Способ получения производных 2,2-диалкил-4- (пропаргилоксиметил)-1,3-диоксолана
287О27
О П И С А Н И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскив
Социалистическив
Ресоублив
Зависимое от авт. свидетельства М
Кл. 12q, 25
Заявлено 12Х.1969 (№ 1332366/23-4) с присоединением заявки № 1328671/23-4
Приоритет
Опубликовано 19.Х1.1970. Бюллетень ¹ 35
Дата опубликования описания 1.11.1971
МПК С 07d 13/00
Еовтитет ао делаю изобретений и открытир ори Совете Министров
СССР б ДК 547.729,07.(088.8), I б т. ! б б б
Л вторы изобретения
А. С. Атавин, P. И. Дубова и Н. А. Недоля
Иркутский институт органической химии Сибирского отделения
АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2,2-ДИАЛКИЛ-4(ПРОПАРГИЛОКСИМЕТИЛ)-1,3-ДИОКСОЛАНА где
R„
Изобретение касается способа получения новых производных 2,2-диалкил-4-(пропаргилоксиметил) -1,3-диоксолана общей формулы сн,о,,р
С
СНО R, 1
СН,ОСН,— Х! — С=СН, Х вЂ” — С:С вЂ” С вЂ” ОН или (! SR, 1 а
R, RI, Кз, Кз — алхил, которые являются перспективбными в химическом синтезе, так KBK содержат в своем составе важные для органического синтеза функциональные группы и ф р агм е н ты.
Способ получения производных 2,2-диалкил4- (пропаргилоксиметил) -1,3-диоксоланов вышеуказанной формулы заключается,в том, что
2,2-диалкил-4- (пропаргилоксиметил) -1,3 - диоксолан обрабатывают карбонильным соединением или тиолом в присутствии щелочи, с выделением целевого продукта известным способом. Взаимодействие с тиолом,проводят в замкнутой системе, .при температуре 130—
150 С. С карбонильным соединением желательно проводить реакцию при температуре
25 — 30 С.
Пример 1. В колбу, в которую предварительно налива.от 9,2 г 2-метил-2-этил-4-(пропаргилокси мети:I) — 1,3-диоксолана в 40 мл серного эфира, вносят 5 г КОН и прикапывают 50 г метилэтилкетона и нагревают при температуре 28 — 30 С в течение 6 час. После промывания ледяной водой, экстрагируют
1р эфиром, сушат поташом. Фракционированием выделено 10,0 г (85%) 2-метил-2-этил-4-(4-метил-4-этилбутпн - 2-ол - 4 - оксиметпл) - 1,3-дпоксолана с т. кип. 133" С при 1 я.и рт. ст. пзр
1,4672; д- с 1,0180; NRD O; найдено 69,80, вы15 чпслено 69,86.
Найдено, /о .. С 65,74, 65,4556; Н 9,50, 9,33.
Вычислено %: С 65,60; Н 9,44.
П р и мер 2. По методике, описанной выше,.
20 натревают 184 г 2-метил-2-этил-4-(пропаргил1 оксиметил) - 1,3 - диоксолана, 10 r КОН, 60 ял метилбутилкетона, 40 .чл эфира .при температуре 30 С в течение 6 час.
После обработки реакционной массы было
25 выделено 22,7 г (80% ) 2-метил-2-этил-4- (4-метил-4-бутилбутпн-2-ол-4, окспметил) - 1,3-диоксслана с т. кпп. 155=Спрн 1.и.и, п о 1,4663; d4о
0,9931; МКр, найдено 79,27, вычислено 79,16.
Найдено, %: С 67,54, 67,49; Н 9,81, 9,7.
5О Вычислено %: С 67,60; 1-1 9,85.
Пример 3. Синтез 2 — метил-2-этил-4-(2бутилтиопропен-2,3-оксимегил) - 1,3-диоксолана.
В ампуле нагревают 9,2 г 2-метил-2-этил-4(пропаргилоксиметил)-1.3-диоксолана, 4, 5 г бутилмеркаптана, 1,4 г КОН при температуре 130 С в течение 15 час. Реакционную массу промывают насыщенным раствором СаС1, сушат. Фракционированием выделяют 10,9 (80% ) 2-метил-2-этил-4- (2-бутилтиопропен-2,3оксиметил) - 1,3-диоксолана с т, кип. 145 С при 1 мм; пр 1,4800 d4ю 1 0085; MR"î найдено 77,18, вычислено 77,55.
Найдено, %: С 61,36, 61,30; Н 9,71, 9,66;
S 11,67, 11,77.
Вычислено, %: С 61,31; Н 9,5; S 11,67.
Пример 4. Синтез 2-метил-2-этил-4- (2пропилтиопропен-2,3 - оксиметил) - 1,3-диоксолана.
4,5 г 2-метил-2 - этил - 4 - (пропаргилоксиметил) - 1,3 - диоксолана, 2,5 г пропилмеркаптана, 0,7 г КОН нагревают .в ампуле .при температуре 120 С в течение 20 час. После обработки реакционной массы, они санной выше, выделено 5,2 г (82%) 2-метил-2-этил-4- (2-пропилтиопропен - 2,3 - оксиметил) - 1,3 - диоксолан а с т. кип. 125 C при 1 мм, п ро 1,4805; Й4зо 1,0216;
MR ð0, .найдено 72,37, вычислено 72,90.
Найдено, %: С 59,81, 59,86; Н 9,40, 9,32;
S12,,50, 12.
Вычислено, %: С 60; Н 9,23; S 12,30.
287027
Предмет изобретения
1. Способ получения производных 2,2-диал5 кил-4-(пропаргилоксиметил) - 1,3 - диоксолана общей формулы
СНО. С. СНО R, 1 СН,ОСН,— Х 10 где R, 1 — С=СН, Х вЂ” — С вЂ” С вЂ” С вЂ” ОН или 1 SR, Rs R, Ri, Я Яз — алкил, отличающийся тем, что 2,2-диалкил-4-(пропаргилоксиметил) - 1,3 - диоксолан обрабатывают карбонилвным соеди25 пением:или тиолом в присутствии щелочи, с выделением целевого продукта известным способом. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что 30 взаимодействие 2,2-диалкил-4 (пропаргилоксиметил)-1,3-диоксолана с тиолом проводят в замкнутой системе при температуре 130— 150 С, Составитель О. Смирнова Редактор Л. Новожилова Текред А, А. Камышиикова Корректор Н. Л. Бронская Заказ 3931/3 Тираж 480 Подписное ЦИИИПИ Комитета по делам изобрегений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапуноза, 2
