Способ получения мукохлорной кислоты

 

! 31Л; .. бн:

ЗОИ23

Союа Соаатских

Социалистических

Реслтблнк

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 21.V1.1968 (¹ 1249165/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.1V.1971. Бюллетень ¹ 14

Дата опубликования описания 21 VI.1971

МПК С 07с !7/02

С 07с 17 06

Комитет оо делам иаобретгний и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 647.487.4.07 (088.8) Лвторы изобретения

H. М. Бурмакин, Л. М. Коган, Л. С. Фишмаи, Г. С. Демидов, М. Ю. Берман, В. Д. Симонов, IS. М. Недельченко, H. H. Юхтин и В. А. Чуладо

Заявитель

СПОСОБ 11ОЛУЧЕНИЯ МУКОХЛОРНОЙ КИСЛОТЫ,2

Изобретение относится к непрерывному способу получения мукохлорной кислоты.

Известен способ получения мукохлорной кислоты, заключающийся в том, что окислительное хлорирование фурфурола осуществляют в среде соляной кислоты с последующим удал" íèåì части 5 — 15 реакционного раствора из реакции для выделения целевого продукта и возвратом остального реакционного раствора вместе с промывной водой в зону реакции.

Предложен способ получения мукохлорной кислоты, заключающийся в том, что окислительное хлорирование фурфурола ведут при сохранении во времени всех параметров в каждом сечении реакционного объема, в частности, при условии сохранения постоянного состава, количества и удельного веса циркуляционного,раствора, представляющего собой смесь маточного раствора и промывной воды.

Разбавленный маточный раствор возвращают в процесс в количестве, обеспечивающем постоянный удельный вес 1,2 — 1,55.

Объемное отношение фурфурола к маточному раствору составляет 0,5-0,01.

Из системы непрерывно отводят часть раствора и соответствующего разбавления оставшейся части циркуляционного раствора водой. Количество циркуляционного раствора, выводимого из системы, и соответствующее разбавление его водой зависят от условий процесса окислительного хлорирования фурфурола, главным образом от выхода мукохлорной кислоты.

Практически это осуществляется следующим образом.

Из отоираемой части реакционного раствора, из которой выделяют целевые вещества, полученный маточный раствор делят на две части: основную после соответствующего разбавления водой возвращают в процесс, а вторую выводят из системы. Несмотря на выведение части раствора из системы, общий суммарный выход мукохлорной кислоты воз15 растает.

Процесс можно вести при удельном весе маточного раствора 1,3 — 1,4. Кроме того, процесс можно вести на ооъемиом отношении фурфурола к маточному раствору 0,1 — 0,01.

I I р и м е р 1. Использован реактор колонного типа диаметром 48 лл и высотой 380 lt.ч, снабженный барботером для диспергирования хлора, дозаторами н вводами для фурфурола и циркуляционного раствора, а также змеевиком для теплообмена, термометром, обратным холодильником и выводным патрубком для реакционного раствора. Перед началом опыта в реактор заливают 365 лл концентрированной соляной кислоты. Содержи30 мое реактора нагревают до 95-С и по дости301323

50 жении этой температуры непрерывно подают технический фурфурол со скоростью

19,7 г/час, хлор — со скоростью 71 г/час и концентрированную соляную кислоту со скоростью 100 мл/час, которую в ходе опыта после выделения мукохлорной кислоты из реакционного раствора заменяют»а циркуляционный раствор. Скорость подачи соответствует объемному отношению фурфурола к циркулянному раствору, равному 0,18. Образующийся реакционный раствор непрерывно отводят со скоростью примерно 145 г/час. Ход опыта представлен в таблице.

За установившийся непрерывный процесс приняты опыты, в которых получен маточный раствор с удельным весом 1,353 — 1,377, В течение 20 час подано 395 г (4,10 моль) фурфурола, 1430 г (20,1 люль) хлора и 2376 г циркуляционного раствора (1917 г маточного раствора и 429 г промывной воды). Получено

2481 г циркуляционного раствора (2220 г маточного раствора и 261 г громывной воды).

Количество циркуляционного раствора, выведенного из процесса и составляет 4,2%.

Выделено 499 г (2,95 моль) мукохлорной кислоты. Выход целевого продукта равен

72%. Полученное вещество — кристаллы светло-желтого цвета.

