Патент ссср 293342

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОЬЕЕтЕНИЯ

293342

Сооюз Соввтокик

Социалиотикескик

Рвопублик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

Заявлено 22Л11.1967 (№ 1142604/23-4) М. Кл. С 07с 127/18

Приоритет 22.IV.1966, ¹ F 48991 IVb/12о и 14.XII.1966, № F 50938 IVb/12о, ФРГ

Комитет по делан кзобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 15,1.1971, Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 19.11.1973

УДК 547.495.2.07 (088.8) Авторы изобретения

Иностранцы

Отто Шерер, Герхард Херляйн и Хуберт Шеновский (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Фарбверке Хехст АГ» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ МОЧЕВИНЫ

Анализ

C .II., 1, 1,О, Изобретение относится к способу получения неописанных ранее производных мочевины общей формулы

М4- — мн-со-ма ."

Ф4)па где R< — галоидный алкил или циклоалкил, галоидный алкенил или циклоалкенил с 1 — 5 атомами углерода, причем n< — — 1 или 2; R> и R3 — водород, алкил или алкокси с числом атомов углерода 1 — 4, причем R> и R3 не являются одновременно водородом; R4 — галоид, алкил, алкокси, трифторметил, причем п

= 0 — 3.

Указанные соединения обладают физиологически активными свойствами и могут быть получены путем взаимодействия соответственчо замещенных фенилизоцианатов с алкил(диалкил)-аминами или с О-алкил(О,N-диал,кил) -гидроксиламином в среде органических растворителей. Наиболее подходящими для этого являются: бензол, толуол, диоксан, диметилформамид.

Фенилизоцианаты, используемые при этом в качестве исходных продуктов, получаются известным способом — фосгенированием соответствующих аминов или их гидрохлоридов.

Производные мочевпны, получаемые по данному способу, представляют собой почти без исключения кристаллические продукты, которые могут быть очищены путем перекристаллизации из органических растворителей, П р» е р 1. N- (4- (3,3 -дихлораллилокси)фенил) -N,N -диметилмочевина.

1000 г (4,1 моль) 4- (3,3 -дихлораллилокси)фенилизоцианата растворяют при комнатной

>0 температуре в 2000 мл абсолютного бензола.

К полученному таким образом раствору добавляют при помешивании 200 г (4,5 моль) диметиламина. При этом температура повышается примерно на 50 С. Выкристаллизовавшийся продукт реакции после охлаждения отжимают на нутче, промывают небольшим количеством бензола и высушивают. Выход продукта 1100 г. Т. пл. 103 †1 С.

Дальнейшая очистка может быть произведена путем перекристаллизации из петролейного эфира.

25 Нз

С1,С=СН-СН,-Î "Q NH-C0- 1 Н, 293342

Вычислено, %: Cl 24,6; N 9,7.

Найдено, %: CI 243; N 9,9.

Мол. вес 289.

Аналогично синтезирован ряд замешенных мочевин. Результаты опытов получения некоторых из них сведены в таблицу 1.

Пример 2. N- (4- (3,3 -дихлораллилокси)фенил) -N -метил-N -метоксимочевина.

48 г (0,2 моль) 4- (3,3 -дихлораллилокси)фенилизоцианата растворяют при комнатной температуре в 100 мл абсолютного бензола.

Затем при помешивании добавляют 13 г (0,22 моль) О,N-диметилгидроксиламина.

После перемешивания в течение часа при температуре 40 С по возможности полно отгоняют растворитель. Выпавший продукт реакции отжимают на нутче и высушивают. Выход продукта 53 г. Температура плавления 78—

82 С.

Выход продукта после перекристаллизации из петролейного эфира 47 г. Т. пл. 81 — 82 С.

Анализ .. ОСН5

С1,r СН -СН,-О- О ХН- ОО - М

011, С,-„í,„ñ1,м,о, Вычислено, %: CI 23,2; N 9,2.

Найдено, %: Cl 23,1; N 8,9.

Мол. вес 305.

Аналогично синтезирован ряд мочевин. Результаты некоторых опытов сведены в таблицу 2.

Пример 3. N 14-(1,Г-дифтор-2,2 -дихлорэтокси) -фенил)-N -метоксимочевина.

50,4 г (0,2 моль) 4- (1,1 -дифтор-2,2 -дихлорэтокси)-фенилизоцианата растворяют в 100 мл абсолютного бензола. Затем при перемешивании добавляются по каплям 10,3 г (0,21 моль) О-метилгидроксиламина, после чего нагревают с дефлегмацией в течение

30 мин. После охлаждения кристаллический продукт отжимают на нутче и перекристаллизовывают из небольшого количества этанола.

Выход продукта 52 г (87% от теоретического), Т. пл. 105 С.

Анализ

СНС1, -СГ, -О Q < МН-CO X

"H

Н

iS Вычислено, %: N 8,9

Найдено, %: N 8,7.

Мол. вес 315.

Аналогично получено несколько мочевин, результаты опытов сведены в таблицу 3.

Пример 4. N-3-1(2 -хлорэтокси) - фенил)N -метилмочевина.

30 г (0,15 моль) 3-(2-хлорэтокси)-фенилизоцианата растворяют в 100 мл абсолютного бензола и при перемешивании добавляют 5,2 г (0,17 моль) метиламина. После охлаждения образовавшиеся кристаллы отжимают на нутче и перекристаллизовывают из бензола.

Выход продукта 33 г. Т. пл. 121 С.

Анализ

30 D wH-io-ìí-cv, С1СН; СН;о

С ОН, ЩО, Вычислено, %: N 12,3.

Найдено, %: N 12,4.

