Способ получения фторсодержащих органополисилоксанов

 

ОЮ:мн1>, 1

l .. м т1 ну т к —,,1

Союз Соеетскнн

Соцналнстнческнн

Республнк

И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ (ill 286851

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-sy (22)Заявлено 27.02.69 (21) 1309810/23-5 (51)М. Кд. .С 08 G 77/24 с присоедннением заявки Рй

Гаеудэрстеенннн1 нееатет

СССР не денек нзебретеннй н еткрытнй (23) Приоритет—

Опубликовано 15.09.79. Бюллетень М 34

Дата опубликования описания 25.09.79 (5З) УДК

678.84 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. Л. Клебанский, Ю. А. Ларионова, А. И. Пономарев, Ю. А. Южелевский и В. В. Богданова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРСОДЕРЖА111ИХ

ОРГАНОПОЛИСИЛОКСАНОВ

Изобретение относится к области получения силоксановых полимеров с фторированным заместителем у атома кремния, которые могут быль использованы для получения термо-, бензо-, масло-, морозостойких материалов.

Известен способ получения силоксановых полимеров с фторированным заместителем у атома кремния путем гидролиэа соответствующих хлорсиланов в присутствии водного раствора NaOH и последующей поликонденсацией.

Однако полученные этим способом силанолы трудно конденсируются. Незначительная конденсация при нагревании продукта гидролиза дает ниэкомолекулярные жидкости.

Цель изобретения — получение каучукоподоб15 ных гомо- и сополимеров с м-трифторметилфенильными заместителями у атома кремния,обладающих повышенной термостойкостью.

Для этого гидролнз хлорсиланов проводят с м-трифторметилфенильными заместителями

20 у атома кремния или согидролиз их с диорганодихлорсиланом в присутствии акцептора соляной кислоты (например водного раствора NBOH).

Получаюf а, ы-полиорганосилоксандиолы с м-трифтормстилфенильными заместителями у атома кремния. Полученные диолы подвергают поликонденсации под действием каталитического количества (0,008 — 0,03 вес.%) гидроокисей щелочных металлов (например водный раствор о

NaOH или силоксанолята натрия при 135 — 145 С в вакууме. В результате получают каучукоподобный полимер. Для п1юведения вулканиэации в полимер вводят силоксановые звенья с винильными группами у атома кремния в количестве

0,5 — 1 мол.%.

Пример 1. 7,14 г (0,0275 моль) м-трифторметилфенилметилдихлорснлана постепенно добавляю при энергичном перемепшвании к

11,36 г 19,5%-ного водного раствора NBOH u о проводят гидролиз лри 0 — 2 С в течение 3 — 4 ч.

Затем реакционную смесь перемешивают дополнительно в течение часа прц той же температуре.

Полученные а, ы-полиорганосилоксандиолы с м-трифторметилфеннльными заместителями (диолы) растворяют в эфире. Эфирный слой отделяют и промывают водой до нейтральной реакции. После отгонки эфира и сушки гидролиэата под вакуумом при 120 С и Рост 3 — 4 мм от.ст.

Составитель В. Комарова

Техред С.Мигай

Корректор С. Патрушева

Редактор Л. Письман

Тираж 585 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

3йсаз 5509/59

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 28685 получают 5,61 (выход 80%) диолов. Процентное содержание гидроксильных групп в диоле 1,27, что соответствует среднему молекулярному весу 2700, 5,61 г диолов нагревают в вакууме при 135 —

145 C и Рост 1 — 2 мм рт,ст. в течение 4 — 6 ч в присутствии 0,176 r силоксанолята (0,02 вес.%, считая на NaOH).

Полученный полимер растворяют в толуоле, содержащем уксусную кислоту, необходимую для нейтрализации катализатора, высаживают спиртом, промывают и супит пад вакуумом при 120 С, в течение 2 ч н Рост 3 мм рт,ст.

В результате получают 4,49 r (выход 80%) каучукоподобного полимера с характеристической 1ь вязкостью f g J в толуоле 0,58 и температурой стеклования Тст 54 С.

Выход переосажденного полимера 80%. При нагревании образца полимера в вакууме (Рост

1 10 а мм рт.ст.) при 300 С в течение 6 ч по- 20 терн веса не наблюдались.

Пример 2. Смесь 1,45 r (0,00559 моль) м.-трифтор, метилфенил метилднхлорсалана и

15,8 r (0,13146 моль) диметилдихлорсилана постепенно добавляют к 57, 75 г 19,5%-ного

25 водного раствора NaOH и получают 9,8 г диолов по примеру 1 с выходом 82%. Процентное содержание гидроксильных групп 3,12%, что соответствует среднему молекулярному весу 1089.

Поликонденсацию диолов в присутствии

0,005 sec.% NaOH и:роводят, как в примере 1.

В результате получают 7,8 r каучукоподобного полимера с выходом (после переосаждения)

80%, (Q j 0,96, и Тст 108 С,1 ° 4

Пример 3. Смесь 17,56 r (0,068 моль) м-трифторметилфенил метил-дихлорсилана и

ОЩ6, г (0,000255 моль) метилвииилдихлорсилана добавляют к 28,21 г 19,5 ного водного раствора NaOH и получают 11 г диолов по примеру 1 с выходом 80 o, Содержание гидроксильных групп в диоле 1,27%, что соответствует среднему молекулярному весу 2700;

Поликонденсацию диолов проводят, как олисано в примере 1. В результате получают ь,8 г каучукоподобного полимера с выходом (после переосаждения) 88%. (g 1 в толуоле 0,46, Тст 51 Ñ.

Полученный полимер содержит 0,4 мол.% метилвинилсилоксановых звеньев, что соответствует их количеству, введенному в процесс гидролиза.

Формула изобретения

Способ получения фторсодержащих органополисилоксанов путем гидролиза трифторорганохлорсилана или смеси его с диорганодихлорсиланами в присутствии акцептора соляной кислоты с последующей термической поликонденсацией, отличающийся тем, что, с целью получения каучукоподобных полимеров. с новышенной термостойкастью, применяют м-трифторметилфенилоргаиодихлорсилан и полнконденсацию проводят в присутствии основных катализаторов.