Способ получения кремнийсодержащих дивиниловых спиртов гетероциклическогоряда

 

Г т фоаоо

" вен"но-ПИСАЙ

И Е

296752

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВНДЕТЕЛЫЛВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 15.Х11.1969 (!чо 1385420/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 02.111.1971. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 1.IX.!971

NIlK С 07с 33/00

Комитет по делам изобретений н открытий прн Совете Министров

СССР

,,ó ÄK 547.37.07(088.8) Авторы изобретения

И. Н. Азербаев, К. Калитов, К. Б. Ержанов и В. С. Базалицкая

Институт химических наук АН Казахской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ

ДИВИНИЛОВЫХ СПИРТОВ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКОГО

РЯДА

CH58i(C Hs) 2 !

C =-С1! — CH =- СН2

Изобретение относится к области получения мономеров на основе элементоорганических соединений, имеющих в своем составе диеновую связь.

Известен способ получения кремнийсодержащих дивиниловых спиртов алициклнческого ряда путем взаимодействия соответствующего спирта с гидридсиланом при температуре

210 — 220 С в присутствии катализатора

Спайера.

Выход конечных продуктов 30 — 52%.

Предлагается получать кремнийсодержащие спирты гетероциклического ряда общей формулы где Х=О, ) N — СНз, >NH, R — Н, СНз —, R — СНз, СзНз —, R" — СН„H —, R" Н, С6Н5

Предлагаемый способ состоит в том, что кремнийсодержащий спирт подвергают взаимодействию с гидридалкилсиланом в среде органического растворителя при температуре кипения реакционной массы в присутствии катализатора Спайера.

Целевой продукт выделяют перегонкой в вакууме.

Выход конечных продуктов 93 — 96%.

По предложенному способу процесс идет при более низкой температуре с достижением высоких выходов конечного продукта.

10 Наличие в молекуле атома кремния и гетероциклического кольца позволяют использовать синтезированные спирты не только для получения полимеров и сополимерных материалов с повышенными термостабильными

15 свойствами, но и в качестве физиологически активных веществ — лекарственных препаратов.

Изобретение поясняется следующими примерами.

20 Пример !. Синтез 2,2-диметил-4-(1-метилдибутилсилилбутадиен - 1,3-ил) - тетрагидропиранола-4.

В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и термо25 метром, помещают 1,8 г (0,01 г моль) 2,2-диметил-4-винилэтилтетрагидропиранола-4 и три капли О,! н. катализатора Спайера в 10 мл сухого толуола, смесь подогревают до 70—

80 С, затем прибавляют 1,6 г (0,010! г моль) ч0 мстилдибутилсилана. Затем прикапывают

296752

Предмет изобретения

СНз$6СФаЬ

C -At СН СН2

25 — С 0H= 0Н2

ЗО

Составитель М. Меркулова

Техред Л. В. Куклина Корректор 3. И, Тарасова

Редактор О. Юркова

Заказ 2332/19 Изд. ¹ 559 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 гидридсилан, и реакционную массу нагревают при температуре кипения толуола в течение

7 час. Толуол отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме под азотом. Получают 3,24 г 2,2-диметил-4-(1 - метилдибутилсилилбутадиен - 1,3ил)-тетрагидрапиранола-4 с т. кип. 154 C при

1 мм, пг 1 4969

Выход целевого продукта 95,2%.

Найдено, %: С 69,55; Н 11,34; Si 8,36.

СгоНзвЗтОг.

Вычислено, %: С 71,00; Н 11,24; Si 8,28.

Пример 2. В вышеописанных условиях из 3,03 г (0,01 г моль) 2,6-дифенил-4-винилэтинилпиперидола-4, четырех капель 0,1 н. катализатора Спайера, 10 лл толуола и 1,6 г (0,0101 г-моль) метилдибутиленсилана после соответствующей обработки получают 4,3 г

2,6-дифенил - 4- (1 - метилдибутилбутаднен-1,3ил)-пиперидола-4 с т, кип. 240 С при 1 мм, пго 15365

Выход целевого продукта 934%.

Найдено, %: С 77,91; Н 9,82; Si 6,44.

СЗОН4331ХО.

Вычислено, %: С 78,09; Н 9,32; $1 6,07.