Мол, вес 228,5.

40 Аналогично получен ряд замещенных мочевин, некоторые из которых представлены в таблице 4.

293342

Таблица 1

Взято в реакцию, г

CI о х о х

rl

Щ о х

Ф о х х

З!

lII соответствующего изоцианата

Т. плавл., -С о х

Ol

»«

«g

CI3 диметиламина

32,5

9,0

8,7

11,7

50,4

9,2

9,0

23,4

10

23,2

9,4

9,2

7,1

7,1

7,3

7,2

9,4

9,2

130 †1 (из CCI ) Таблица 2

Результаты анализа, Взято в реакцию, г о о о, хх о

Жх

CI о х

»«

v х и

_#_I соответствующего изоцианата

Т. плавл., С диметилгидроксиламина

10

31,2

31,4

8,3

8,6

40,3

10,4

8,4

8,5

13

22,1

8,9

22,1

8,7

6,7

17,6

7,3

17,9

7,1

7,9

94 — 97 (из циклогексана) 10,0

10,0

7,9

Таблица 3

Результаты анализа, Взято в реакцию, г

»

О х х

Ф«

О о о

N о х

»« о х

2 х соответствующего изоцианата

О-метилгидроксиламина

Т. плавл., С

46

25,1 25,6

29,9 30,4

5,2

28,2

5,2 х х

»« о

v о»

М х о х х

Название соединения

N-(4-(1,2,2 -трихлораллилокси) - фенил)N,Ы -диметилмочевина

N- (4- (1,1 -дифтор-2,2 -дихлорэтокси) - фенил) -N,N диметилмочевина

N - (3-метокси-4- (1,2 -дихлорвинилокси) фенил) -N,N -ди метил моч евин а

N- (3-трифторметил-4- (1,1 - дифтор - 2,2 дихлорэтокси) -фенил-N,N - диметилмочевина

N-(4-(2 -хлор-3,3,4,4,5,5 - гексафторциклопентенил-(1)-окси)-фенил)-N,N диметилмочевина

Название соединения

N-(4-(1,2,2 - трихлораллилоксн)-фенил)N ìåòèë-Ж -метоксимочевина

N-(4-(1,1 -дифтор-2,2 -дихлорэтокси) - феннл)-N ûåòèë-N метоксимочевина

N-(3-метокси-4-(1,1 - дихлорвинилокси)фенил)-N -метил-N -метоксимочевина

N-(3-фторметил-4-(1,1 -дифтор-2,2 - дихлорэтокси) -фенил) -N -метил-N - метоксимочевина

N-(4-(2 -хлор-3,3,4,4 - тетрафторциклобутенил-(1)-окси)-фенил) - N -метил-N метоксимочевина

Название соединения

N- (3- (1,1 -дифтор-2,2 -дихлорэтокси) - фенил) -N -метоксимочевина

N-(4-(I,2 -дихлорвинилокси) - фенил) - N метоксимочевина

N-(3-хлор-4 - (1,1 -дифтор-2,2 - дихлорэтокси) -фенил)-Х -метоксимочевина

N (3-метил-4 - (1,1 -дифтор-2,2 - дихлорэтокси) -фен ил) -N -метоксимочевина

103 †1 (из этилацетата) 144 †1 (из этанола) 171 †1 (из метанола) 167 †1 (из этанола) 93 — 94 (из петролейного эфира) 60 (из петролейного эфира) 85 — 87 (пз диизопропилового эфира) 60 — 62 (из бензола) 100 †1 (из СС14) II8 †1 (из CCI ) 118 (из этанола) 105 †1 (из СС! ) Результаты анализа, %

8,7 8,9

10,5 10,1

8,1 8,0

8,8 8,5

ЮЗЗ42

Таблица 4

Результаты анализа, Взято в реакцию, г

d> х х й( о

CI о х

r

Ф ,О

Ш о х о х х и х соответствующего изоцианата

Т, плавл., С

Название соединения о х

О сО х метиламина

С4 х ох

Z x

25,6 25,8

10,0

10,2

3,4

7,7

7,6

30,3

3,4

31,7 32,0

8,3

8,4

3,4

41,7

6,3

6,6

Предмет изобретения

Составитель Л. Федоткина

Техред А. Евдонов

Корректор А. Васильева

Редактор Белявская

Заказ 255/18 Изд. № 1837 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

N- (3- (1,2 -дихлорвинилокси) - 4 - метилфепил) -N -метилмочевина

N- (3-трифторметил-4- (1,1 - дифтор - 2,2 дихлорэтокси) -фенил) -N -метилмочевина

N-(3-хлор-(4-(1,1 - дифтор - 2,2-дихлорэтокси) -фен ил) -Х -метилмочевнна

N-3,4-бис-(1,1 - дифтор - 2,2 - дихлорэтокси) -фенил) -N -метилмоч евина

Способ получения производных мочевины общей формулы

10 где Rz — галоидный алкил или циклоалкил, галоидный алкенил или циклоалкенил с 1 — 5

171 †1 (из метанола) 138 †1 (из бензола) 137 †1 (из этанола) 13б (из СС14) атомами углерода, причем n< — — 1 или 2; Кг и Яз — водород, алкил или алкокси с числом атомов углерода 1 — 4, причем R и Кз не являются одновременно водородо,; R4 — галоид, алкил, алкокси, трифторметил, причем аг ——

= Π— 3, отличающийся тем, что соответственно замещенные фенилизоцианаты подвергают взаимодействию с алкил (диалкил) -амином или с О-алкил- (О,N-диалкил) -гидроксиламином в среде органических растворителей, например бензоле, толуоле, диоксане, диметилформамиде.