Способ получения 2-
289585
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социвлистических
Республик в— ла Ген г. инея г<о-ro "-но àна „1Б 4
Зависимый от патента ¹
МПК С 07с 31. 14
С 07с 29 00
Заявлено 04.Х.1968 (№ 1273518 23-4) УДК 547.26 563.3.07 (088.8) Приоритет
Комитет ло делам изо6ретеннй н открытий ори Совете Министров
СССР
Оы бликовано 08.Х11.1970. Бюллетень ¹ 1 за 1971 ,,атa оп; oликования описанtIn 1.П.1971
Авторы изобретения
Иностранцы
Эндре Васархели, Шандор Мадьяри и Михали Нади (Венгерская Народная Республика) Иностранная фирма
«Будапешти Вегиимювек» (Венгерская Народная Республика) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
2-(2,4,5 -ТРИХЛОРФ ЕНОКСИ)-АЛКАНОЛОВ
Изобретение относится к получению производных 2- (2,4,5 -трихлорфенокси) - алканола, которые благодаря их известному гормоновому эффекту могут быть использованы в качестве гербицидов для некоторых зерновых культур.
Известен способ получения 2- (2,4,5 -трпхлорфенокси) — алканолов (почти с теоретическим выходом) взаимодействием трпхлорфеноча с этиленоксидом или пропилсноксидом при 170 С, давлении 14 ат,к в присутствии едкого патра или серной кислоты, как катализаторов. Исходный трихлорфенол лучше получать из 1,2,4,5-тетрахлорбензола щелочным гидролизом, проводимом в растворителе. Однако этот способ не выгоден, так как получают только 90О О-ный выход. Кроме того, ооразующийся 2,4,5-трихлорфенол частично превращается в алкариловый эфир за счет одноатомпого или многоатомного спирта, используемого в качестве растворителя, в зависимости от условий реакции.
Цель изобретения — получение 2-(2,4,5 трихлорфенокси) -алканолов прямо из тетрахлорбензола без выделения промехкуточного трихлорфенола.
По предлагаемому спосооу избыток щелочи гидролизата 1,2,4,5-тетрахлорбензола, полученный в щело шой метано IbHQH среде, нейтрализуют минеральной кислотой, добавляют низший хлоралканол и реакцию ведут при
110 — 150=С при повышенном давлении (6—
14 ат.н). Затем реакционную смесь обрабатыспосооами. КоличecTao
5 перальной кислоты для нейтрализации берут в избытке не блоес 15",,> от теоретического, хлоралканол — в количестве от 80 до
110 мо7. (p по отношешио к исходному веществу. Реакцию с этиленхлоргидрнном ведут
10 при 125 — 140 С. Образующийся по реакции
2,4,5-три: лоранизол вступает в реакцию с хлоралканолом, а также с трихлорфенолом.
Таким образом, выход реакции по тетрахлорбензолу, как исходному веществу, можно зна15 чптельно увеличить. В известном способе полученное в качестве побочного продукта производное анизола теряется в процессе обычного выделения 2,4,5-трихлорфенола, Взаимодействие трнхлоранизола с низшим хлоралка20 полом может быть доказано опытами, выполненными с чистыми веществами. Предлагаемый способ исключает-технологические стадии выделения 2,4,5-трпхлорфенола, например, отгонку метанола, растворение реакционной сме25 си в воде, отгонку с паром трихлоранизола, фильтрование, обработку трихлорфеноla кислотой, промывку до нейтральности, его выделение и дробную перегонку. Упрощение процесса сокращает часть оборудования для син30 теза и л еньшает количество вспомогатель289585
Составитель Л. Крючкова
Корректор Л. Л. Евдонов
Рсдактор О. В. Филиппова
Изд. ¹ 11 Заказ 4031/4 Тираж 480 Подписпос
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4i5
Типография, пр. Сапунова, 2 ных материалов и расход энерпш. Кроме этих преимуществ, выделенный метанол практически не содер>кит примесей трнхлоранизола, поэтому не требуются специаa!,III te;Iopoгостоящие ректификационныс колонны для 5 их удаления.
Пример 1, В автоклав из нержавеющей стали на 10 л, снабженный мешалкой, загружают 1080 г (4,17 лоль) 1,2,4,5 - тетрахлорбензола 94,2%-ной чистоты, 500 г (12,5 поль) 10 едкого патра и 3200 г (100 лоль) метанола.
Реакционная смесь рсап.руст в тсчсннс 6 час при 160 С под давлением 16 атл1 при псремсIIlHBBEIEIII. Затем ее охла>кдают. После нейтрализации смеси к 400 г (4,06 лсоль) 36% íot! 15 соляной кислоты добавляют 341 г (4,24 >ноль) этиленхлоргидрина (100%) и смесь реагирует
2 «ас при 130 — 140 С при 8 — 10 атл при перемешивании. После охлаждения смеси отгоняют 3950 г метанола 95% -ной чистоты. Ча- 20 стично упаренную смесь перемешивают 15 лин с 10000 г воды при 80 С. Смесь отдсляют в горячем состоянии и органическую фазу подвергают дробной перегонке в вакууме. В качестве главной фракции получают 1011 г 25 (4,186 лоль) 2- (2,4,5 - трихлорфенокси) этанола с т. кип. 135 — 145 C (при давлении
3 нл рт. ст.) и с т. пл. 63 — 64 С. Выход по
1,2,4,5-тетрахлорбензолу составляет 88,9% от теоретического. 30
Пример 2. B автоклав из нержавеющей
cTBJIII HB 10 л, снаб>кс11ный ilcllIB:II
308 г (4,72 .поль) 30 со -1!o! I соляной кислоты добавляют 473 г (4,90 ноль) 2-хлорпропанол-1 (99,5%). Смесь рсагнрует 2 час прн 130140 С н давлс нш 8 — 10 ат>н прн нерсмешнванни. После охлаждения отгоняют 2980 г метаíî IB (88,3о/о-ного) . Части шо упарсн11у1о смесь сначала псрсмсшииа1от с 3000 г едкого патра, а затем трн раза с 3000 г воды при температуре 70 С и тс.снис 5 пан. Смесь разде IE!IQT, оргашt tccêi10 фазу очищают фракционной перегонкой под давлением 2 — 5 лл рт. ст. Главная фракция состои" из 1070 г (4,25 моль) 2-(2,4,5 — трнхлорфсноксн) -нзонронанола с т. кнп. 150 — 170 С (прн даьaell!III
2 — 5 лы рт. ст.). T. нл. продукта 45 — 18 С (теоретически 48 С). Выход но тетрахлорбензолу 89% от теоретического.
Предмет изобретения
Способ получения 2-(2,4,5 - трихлорфенокси) — алканолов взаимодействием трихлорфспола с производным окиси алкенила прн температуре до 170 С в присутствии кислого или щелочного агента с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающиася тем, что, с целью увеличения выхода продукта, пронссс ведут в присутствии трихлораннзола.
