Способ получения двуядерных соединений кобальта с диэтаноламином

 

г С =.СС1=,-1АЛ

1!ЛТЕт1., Оиоч"

292989

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства Ло—

Заявлено С1.1Х.1969 (ЛЪ 1359332/23-4) с присоединением заявки М—

Приоритет

МПК С 07f 15/06

С 07с 91/04

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 15.1.1971. Вюллстс.iь Ъ 5

УДК 257.3.07(088.8) Дата опубликования описания 20.11".1971

Автор изобретения

В. Н. Евреев

Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДВУЯДЕРНЪIХ СОЕДИНЕНИЙ

КОБАЛЬТА С ДИЭТАНОЛАМИНОМ

Со21 Н (С Н. OH) g (NH (СзН О) з) Х, Изобретение касается нового способа получения двуядерных соединений кобальта с диэтаноламином типа

Со2ХН (СзН iO) (NH (С Н40) (СзН40Н) ) (X) з которые могут найти самое широкое применение в качестве ценных физиологически активных препаратов. Известен способ получения двуядерных соединений кобальта с диэтано7амином типа где Х вЂ” Cl, Br, NOi, заключающийся в том, что соответствующую соль двухвалентного кобальта обрабатывают диэтаноламином в присутствии кислорода в среде органического растворителя, например метанола, при соотношснии соли кобальта и диэтаноламина 1:6.

Однако известным способом нельзя получить новую группу двуядерных соединений кобальта типа

Co2NH (C2H 0) з(ХН (СзН О) (СзН40Н) ) Хз где Х вЂ” Cl, Вг, NO:, которая обладает ценными физиологически активными свойствами и может применяться как лечебные препараты при отравлении пестицидами.

Описан новый способ получения новых дв1ядерных соединений кобальта вышеуказанного типа, заключающийся в том, что соответствующую соль двухвалентного кобальта обрабатывают комплексом трехвалентного кобальта типа

CoNH(СзН.,O) з(ХН(СзН,O) (СзН,OH) ) 9Н О в среде органического растворителя, например метанола, и выделением целевого продукта известным способом. Анализ в полученных соединениях общего содержания кобальта и содержания двухвалентного кобальта проведен

10 потенциометрпческим методом.

Пример 1. Взвесь 1,29 г (0,003 лтоль) мелкоизмельченного внутрикомплексного соединения

Со Н(СзНiO).(МН(СзН O) (СзН,OH)) 9Н О

15 в 20 слез этанола смешивают с раствором 0,72 г (0,003 лтоль) перекристаллпзованной соли

СоС1з. 6Н20 в 20 cëi"" этанола. Полученную смесь перемешивают магнитной мешалкой в

20 течение 1,5 — 2 час и затем концентрируют в вакууме над хлористым кальцием почти досуха. Образовавшееся кристаллическое вещество синего цвета переносят на стеклянный фильтр, многократно промывают ацетоном и эфиром, 25 высушивают на воздухе. Выход 95 /о. Молекулярная масса 486,130.

Найдено,", . Со (11) 11,89; 11,85; Со (II)+

+Со (III) 2401 2376 С1 1450 1438 N 582

5,91.

30 СозСзН K OiC1-5Н O.

292989

Составитель О. Смирнова! зедактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я, Левина Корректор Т. А. Джаманкулова

Заказ 540 8 Изд. М 25! Тираж 473 Подписное . !НИИПР! Ксмнтста по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР !осква, К-35, Раушская наб., д. 475

Типо: ря1 ип, нр. Сапунова, 2

Вычислено, /о . .Со (II) 12 13; Со (11) +

+Со (III) 24,25; С! 14,60; N 5,86.

Аналогично соединение может быть получено, если в качестве растворителя использовать метиловый спирт. Выход 91 о/о.

Найдено, о/о. Со (II) 12,00; 12,08; Со (II)+

+Со (III) 24,25; 24,18.

Пример 2. К отфильтрованному раствору

1,00 г (0,003 моль) бромистого кобальта

СоВг2 6Н О в 20 см этанола прибавляют

1,29 г (0,003 моль) мелкоизмельченного внутрикомплексного соединения

CoNH(С2Н4О) (МН(С Н40)) 9Н О в 20 см этанола. Полученную смесь перемешивают магнитной мешалкой в течение 1,5 час и затем концентрируют почти досуха в вакууме над хлористым кальцием. В результате образуются мелкие синие кристаллы. Их выделяют на фильтре, промывают несколько раз ацетоном и эфиром, высушивают на воздухе.

Выход 95%. Молекулярная масса 475,048.

Найдено, о/о, Со (II) 10,16; 10,16; Со (II)+

+Со (III) 20,45; 20,34; Br 27,86; 28,07; N 4,90;

4,97.

С о С а Н JN 0 B rq 5HqO.

Вычислено, /о -. Со (I I) 10,25; Со (I I) +

+ Со (I I I) 20,50; B r 27,79; N 4,87.

Пример 3. К отфильтрованному раствору

0,87 г (0,003 моль) азотнокислого кобальта

Со(МОз) 2 6Н О в 30 мл метанола прибавляют

1,29 г (0,003 моль) мелкоизмельченного внуттрикомплексного соединения

CoNH (С НзО) 2(NH (С Н40) (С2Н ОН) ) 9H O в 30 см метанола. Полученную смесь перемешивают магнитной мешалкой в течение 1,5 час, отфильтровывают и затем концентрируют почти досуха в вакууме над хлористым кальцием.

Образовавшиеся синие кристаллы переносят

10 на фильтр, промывают несколько раз ацетоном и эфиром, высушивают на воздухе. Выход

60 /о. Молекулярная масса 593,280.

Найдено, /о. Со (11) 9,82; 9,83; Со (II)+

+Со (III) 20,00; 20,02; N 9,42; 10,11.

Со СаН ;Х401о. 8Н20.

Вычислено, /о. Со (II) 9,93; Со (11) +

+Со (III) 19,86; N 9,44.

Предмет изобретения

Способ получения двуядерных соединений кобальта с диэтаноламином типа

Co NH (С Н40) >(NH (С Н О) (С Н4ОН) ) (Х) где Х вЂ” CI, Br, NO>, отличающийся тем, что соответствуюшую соль двухвалентного кобальта обрабатывают комплексом трехвалентного кобальта типа

CoNH (С Н40) 2(NH (С2Н40) (С2Н40Н) ) 9Н О чр в среде органического растворителя, например метанола, с выделением целевого продукта известным способом.