Пример 3. В вышеописанных условиях берут 2,5 г (0,013 г моль) у-изомера 1,2,5-триметил-4 - винилэтинилпиперидола - 4, четыре капли 0,1 н. катализатора Спайера, 13 мл ксилола, 2,06 г (0,0131 г.моль) метилбутилсилана. Затем прикапывают гидридсилан. Реакционную массу нагревают при температуре

120 С в течение 10 час и при соответствующей обработке получают 4,28 г 1,2,5-триметил-4- (1метилдибутилсилилбутадиен-1,3 - ил) - пиперидола-4 с т. кип. 147 †1 С при 1 м.и, n 1,14978.

Выход целевого продукта 94%.

Найдено, о/о. .С 71,09; Н 11,56; Si 8,03, С„Н„StNO.

Вычислено, %: С 71,11; Н 11,67; Si 7,96.

Способ получения кремнийсодержащих дивиниловых спиртов гетероциклического ряда общей формулы

15 где X=0, ) N — СНз, ) NH, R — Н, СНз —, R — СНз, СзНз —, R" — СНз Н вЂ”, 20 R — Н СзНз — з например, 2,2-диметил - 4-(1 - метилдибутилсилилбутадиен - 1,3 - ил) - тетрагидропиранола-4, отличающийся тем, что кремнийсодержащий дивиниловый спирт общей формулы

I где Х,,R, R, R", R" имеют вышеуказанные значения, например 2,2-диметил-4-винилэти35 нилтетрагидропиранола-4, обрабатывают гидридалкилсиланом, например метилдпбутилсиланом, в среде органического растворителя при температуре кипения реакционной массы в присутствии катализатора Спайера с после40 дующим выделением целевого продукта известными приемами.

Способ получения кремнийсодержащих дивиниловых спиртов гетероциклическогоряда Способ получения кремнийсодержащих дивиниловых спиртов гетероциклическогоряда 

 

Похожие патенты:
Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения вторичных аминов из соответствующих сульфамидов

Изобретение относится к соединению формулы (I), обладающему способностью к связыванию с рецептором S1P (в частности, EDG-6, предпочтительно EDG-1 и EDG-6), его нетоксичным водорастворимым солям или его метиловому или этиловому сложному эфиру, которые могут использоваться для профилактики и/или лечения отторжения трансплантата, болезни трансплантата-против-хозяина, аутоиммунных заболеваний и аллергических заболеваний

Изобретение относится к новым конденсированным гетероциклическим соединениям или их солям

 // 308578

 // 363246

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению с/ ,о -дифенил-4-аршт-4окси-1-пиперидинбутанамид-Ы-оксидов формулы или их стереоизомеров, где Alk - СН -СНгили (СНз)-; R и R, - С ;,-С -алкил j Ar - фенил, возможно имеющий до 2 заместителей, выбранных из галоида и трифторметила, которые обладают фармакологическими свойствами

Изобретение относится к области органической химии, а именно к гетероциклическому соединению общей формулы (I), где (A) обозначает фенил или пиридил; каждый (А′), если он содержится, независимо выбран из группы, включающей фенил, фенилС1-С10алкоксигруппу, фенилС1-С10алкил, фенилоксигруппу и галоген, где каждый (А′) содержит 0, 1, 2 или 3 заместителя, независимо выбранных из группы, включающей галоген, галогенС1-С10алкил, фенил, C1-С10алкил и C1-С10алкоксигруппу; X равно 0, 1 или 2; (B) обозначает циклопропильное кольцо, где (А) и (Z) ковалентно связаны с разными атомами углерода в (В); (Z) обозначает -NH-; (L) выбран из -СН2СН2-, -СН2СН2СН2- и -СН2СН2СН2СН2-; и (D) выбран из -N(-R1)-R2, -O-R3 и -S-R3, где R1 и R2 связаны друг с другом, и вместе с атомом азота, к которому присоединены R1 и R2, образуют 5- или 6-членное гетероциклическое кольцо, где указанное гетероциклическое кольцо содержит 0, 1 или 2 заместителя, независимо выбранных из группы, включающей -NH2, -NH(С1-С6-алкил), -N(C1-С6-алкил)(С1-С6-алкил) и C1-С10алкил, или R1 и R2 независимо выбраны из группы, включающей -Н, C1-С10алкил и С3-С7-циклоалкил, где суммарное количество заместителей у R1 и R2 равно 0, 1 или 2 и заместители независимо выбраны из -NH2, -NH(С1-С6-алкил) и -N(C1-C6-алкил)(С1-С6-алкил); и R3 обозначает C1-С10алкил; или его энантиомеру, диастереоизомеру или их смеси, или его фармацевтически приемлемой соли или сольвату; при условии, что исключены следующие соединения: N1,N1-диметил-N2-(2-фенилциклопропил)-1,3-пропандиамин и N1,N1-диметил-N2-(2-фенилциклопропил)-1,2-этандиамин. Также изобретение относится к гетероциклическому соединению формулы (I'), фармацевтической композиции на основе соединения формулы (I) и применению соединения формулы (I). Технический результат: получены новые гетероциклические соединения, обладающие активностью в качестве ингибитора LSD1. 4 н. и 25 з.п. ф-лы, 7 ил., 1 табл., 40 пр.

