Патент ссср 287010

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

287Î10

Союз Советских

Социалистическин

Республин

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 15.1V.1969 (№ 1321456/23-4) Кл. 12о, 14 с присоединением заявки х,"е

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Приоритет

Опубликовано 19.Х1.1970. Бюллетень . А 35

Дата опубликования описания. 28.1.1971

МПК С 07с 63 00

УДК 547,586.2.07 (088.8) Ъ

1 ь

Ч. Ш. Кадыров, Г. Г. Галустьян, А. М. Рашкес, Л. М. 11Он ...—— и И. Туйчиев

Авторы изобретения

Ордена Трудового Красного Знамени институт химии растительных веществ Академии наук Узбекской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ AP H JIAJIKH Jl KAPEOHOBblX КИСЛОТ

Известен способ получения арилалкилкарбоновых кислот при взаимодействии ароматических углеводородов с у-бутиролактоном прн температуре 130 С в присутствии хлористого алюминия с выходом до 26%.

Получают смесь изомерных арилмасляных кислот.

Предложенный способ позволяет получать арилалкилкарбоновые кислоты с различной длиной боковой цепи путем нагревания алкилароматических углеводородов (толуола, ксилола, мезитилена, кумола, тетралина и других) с непредельными кислотами в присутствии органических перекисей, например перекиси трет-бутила, или без нее при 300—

350 С. При этом происходит присоединение боковой цепи алкилбензолов к двойной связи.

Полученные соединения пригодны как стимуляторы роста хлопчатника. Кислоты идентифицированы по физическим константам, а также ИК-, ЯМР- и масс-спектрам.

Пример 1. Получение а-метил-у- (и-толил) -масляной кислоты.

615 лтл (5 г ноль) и-ксилола и 4,2 л л (0,05 г лоль) метакриловой кислоты нагревают в автоклаве при 350 С в течение 6 час.

При перегонке в вакууме получают 5,55 г фракции с т. кип. 160 — 195 С (3 ли рт. ст.), содержащей 82% а-метил-у- (и-толил) -масляной кислоты. После переосаждения из содового раствора выделяют 4,56 г (47% от теоретического) кислоты. nz 1,5096 о 0 1 043;

МЕо найдено 55,04, МКо вычислено 55,60.

Пример 2. Получение а-метил-q-(и-кснлнл) -масляной кислоты.

750 ил (5,6 г. иоль) мезптнлена, 9,4 .ил (0,11 г- иоль) метакрнловой кислоты нагревают в автоклаве прп 350 С, в течение 6 час.

10 Прн перегонке в вакууме выделяют 5,74 г фракции с т. кнп. 150 — 200 С (3 и.и рт. ст.); содержащей 67% а-метил-у- (и-ксплнл)-масляной кислоты, нз которой путем переосаждення нз содового раствора выделено 10,6 г

1ь чистой кислоты (42% от теоретического); и о 1,5100; сто 1,025; МКо найдено 60 2, MRa вычислено 60,25.

Пример 3. Получение а-метил-р-тетра20 лилпропионовой кислоты.

680 .ил (5 г..иоль) тетралпна 4,24 .их (0,05 г..иоль) метакрнловой кислоты нагревают при 350 С в течение 2 час. Выделяют

4,5 г фракции с т. кнп. 160 — 190 С (3 .и.и

25 рт. ст.); 190 — 220 С (49 и 88% ) а-метил-Ртетралнлпропноновой кислоты (29%) от теоретического; и о 1,5359.

П р н и е р 4. Получение а,Q-дпметнл-у-феЗО ннлмасляной кислоты.

287010

Предмет изобретения

Составитель Т. Лавриненко

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова

Корректоры: Л. Корогод и Е. Ласточкина

Заказ 3936,4 Тираж 480 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий i.p.i Cov."Tñ М|ии:стр,".в CC(:Ð

Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4,5

Типография, пр. Сапунова, 2

Смесь 1440 лл (10 г .ноль) кумола, 10 мл (0,11 г люль) акриловой кислоты, 3 мл (0,018 г.л оль) перекиси трет-бутила нагревают в автоклаве при 200 С за б час. Выделено 8,46 г фракции с т. кип. 160 — 210 С (3 лл рт. ст.), из которой после переосаждения из содового раствора получают 4,72 г (23 ) а,а-диметил-у-фенилмасляной кислоты; и" 1,5178.

Пример 5. Получение л-толил-додециловой кислоты.

860 лл (7 г л оль) м-ксилола, 20 мл (0,1 г.моль) ундециловой кислоты нагревают в автоклаве при 350 С за 6 час. При перегонке в вакууме получают 10,5 г фракции с т. кип. 220 — 222 С (4 лж рт. ст.), содержащей 82 /о л -толилдодециловой кислоты. После перекристаллизации из водного спирта выделяют белые пластинчатые кристаллы с т. пл.

41 — 42 С (выход от теоретического, считая на вступившую в реакцию кислоту 57%).

Найдено, /о.. С 78,65; Н 10,7.

С та Нзо Ов.

Вычислено, : С 78,62; Н 10,36.

П р и и е р б. Получение а-метил-у-фенилмасляной кислоты.

Смесь 800 нл толуола, 6,4 лл метакриловой кислоты и 1,5 ял перекиси трет-бутила нагревают при 300 С в течение 6 час. После отгонки толуола смесь перегоняют в вакууме.

Выделяют фракцию с т. кип. 130 — 200 С (5 л1л ) в количестве 3,60 г (22 /о), по данным газо-жидкостной хроматографии содер>кит

71 /о а-метил-у-фенилмасляной кислоты. а-Метил-у-фенилмасляная кислота — бесцветная жидкость с т. кип. 151 — 153 С (5 м,и рт. ст.); n 1,5074; d 1,049, МУр найдено 50,54; МКр вычислено 51.

Пример 7. Получение и-толплмасляной кислоты.

1060 г (10 г.,ноль) лс-ксилола, 7,2 г (0,1 лоль) акриловой кислоты и 2 ил пере5 киси ди-трет-бутила загружают в автоклав и нагревают 2 час при 300 С. Фракционпрованием в вакууме выделяют 5,9 г сырой н-толилмасляной кислоты с т. кип. 155 — 190 С (4 ям рт. ст); сырая смесь в дизометане

10 снята на Г)КХ, Получают продукт — н-толплмасляную кислоту 90%-ной чистоты, с выходом 29%. После двухкратного переоса>кдения и перекристаллизации выделяют кислоту с т. пл. 30 — 31 С.

15 Пример 8, Получение циклогексилпропионовой кислоты.

841 г (10 г ноль) циклогексана, 7,2 г акриловой кислоты и 2 лл перекиси загружают в автоклав и нагревают 2 час при 300 С. Выде20 ляют 3 5 г кислой фракции с т. кип. 120—

180 С (5 мм рт. ст.). Из нее выделяют цпклогексилпропионовую кислоту с т. пл. 12 — 13 С и выходом 18о/о от теоретического.

Способ получения арилалкилкарооновых кислот с использованием ароматических угле30 водородов при повышенной температуре в присутствии инициирующей добавки и выделения продукта известным способом, отличаюи4ийся тем, что, с целью обеспечения возможности получения арилалкилкарбоновых

35 кислот с различной длиной боковой цепи, ароматические углеводороды нагревают с непредельными кислотами при 200 — 350 С с использованием в качестве инициирующей добавки органических перекисей, например

40 перекиси трет-бутила.