Способ получения непасыщенных азотсодержащихполиэфиров

Авторы патента:

C08G63/52 - поликарбоновые кислоты или полиоксисоединения, в которых по крайней мере один из двух компонентов содержит алифатическую ненасыщенную связь

294840

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

ЧПК С 08о 17/10

Заявлено 18.Xll.1967 (№ 1204374/23-5) с присоединением заявки № 1362624/23-5 от

12. I X.1969

Приоритет

Комитет по делан изобретений и открытий при Сосете Министров

СССР

УДК 678.674 (088.8) Опубликовано 04.ll.1971. Бюллетень ¹ 7

Дата опубликования описания 2.1V. 1971

Авторы изобретения

1 i :,,.. -, А. Д. Валгин, Б. П. Ворооьев, В. В. Коршак и Д. Ф. Кутепов

Московский химико-технологический институт имени Д. И. Менделеева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ

ПОЛИЗФИРОВ

Известен способ получения ненасыщенных азотсодержащих полиэфиров путем поликонденсации ангидрида ненасыщенной дикарбоновой кислоты, диола и азотсодержащего соединения, например 2-диэтаноламино-4,6-дихлор-1,3,5-триазина.

Однако получаемые полиэфиры недостаточно теплостойки, так как имеющийся в них триазиновый цикл находится в боковой цепи.

Для повышения теплостойкости полиэфиров предложено в качестве исходных азотсодержащих соединений применять соединения, содержащие функциональные гидроксильные или карбоксильные группы непосредственно в триазиновом цикле, например 2-дифениламино - 4,6-бис- (2-оксиэтокси) -1,3,5 - триазин, 2-фенил-4,6 - бис- (2-окси-этокси) -1,3,5-триазин или 1,3,5- триазин-4 - дифениламино-2,6-бисаминоуксусной кислоты и 1,3,5-триазин-4-моноанилид-2 - моноэтанолфенилимин-6-моноэтаноламин.

Предложенные соединения позволяют вводить триазиновый цикл в основную линейную цепь полиэфира, что улучшает его свойства и свойства его сополимеров со стиролом, получаемых по обычному способу в присутствии перекисного инициатора.

Пример 1. Из 98,1 вес. ч. малеинового ангидрида, 156 вес. ч. диэтиленгликоля, 72,9 вес. ч. фталевого ангидрида и 110 вес. ч.

2-дифенила мино вЂ” 4,6-бис- (2-оксиэтокси) -1,3,5триазина синтезируют при 200 С ненасыщенный полиэфир в течение 3 вЂ” 5 час до кислотномг КОН го числа 40 вЂ” 42 г полиэфирна

Полученный полиэфир имеет относительную вязкость по спирто-бензольной смеси 1,435, температуру каплепадения по Убеллодс 73 С, мол. вес 1350, растворим в органических растворителях и хорошо совмещается со стиролом.

70",с-ный стирольньш раствор полученного полиэфира отверждается при 80 С с 2% гидроперекиси изопропилбензола за 4 час. Выход сополимера по экстракции ацетоном составляО кГС ет 88 4, твердость по Бринеллю 19,1 и млР теплостойкость по Вика 204 С.

Пример 2. Полиэфир на основе

2о 98,1 вес. ч. малеинового ангидрида, 156 вес. ч. диэтилгликоля, 72,9 вес. ч. фталевого ангидрида и 83 вес. ч. 2-фенил-4,6-бис-(2-оксиэтокси)-1,3,5-триазина синтезируют при 200 С в течение 10 час до кислотного числа

25 40 мг КОН

40,5 г полпэфпра

Получают полиэфир с вязкостью по спиртобензольной смеси 1,46, температурой каплепадения по Убеллоде 62 С,мол.вес 1270, раство30 римый в органических растворителях и хоро294840

Составитель Л. М. Чурсина

Редактор 3. Н. Горбунова Техред 3. Н. Тараненко

Корректоры: Л. Корогод и Е. Ласточкина

Заказ 732/15 Изд. Ма 314 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по дслам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, УК-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 шо совмещаемый со стиролом. 70 /о-ный стирольный раствор полученного полиэфира отверждается при 80 С с 2а/< гидроперекиси изопропилбензола за 4 час. Выход сополимера по экстракции ацетоном 90,1

Пример 3. 116 вес. ч. диэтиленгликоля конденсируют со 118 вес. ч. 1,3,5-триазин-4дифениламино-2,6-бис-аминоуксусной кислоты и 84 вес. ч. фумаровой кислоты при постепенном повышении температуры реакции до

200 С в токе инертного газа в течение

5 час до кислотного числа полиэфи ра мг КОН

42, стабилизируют 0,05 вес. ч. гидг полиэфира рохинона, и полученный полиэфир растворяют в 30 вес. ч. стирола. Полученная смола отверждается 2 /о перекиси бензоила за 60 мин.

Глубина отверждения по экстракции ацетоном 92 /о. Твердость отвержденного стиролом полиэфира 14,8 кГс/ммг, а теплостойкость по

Вика 160 С.

Пример 4. 85 вес, ч. диэтиленгликоля конденсируют со 110 вес. ч. 1,3,5-триазин-4-мо4 ноанилид-2 - моноэтанолфенилимин - 6-моноэтаноламина с 98 вес. ч. малеинового ангидрида, как описано в примере 1, до кислотномг КОН го числа 39 ф в течение 6 час. г поливфира

Полученный полиэфир стабилизируют

0,05 вес. ч. гидрохинона, растворят в 30 вес. ч. стирола и отверждают при 20 С 2о/0 перекиси бензоила за 55 мин.

Прочность при сжатии полиэфира, отвержденного стиролом, 900 кг/смг, а теплостойкость по Вика 168 С.

15 Предмет изобретения

Способ получения ненасыщенных азотсодержащих полиэфиров путем поликонденсации ангидрида ненасыщенной дикарбоновой

20 кислоты, диола и азотсодержащих соединений, отличающийся тем, что, с целью повышения теплостойкости полиэфиров, в качестве исходных азотсодержащих соединений применяют соединения, содержащие функциональ25 ные гидроксильные или карбоксильные группы в триазиновом цикле.