Способ получения моно-р-оксиалкилмалеинатов

 

О П И C"À -"Н И-Е 297632

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт, свидетельства ¹

MHI(С 07с 67/00

С 07с 69 60

Заявлено 20.Х.1969 (Л 1377034!23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 11.111,1971. Бюллетень ¹ 10

Дата опубликования описания 5Л П.1971

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииистров

СССР

УДI(547 475 11 26 (088.8) Авторы изобретения

В. С. Маркевич, С. М. Маркевич и В. Н. Ульянова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО-P-ОКСИАЛКИЛМАЛЕИНАТОВ

Моноэфиры малеиновой кислоты являются Вместо труднодоступных линейных первичпромежуточными продуктами в производстве ных спиртов используют высшие а-олефины. поверхностно-активных веществ, таких, напри- Последние в крупном масштабе производятся мер, как эфиры сульфоянтарной кислоты и ее промышленностью из доступного сырья (терпроизводных. 5 мокрекинг петролатума, термоконтактный креМоющие средства на основе различных кинг парафинов, выделенных карбамидной деэфиров малеиновой кислоты обладают исклю- парафинизацией из дисгнллятов дизельного чительно высокой смачивающей способностью, топлива и дистиллятов трансформаторных маблагодаря чему они находят широкое приме- сел и др.). нение в качестве текстильно-вспомогательных 10 Цель изобретения — увеличение выхода цевеществ. левого продукта.

Кроме того, по своему моющему действию они практически не уступают соответствующим Смесь эквивалентных количеств а-олефинов, алкилсульфатам. Особенно эффективны мою- перекиси водорода, связанной в комплексе с щие средства, содержащие в эфирном фраг- 15 мочевиной (перекись мочевины), и малеиновоменте нормальную первичную алкоксигруппу. ro ангидрида нагревают в безводной среде в

Известен способ получения нормальных мо- присутствии специфического растворителя, ноалкилмалеинатов путем термической кон- обеспечивающего взаимное растворение комденсации нормальных первичных спиртов с понентов реакционной смеси и увеличивающемалеиновым ангидридом. 20 го реакционную способность реагентов.

Предложен одностадийный способ получения моно-р-оксиалкилмалеинатов с высоким Установлено, что таким специфическим равыходом на основе (x-олефинов, малеинового створителем для данной реакции является ангидрида и перекиси мочевины, содержащих ацетонитрил. в эфирной группе нормальный алкильный ра- 25 Моно-р-оксиалкилмалеинаты синтезируют в дикал. одну стадию:

R — СН=-СН,+Н,О,. ХНзСОКН,+

+НС =СН - =30 С К вЂ” СН вЂ” СН вЂ” О--С вЂ” (Н== СН вЂ” С вЂ” ОН+ МН.СО1 Н2 . ! 1! И

О=С С=О ОН 0 0 б

297632

Предмет изобретения

Составитель Н. Токарева

Техред Л. Л. Евдонов

Корректор 3. И. Тарасова

Редактор Н. Вирко

Заказ 1779/19 Изд. № 535 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, %-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

После завершения реакции мочевину отделяют от реакционной см еси фильтрованием жидких продуктов и используют повторно для приготовления перекиси мочевины известными способа ми.

Наличие свободной гидроксильной группы в

1з-оксиалкилмалеинате может быть использовано для введения сульфатной группы, что даст возможность синтезировать высокоактивные полифункциональные поверхностно-активные вещества.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, загружают 14 г и-децена (0,1 лоль), 9,4 г перекиси мочевины (0,1 моль), 9,8 г малеинового ангидрида (0,1 моль) и 20 мл ацетонитрила. Реакционную смесь перемешивают при температуре

30"С до полного растворения реагентов, затем ее нагревают в течение 2 — 3 час при 30 — 50 С.

После завершения реакции в осадок выпадает мочевина, которую отделяют от жидких продуктов фильтрованием. Из маточного раствора отгоняют ацетонитрил, используемый в -последующих синтезах.

В остатке получают моно-1з-оксидецплмаленнат. Выход его составляет 26,5 г (97% ) .

По данным химического (число омыления, кислотность и непредельность) и элементарного анализов продукт синтеза соответствуег

13-оксидецилмалеинату. По данным ИК-спектроскопии эфир малеиновой кислоты содержит свободную вторичную гидроксильную группу, что соответствует приведенной выше структуре мономалеината.

П р и м ер 2. В качестве о.-олефинового компонента используют фракцию крекинг-дистиллята твердого парафина. Т. кип. 180 †2 С, мол. в. 165, бромное число (в г/100 г) 89, со5 держание непредельны х углеводородов по бромному числу 92%, Содержание К вЂ” CH:= — СНг 94 о/о

В реакцию вводят 16,5 г (0,1 ноль) а-олефинов, 8,9 г (0,09 моль) перекиси мочевины, 10 9 г (0,09 моль) малеинового ангидрида и 20 нл ацетонитрила. Синтез осуществляют по методу, описанному в примере 1. После отгонки ацетонитрила и не вступивших в реакцию углеводородов получают 25 г моноэфира. Вы15 ход его составляет 92% от теории.

Полученная смесь моноэфира малеиновой кислоты, в среднем, соответствует моно-1з-оксидодецилмалеинату.

1. Способ получения моно+оксиалкилмалеинатов, отлича/ошийся тем, что, с целью

25 увеличения выхода целевого продукта, смесь сс-олефина, перекиси мочевины и малеинового ангидрида нагревают до 30 — 50 С в безводной среде в присутствии в качестве растворителя ацетонитрила с последующим выделением це30 левого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отлича ощийся тем, что процесс ведут при эквимолекулярном соотношении реагентов.