Способ получения основных эфиров а-нафтола

 

ОП И САНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

> бойз Советских

Социалистических

Республик (с=t Ñ ч энзл з.хтнть. v- ; woe 0E!,a. . „ о г, Зависимый от патента ¹

Заявлено 02.1.1969 (№ 1293483/23-4) МПК С 07с 43/20

Приоритет 17Л .1968, № 31б71, ГДР

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 06.1.1971. Бголлстень ¹ 4

УДЫ 547.27.07(088.8) Дата опубликования описания 24.111.1971

Авторы изобретения

Иностранцы

Хельмут Фремель, Хайнрих Фокен и Дитер Ломан (Германская Демократическая Республика) Иностранная фирмч

«Изис-Хемие кг» (Германская Демократическая Республика) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОСНОВНЫХ ЭФИРОВ и-НАФ 1ОЛА

0Н

-1

0 СН;-СН-СН2

Вз

Известен с незначительным выходом способ получения основных эфиров а-нафтола общей формулы

Ri и К2 — водород или алкильный радикал, содержащий от 1 до 4 атомов углерода.

Способ состои г в том, что 1- (N-бснзил- 1изоалкиламин) -3 - (1-нафтокси) - 3-пронанол подвергают гидрогенолизу в атмосфере водорода в среде эфирного раствора, насьпценното хлористым водородом, в присутствии катализатора.

С целью увеличения выхода целевого продукта и повышения его чистоты предложено и-нафтол последовательно обрабатывать вначале эпихлоргидрином, желательно эквимолекулярным количеством, при кипении в присутствии водного раствора едкой щелочи íà iрия, потом алифатическим амином общей ,К, формулы Н вЂ” К, R, где К1 и К --- водо1)од нлн алкильный остаток, содержащий от 1 <о 4 атомов углерода. Способ осуществляется в одну производственную стадию.

Целевой продi кт выделяют известным cIIoсебом в виде cl 0 х.÷îðèñòoâîäîðîäíoé соли.

Выход целевого продукта с оставляет около 50%.

Пример 1. 216 г (1,5 лоло) а-нафтола и

10 139 г (1,5 лголь) эпихлоргидрши нагревают до кипсшгя. K реакционной смеси добавляют в течение 10 .иин 150 .нл (1,5 дголь) 10 и. раствора гндрага окиси натрия. Затем к продолжающей сщс кипеть смеси прибавляют ilo

15 каплям за 20 линн 183 г (2.5 лго гь) днэтиламина. Смесь нагревают 7 час с OGI)3THI>Iì холодпльшгком, после чего отгоняют избыточное количество аминя. После охлаждения реакционнуго смесь растворяют в бензоле и отделяют

20 водную фазу. Растворнтель отсасывают, остатск высушивают, растворяют в изопропаноле н осаждают его раствором гязоо )1)язного хлористого водорода в изопропянолс. Полученный ося;,oi отфильтровывают, промывают

25 I:çoïðo0àlloëîì и перекрпсталлизовывяют из изопропанола.

Получают 190.5 г (41% от теории) 1-днэтиламино-3- (1-нафтоксп) - 2-пропанол-гидрохлорида в виде кристаллов чисто белого цве30 тя с т. пл. 127 С.

292280

Предмет изобретения

H — N

К,, 25

Составитель М. Меркулова

Техред Л. В. Куклина Корректор Т. А. Китаева

Редактор Н. Вирко

Заказ 694/18 Издат. № 282 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2. 144 г (1 /ноль) <х-нафтола и

92,5 г (1 лоль) эпихлоргидрина нагревают до к|и|ения. K смеси добавляют в течение 8 иин

100 лтл (1 люль) 10 н. раствора гидрата окис» натрия. E(кипящей еще смеси добавляют по каплям в течечие 15 мин. 177 г (3 моль) изопропиламина. Смесь нагревают 6 час с обратным холодильником после чего отгоняют избыточное количество амина. Реакционную смесь охлаждают, расгворяют ее в бензоле и отделяют водную фазу, После высушивания бензольной фазы осаждают гидрохлорид

1-изопропиламино-3- (нафтокси) -3-пропанола с помощью раствора хлористого водорода в изопропаноле. Кристаллы отфильтровывают и промывают изопропанолом. После однократной перекристаллизацип из изопропанола получают 140 г (47,3Я от теории) 1-изопропиламино-3- (1-нафтокси) - 2-пропанол — гидрохлорида в виде чисто белых кристаллов с т. пл.

163,0 С.

Пример 3. 144 г (1 люль) а-нафтола и

92,5 г (1 люль) эпихлоргидрина нагревают до кипения. К смеси добавляют в течение 5 чин

100 ил (1 люль) 10 н. раствора гидрата окиси натрия. К кипящей еще смеси добавляют по каплям 202 г (2 лоль) диизопропиламина.

Смесь нагревают 6 час с обратным холодильником, после чего отгоняют избыток амина.

Дальнейшую обработку реакционной смеси производят как указано в примере 1. Получают 172,3 г (51о/о от теории) 1-диизопропиламино-3-(1-нафтокси) - 2 - пропанол-гидрохлорида в виде чисто белых кристаллов с т. пл.

174,0 С.

1. Способ получения основных эфиров сг,-нафтола общей формулы

5 где Ri и R — водород или алкильный радикал, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, 15 например 1-изопропиламино-3- (1-нафтокси) -3пропанол, оглпчтощийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта сс-нафтол последовательно обрабатывают вначале эпихлоргидрином при кипении в присутствии

20 водного раствора едкой щелочи натрия, потом алифатическим амином общей формулы где R< и R> — имеют вышеуказанные значения, например изопропиламином, с последующим выделением целевого продукта известны30 ми приемами в виде хлористоводородной соли.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что эпихлоргидрин применяют в эквимолекулярном количестве по отношению к исходному

35 соединению.