Способ получения комплексов третичных аминов с эфирами перфторкарбоновых кислот
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Ф 4й
/ --
Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”
Заявлено 18.V1,1968 (¹ 1247903/23-4) с присоединением заявки ¹â€”
Приоритет—
Опубликовано 15.1.1971. Бюллетень Л 5
Дата опуоликования описания 9.VI.1971,ЧПК С 97с 87 04
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.233.07(988.8) Авторы изобре iåíèÿ
М. С. Щербакова, К. H. Бильдинов, A. П. Харченко и Л. Н. Пушкина,-.а;ОЗНАЛ
Пермский филиал Государственного ордена Трудового Краси го
Знамени института прикладной химии e1tтх1 гР > 1. „ 1! i
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСОВ ТРЕТИЧНЫХ АМИНОВ
С ЭФИРАМИ ПЕРФТОРКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
Так получены комплексы:
Изобретение относится к способу получения комплексов на основе третичных аминов и эфиров перфторкарбоновых кислот. Эти комплексы в литературе не описаны и представляют интерес для различных областей препаративной органической, физической химии и химии комплексных соединений.
В литературе описаны комплексы на основе галондангидридов я-гидрогексафторизомасляпой кислоты и третичных аминов.
Предложен способ получения комплексов третичных аминов с эфирами перфторкарбоиовых кислот, заключающийся во взаимодействии третичиых аминов с эфирами перфторкарбоновых кислот.
Исходные компоненты взаимодействуют друг с другом в эквимолекулярных количествах. В случае изоытка одного из реагентов последний остается в свободном состоянии.
Сз1.= тСООСНз (С2Н.-) 3N; С1." зСООСНз C;HipN;
CFgCOOCipHgi (СНз) П и т. д.
Реакция может быть осуществлена и в растворах. В качестве органических растворителей испытаны фторуглероды, простые и сложные иефторированные эфиры, углеводороды и ряд других соединений.
Процесс получения комплекса третичного амина со сложным эфиром перфторкарбоновой кислоты осуществляют следующим образом.
5 В круглодонную колбу помещают соответствующий эфир перфторкарбоновой кислоты или раствор его в каком-либо из вышеуказанных растворителей, обрабатывают третичным амином и выдерживают в течение времени, необ10 ходимого для прохождения реакции.
Реакция образования комплекса медленно идет на холоду и значительно ускоряется при нагревании.
По истечешти времени выдержки выделешя
15 продукты присоединения третичного амш а с эфиром перфторкарбоиовой кислоты.
Физико-химические свойства этих соединешш зависят от свойств исходных компонентов. В большинстве случаев — это бесцветные или окрашенные от розового до темно-коричневого цвета твердые соединения с удельным
20 весом более 1. Под действием влаги воздуха они гидролизуются с разложением. При вза25 имодействии с минеральными кислотами образуют соли амина с минеральной кислотой и сложные эфиры перфторкарбоновых кислот.
Водными растворами щелочей гидролизуются до соли перфторкарбоновой кислоты, спир30 та и третичного амина. В условиях хромато292963
Составитель Л. Иоффе
Редактор Л. Г. Герасимова Текред Л. Я. Левина Корректор 3. И. Тарасова
Заказ 3598/2 Изд. № 243 Тираж 473 Подписное
- 1НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5
12 Центральная типография МО графического анализа в инертном газе-носителе на инертной неподвижной фазе легко разлагаютсяся.
П р и и е р 1. В стеклянную круглодонную колбу на 100 мл помещают 50,0 г (33 лл) метилового эфира гептафтормасляной кислоты и через обратный холодильник, охлаждаемый водой, в нее вливают 22,2 г (31 мл) свежеперегнанного триэтиламина.
Смесь нагревают на глицериновой бане до кипения и выдерживают в этих условиях. В нижней части колбы скапливается окрашенная жидкость. Постепенно вся реакционная смесь становится однородной, что свидетельствует об окончании реакции (C2H;) Л+Сз1. гСООСНз — >- (С,Нз) зХ
° Сз1 гСООСНз.
После охлаждения содержимого колбы холодной водой получено 72,0 г комплекса триэтиламина с метиловым эфиром гептафтормасляной кислоты, который выделяется в виде светло-желтых быстро расплывающихся на воздухе кристаллов.
Строение полученного соединения подтверждено данньв|п газожидкостной хроматографии (идентифицированы продукты разложения триэтиламин и метиловый эфир гептафтормасляной кислоты) и ЯМР-спектров (изменяется химический сдвиг фтора при р-углеродном атоме; он составляет для комплекса
117,6 м.д., а в случае чистого эфира 120,4 м.д.) ..
Для подтверждения строения комплекс триэтиламина с метиловым эфиром гептафтормасляной кислоты обрабатывают 50 лг,г 22%ного раствора серной кислоты в диэтиловом эфире.
Выпадает осадок соли серной кислоты с триэтиламином (43 г, что составляет 98,3%).
Выделяющийся метиловый эфир гептафтормасляной кислоты переходит в раствор дпэтилового эфира, что подтверждено результатом анализа с помощью газожидкостной хроматографии.
Пример 2. Смесь 50,0 г метилового эфира гептафтормасляной кислоты и 30,0 г сухого диэтилового эфира обрабатывают 22,0 г свежеперегнанного триэтиламина, нагревают с обратным холодильником, охлаждаемым водой, на глицериновой бане до температуры кипения смеси. Образующийся комплекс триэтиламина с метиловым эфиром гептафтормасляной кислоты не растворяется в серном
10 эфире.
Он собирается на дне колбы в виде окрашенной жидкости. О конце реакции судят по прекращению изменения уровня отслаивающегося в нижней части колбы слоя комплекса.
15 По окончании реакции содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры, отделяют комплекс с помощью делительной воронки. При стоянии комплекс переходит в кристаллическое состояние. Идентификация этого
20 соединения проводилась, как описано в примере 1. Показана идентичность комплекса метилового эфира гептафтормасляной кислоты, полученного в примерах 1 и 2.
Пример 3. К 3,5 г метилового эфира три25 фторуксусной кислоты добавляют 2,2 г пиридина, нагревают при температуре бани 63 С.
При охлаждении выпадают хлопья белого цвета, являющиеся комплексом пиридина с метиловым эфиром трифторуксусной кислоты.
3р Пример 4. Дециловый эфир трифторуксусной кислоты насыщают газообразным триметиламином. При этом из раствора выпадает твердый продукт белого цвета, являющийся комплексом децилового эфира трифторуксус35 ной кислоты с триметиламином.
Предмет изобретения
Способ получения комплексов третичпых аминов с эфирами перфторкарбоновых кислот, от;ги гаюигийся тем, что эфиры перфторкарбоновых кислот обрабатывают третичными аминами с последующим выделением целевого продукта известным способом.