Изобретение относится к новому способу получения соединений формулы I где А представляет собой C1-С6-алкил, арил, который моно- или дизамещен F, Cl, Br, ОСН3, C1-С3-алкилом или бензилом, - ингибиторов 5-липоксигеназы, полезных для лечения или облегчения воспалительных заболеваний, аллергии и сердечно-сосудистых заболеваний

Изобретение относится к новым производным сульфонамидов формулы (I) или их фармацевтически приемлемым солям: ,где R1 означает -ОН или -NHOH;R 2 означает водород; R3 означает алкил, алкоксиалкил, арилалкил, пиридилалкил или морфолинилалкил; А означает пиперидил или тетрагидрофуранил; n равно 0; Е означает ковалентную связь; С1-С4-алкилен, -С(=O)-, -С(=O)O- или -SO 2-; Х означает водород, алкил, арил, арилалкил, алкоксиалкил, морфолинил или тетрагидропиранил; каждый из G и G’ означает -C(R 5)=C(R5), где R5 и R5 означают водород, М означает группу -CH-; z означает группу -(CR7R7’)a-L-R8, где а равно 0; каждый из R7 и R7 означает водород; L означает ковалентную связь; и R8 означает галоген или алкокси

Изобретение относится к новым производных пирана общей формулы где Y представляет 5-, 6- или 7-членное кольцо, предпочтительно 5-членное кольцо, метил- или этил- моно- или полизамещенное и, необязательно, ненасыщенное; R1, R2, R3, R4 представляют (каждый независимо) атом водорода или же линейную либо разветвленную C1-5-алкильную группу; Х присутствует либо отсутствует; когда Х присутствует, R5, R6, R7, R8, R9 все присутствуют, а Х является атомом водорода или же группой OZ, где Z - это атом водорода или группа R10 или группа C(O)R10; когда Х отсутствует, имеется двойная связь при атоме углерода в 4-м положении и присутствуют R7, R8 и R9, и один из R5 либо R6 (если имеется R6, то отсутствует R5, и наоборот), или присутствуют R5, R6 и R7, и один из R8 либо R9 (если имеется R8, то отсутствует R9, и наоборот), или R7 представляет группу =C(R11)(R12) и присутствуют R5, R6, R8, R9; каждая из групп R5-R12, когда они присутствуют, представляет независимо атом водорода или же линейную либо разветвленную C1-5-алкильную или С2-5-алкенильную группу; Изобретение относится также к способам получения этих соединений, фармацевтической композиции и применению, по меньшей мере, одного производного пирана формулы (I) в качестве душистого агента

Изобретение относится к новым соединениям общей формулы (1), которые обладают сродством к µ-опиоидному рецептору и ORL1-рецептору, к лекарственным средствам, содержащим эти соединения, и к применению этих соединений для получения лекарственных средств, пригодных для лечения боли, страха, стресса и других заболеваний или состояний. В общей формуле (1) Y1, Y1′, Y2, Y2′, Y3, Y3′, Y4 и Y4′ означают -H; R1 и R2 независимо друг от друга означают -H или -CH3; при условии что R1 и R2 оба одновременно не означают -H; Q означает: -C6-16-арил, незамещенный или моно- или многократно замещенный -F, -Cl, -Br или -I; или -гетероарил; R3 означает: -C1-8-алкил, незамещенный или моно- или многократно замещенный -OR0, где R0 означает незамещенный -C1-3-алкил; незамещенный -C3-6-циклоалкил-C1-4-алкил; незамещенный -C1-4-алкил-C3-6-циклоалкил; -C6-16-арил, незамещенный или моно- или многократно замещенный -F, -Cl, -Br, -I, -CN, -R0 или -OR0, где R0 означает незамещенный -C1-8-алкил; или -гетероарил; n означает 0; X означает -NRA-; RA означает -H или -R0; где R0 означает незамещенный -C1-4-алкил; и RB означает -C(=O)R0; где R0 означает незамещенный -C2-8-алкенил-C6-16-арил или незамещенный -C1-8-алкил-(C6-16-арил)1-2. 4 н. и 6 з.п. ф-лы, 14 табл., 164 пр.

