeC1, А1С1а, SbC1, РС13 SC13 Br, I, S в качестве катализатора н гидролизом при 90 — 150 С в присутствии кислого или основного катализатора с выделе35 нием целевого продукта известными приемами

Способ получения га-хлорфенола Способ получения га-хлорфенола 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к соединению формулы I, применяемом в качестве гербицидов, в которой Q1 представляет Н или F; Q2 представляет галоген при условии, что когда Q1 представляет Н, Q2 представляет Сl или Вr; R1 и R2 независимо представляют Н, C1-C6-ацил; и Аr представляет полизамещенную арильную группу, выбранную из группы, состоящей из а), b), с), в которой W1 представляет галоген; X1 представляет С1-С4-алкил, C1-С4 -алкокси, C1-C4- галогеналкил, -NR 3R4; Y1 представляет С1 -С4-алкил, C1-С4-галогеналкил, галоген или -CN, или, когда X1 и Y1 взяты вместе, представляет -O(СН2)nО-, в котором n=1; и R3 и R4 независимо представляют Н или С1-С4-алкил; W2 представляет F или Сl; X2 представляет F, Сl, -CN, С1 -С4-алкил, С1-С4-алкокси, C 1-C4- алкилтио, С1-С4-алкилсульфинил, C1-C4-алкилсульфонил, C1-C 4- галогеналкил, С1-С4-галогеналкокси, С1-C4-алкоксизамещенный C1-C 4- алкил, С1-С4-алкоксизамещенный С1-С4-алкокси, -NR3R4 или фторированный ацетил; Y2 представляет галоген, С1-С4-алкил, С1-С4 -галогеналкил или -CN, или когда W2 представляет F, X2 и Y2, взятые вместе, представляют -O(СН 2)nО-, в котором n=1; и R3 и R4 независимо представляют Н или C1-С6-алкил; Y3 представляет галоген или -CN; Z3, представляет F, Сl, -NO2, С1-С4-алкокси, -NR 3R4; и R3 и R4 независимо представляют H; пригодные в сельском хозяйстве производные по карбоксильной группе

Настоящее изобретение относится к новым хлорзамещенным 2-гидроксифенильным производным пропандиола формулы (1), проявляющим высокую гербицидную активность в борьбе с сорными растениями семейства Злаковые. , где R1=Cl, R2=Н 2-хлор-6-(2,3-дигидроксипропил)фенол; R1=Н, R1, R2=Сl 4-хлор-6-(2,3-дигидроксипропил)фенол; R1=СН3, R2=Сl 2-метил-4-хлор-6-(2,3-дигидроксипропил)фенол; R1=R2=Сl 2,4-дихлор-6-(2,3-игидроксипропил)фенол. 1 табл.
Наверх