Способ получения алкоксиалкиловых эфиров октагидро-1,2,4- метенопентален-5 карбоновойкислоты
285643
ОПИСАН ИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от патента №
Кл. 12о, 25
Заявлено 19 т/!.1969 (№ 1338892/23-4)
Приоритет 20,VI.1968 (№ 92! 2/68, Швейцария) МПК С 07с 69/74
С 07с 67/00
УДК 547.599.2.26.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 29.X.1970. Бюллетень № 33
Дата опубликования описания 9.Ю.1971
Авторы изобретения
Иностранцы
Клаус Дитер Вейс (Федеративная Республика Германии) и Ален Клод Роша (Швейцар! я) Иностранная фирма
«И. P. Гейги АГ» (Швейцария) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКОКСИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ
ОКТАГИДР0-1,2,4-МЕТЕНОПЕНТАЛЕН-5 КАРБОНОВОЙ
КИСЛОТЫ
С-0-КН,) — 0В у a„
Изобретение относится к способу получения новых эфиров октагидро-1,2,4-метенопентален-5 карбоновой кислоты, которые проявляют биоцидные свойства и могут быть использованы в производстве пестицидов и фармацевтических препаратов.
Новые эфиры получают аналогично известному способу получения этилового эфира октагидро-1,2,4-метенопентален-5 карбоновой кислоты, т. е. путем взаимодействия 2,5-норборнандиена с этилакрилатом в присутствии трикарбонилфенилфосфинникеля при нагревании.
Однако известные эфиры обладают неприятным запахом и их нецелесообразно использовать в качестве биозидов или промежуточных продуктов.
Предлагаемый способ получения алкоксиалкиловых эфиров октагидро-1,2,4-метенопентален-5 карбоновой кислоты общей формулы где R — алкил с Ci — С4, и — целое число 2 или 3, заключается в том, что 2,5-норборнандиен подвергают взаимодействию с соответствующими эфирами акриловой кислоты при 150 — 200 С в присутствии трикарбонилфенилфосфинникеля или других никелевых замешенных карбонилфенилфосфина с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Вы5 ход до 90%.
Предлагаемые эфиры не обладают запахом.
Однако следует отметить, что получаемый продукт содержит эндо-экзо-изомерную смесь соответствующих сложных эфиров, в которой
10 экзо-изомеры содержатся в количестве 90% и более.
Кроме того, процесс целесообразно вести в присутствии инертного к катализатору стабилизатора, например сложного эфира трпалкил15 фенола, причем его количество не должно превышать 0,001 — 0,4 вес. от исходного эфира гкриловой кислоты.
Исходные вещества — 2„5-норборнандиен и сложный эфир акриловой кислоты — берут в
20 молярном соотношении 1:1 — 4, а катализатор в количестве 1 — 15 вес. % по отношению к диену. Процесс целесообразно вести в атмосфере азота, так как катализаторы никеля склонны к окислению.
Способ осуществляют в колонне путем подачи исходных продуктов сверху и отбора готового продукта с низа колонны, предварительно нагретой до температуры реакции, причем основное количество реакционных компонен30 тов подают после ослабления течения реакции, 285643
Ъ С 0 (Сне) сч
-n
Составитель Г. Андион
Техред Т, П. Курилко Корректор О, И. Волкова
Редактор О. Н. Кузнецова
Заказ 336/7 Изд.,Я j g7 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская паб., д. 4/5
Типография, пр, Сапунова, 2
1 ;роме того. исходные вс|цсства ие должны содержа 11 И13имеси кислых или щелочиь!х КоМпоиентов и ие должны долго храниться, так как в этом случае их реакционная способность падает.
Пример. Готовят смесь из 3312 г сложного р-этоксиэтилового эфира акриловой кислоты, стабилизованного 0,2% сложного монометилового эфира гидрохинона, 1852 г 2,5-норборнандиена и 148 г трикарбонилтрифенилфосфиниикеля.
500 1|л этой смеси нагревают в колбе, снабженной вы пускны м и атру бком, до 170 С до наступления сильно экзотермической реакции.
После ослабления реакции обмена (понижение внутренней температуры от 180 до 170 С) добавляют смесь сложного эфира диена и катализатора таким образом, чтобы внутренняя температура реакции равнялась 170 †1 С.
Одновременно отбирают реакционный продукт — сложный Р-этоксиэтиловый эфир октагидро-1,2,4-метенопентален-5 карбоновой кислоты — через выпускной патрубок. Добавление и отбор продуктов регулируют таким образом, чтобы в реакционном сосуде постоянно находилось 1500 11л реакционной смеси. После 2,5 — 3 «ас реакция заканчивается. Далее сложный эфир фракционируют в вакууме, его т. кип. 115 С/0,5 л|л1 рт. ст. (бсз корректуры), соответственно 100 С/0,005 мл рт. ст.; neo
1,483; выход 88% от теоретического. Получаемый сложный эфир представляет собой изомерную смесь. При помощи ядерных резонансиых спектров и газовых хроматограмм было установлено, что соотношение экзо-энда практически равно 9:i.
Описанным в примере способом получают
5 следующие соединения: сложный Р-метоксиэтиловый эфир октагидро1,2,4-метенопентален-5 карбоновой кислоты, т. кип. 100 — 102 С/0,15 ля рт. ст.; сложный р-изопропоксиэтиловый эфир окта1О гидро-1,2,4-метенопентален-5 карбоновой кислоты, т. кип. 113 — 115 С/0,8 л|л рт. ст.; сложный и-р-бутоксиэтиловый эфир октагидро-1,2,4-метепопентален-5 карбоновой кислоты, т. кип. 113 — 115 C, 0,001 ныл рт. ст.
Предмет изобретения
Способ получения алкоксиалкиловых эфиров октагидро-1,2,4-метенопентален-5 карбоновой кислоты общей формулы
2О где R — алкил с С| — С41 и — целое число 2 или 3, отличающийся тем, что 2,5-норборнандиен подвергают взаимодействию с соответствующими эфирами акриловой кислоты в присутствии никелевых замещенных карбонилфенилфосфина, например трикарбонилфенилфосфинникеля, при 150 — 200 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