Изобретение относится к новым соединениям Формулы III или к его фармацевтически приемлемым солям, в которой: R1 и R2 независимо выбраны из группы, состоящей из: (a) H, (b) (C2-C6)алкила, (c) C1-C6 алкила, прерванного одной или более групп -O-, (d) (C0-C3)алкил-(C3-C7)циклоалкила и (e) (CH2)nQ, где n=1-2 и где Q обозначает ароматическую кольцевую систему, имеющую от 5 до 6 кольцевых атомов C, и причем Q может быть независимо замещен группами числом до 3, выбранными из галогена, при условии, что R1 и R2 одновременно не обозначают H, причем каждый алкил R1 и R2 может быть независимо замещен одной или более групп, выбранных из группы, состоящей из галогена, гидрокси, циано, CF3 или C1-C4 алкила, или R1 и R2 вместе с углеродом, к которому они присоединены, образуют 3-7-членное циклоалкильное или 6-членное гетероциклоалкильное кольцо, включающее один атом кислорода и которое в случае необходимости несет C1-C4 алкильный заместитель, или R1 и R2 вместе с углеродом, к которому они присоединены, образуют 3-7-членное циклоалкильное кольцо, замещенное R20 и R21, причем R20 и R21 вместе с углеродом или углеродами, к которому (которым) они присоединены, образуют 3-7-членное циклоалкильное кольцо; R6 обозначает C1-C6 алкил; каждый R7 независимо обозначает C1-C6 алкил; Y обозначает -O-; R4 выбран из группы, состоящей из: (a) (C0-C3)алкил-(C3-C7)циклоалкила, (b) трифторэтила, и (c) трифторпропила; Z обозначает фенил или бициклическую кольцевую систему, имеющую 9 кольцевых атомов, независимо выбранных из C, N, O и S, при условии, что не больше чем 3 кольцевых атома в любом единственном кольце отличаются от C, причем указанная кольцевая система может нести до 3 заместителей, независимо выбранных из группы, состоящей из R6, CF3 и SR6; и R5 выбран из группы, состоящей из NO2, NH2, F, Cl, Br, CN, SR6, S(O)2N(R7)2 и (C1-C4)алкила, причем каждый алкил может быть независимо замещен одним или более галогенами или CF3. Изобретение также относится к фармацевтической композиции для лечения нейродегенеративного нарушения или улучшения когнитивной функции, содержащей терапевтически эффективное количество указанного соединения; а также к способу лечения нейродегенеративного нарушения, например болезни Альцгеймера, или улучшения когнитивной функции. Соединения действуют как модуляторы гамма-секретазы. 6 н. и 25 з.п. ф-лы, 14 табл., 3147 пр., 1 ил.

Изобретение относится к новым соединениям общей формулы (1), которые обладают сродством к µ-опиоидному рецептору и ORL1-рецептору. Изобретение также относится к применению этих соединений для получения лекарственных средств, которые могут быть использованы при лечении страха, стресса и связанных со стрессом синдромов, депрессий, эпилепсии, болезни Альцгеймера, старческого слабоумия, общих познавательных дисфункций, нарушений обучения и памяти (как ноотроп), синдромов отмены, злоупотребления алкоголем и/или наркотиками и/или злоупотребления медикаментами и/или алкогольной, наркотической, медикаментозной зависимости и др. В общей формуле (1) Y1, Y1 ', Y2, Y2 ', Y3, Y3 ', Y4 и Y4 ' в каждом случае означают -H; Q означает -R0, -C(=O)-R0, -C(=O)OR0, -C(=O)NHR0, -C(=O)N(R0)2 или -C(=NH)-R0; R0 в каждом случае независимо означает -C1-8-алифат, -C3-12-циклоалифат, -арил, -гетероарил, -С1-8-алифат-С3-12-циклоалифат, -C1-8-алифат-арил, -C1-8-алифат-гетероарил, -С3-8-циклоалифат-C1-8-алифат, -C3-8-циклоалифат-арил или -C3-8-циклоалифат-гетероарил; R1 и R2 независимо друг от друга означают -C-1-8-алифат; R3 означает -C1-8-алифат, -арил, -гетероарил или -C1-8-алифат-C3-12-циклоалифат; n означает 0; X означает -NRA-;RA означает -C1-8-алифат; RB означает -C1-8-алифат; при условии, что R1, R2, RA и RB одновременно не означают незамещенный -C1-8-алифат. 4 н. и 5 з.п. ф-лы, 11 табл., 164 пр.
Наверх