Пример 2. Использована аппаратура и методика примера 1.

В реактор непрерывно подают технический фурфурол со скоростью 19,6 г/час, хлор со скоростью 101 г/час и циркуляционный раствор со скоростью 320 ил/час. .Это соответствует объемному отношению фурфурола к циркуляционному раствору, равному примерно

0,05. Образующийся .реакционный раствор непрерывно отводят со скоростью приблизительно 470 г/час.

За 32 час подано 630 г (6,54 моль) фурфурола, 3290 г (46,3 мол) хлора и 13956 г циркуляционного раствора (13274 г маточного раствора и 682 г промывной воды). Получено

14299 г циркуляционного раствора (13685 г маточного раствора и 614 г промывной воды).

Количество циркуляционного раствора, выведенного из процесса, составляет 2,4%.

В установившемся режиме непрерывно о процесса удельный вес маточного раствора колеблется в пределах 1,349 — 1,353.

Выделено 974 г (5,77 моль) мукохлорной

4 кислоты. Выход целевого продукта 88%. Полученное вещество — кристаллы белого цвета.

Пример 3. Использована аппаратура и методика эксперимента, описанного в приме,ре 1. В реактор непрерывно подают перегнанный фурфурол со скоростью 17,5 г/час, хлор со скоростью 91 г/час и циркуляционный раствор со скоростью 50 мл/час. Это соответствует объемному соотношению фурфурола к циркуляционному раствору, равному примерно 0,30. Образующийся реакционный, раствор непрерывно отводят со скоростью приблизительно 82 г/час.

За 30 час подано 527 г (5,49 моль) фурфурола, 2702 г (38,10 моль) хлора и 1983 г циркуляционного раствора (1539 г маточного раствора и 444 г промывной воды), Получено

2101 г циркуляционного раствора (1697 г маточного раствора и 404 г промывной воды), Количество циркуляционного раствора в про.цессе составляет 5,6%.

В установившемся режиме непрерывного процесса удельный вес маточного раствора колебается в пределах 1,351 — 1,359.

Выделено 614 г (3,63 моль) мукохлорной кислоты. Выход целевого продукта составил

65%. Полученное вещество — кристаллы светло-желтого цвета.

Предмет изобретения

1, Способ получения мукохлорной кислоты окислительным хлорированием фурфурола с возвратом маточного раствора, полученного при выделении готового продукта из части отобранного реакционного раствора и разбавленного промывной водой, при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, разбавленный цромывной водой маточный раствор возвращают в процесс в количестве, обеспечивающем постоянный удельный вес маточного раствора в пределах 1,2 — 1,55, и процесс ведут при объемном отношении фурфурола к маточному раствору 0,5 — 0,01.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при удельном весе маточного р а ств ор а 1,3 — 1,4.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при объемном отношении фурфурола к маточному раствору 0,1 — 0,01.

CO м ) О О т (м О» о ги

GO

СО т»

«1» СЧ м >

»О СЧ СЧ .Ф

«г» мэ с»

00 а о м

% винагпогг,гоп чнапаьд

СЧ

IQ

Я

Q»О

% йоxiча н г» г эаа

»

СС ОЭ ч

«С «1

О О a)

И а г»

% адоыэей NOH

-ноипмеагг а аоггюе.г.

-энем аине>кйагго„) г» т» юн ен а аьэайап а оггэиь аонгоггэин

СЧ О»

М СЧ

Ю с ) сч м «г»

1 о м см С1 М мъ сч м л м м

\« сч м м

СЧ м г.

СЧ м

g гс»»»

»»г а а <Р

Р»

gy ен агапэ

-ada а гч,гоггэим аимэаьине.гйо

Л v ж

Р о

E" н

»О СЧ н

О» л

»» м гСЧ CO т» н

QO м м Ч» М

О Г= Со СО с0

СЧ

»» вн г «р г г м м т» а о

»О Гм н

01

»О м т-» вг О э а

Г0 т™т о&

СЧ м т-» а о

3& о ж

СЧ

Ю г> г эаа сС о о» о тС

«мо «

% иг1а.год евон венагчгсойп сб lC

И " о

Ф ц м м м

QQ с а

Ж л м» кк

СЧ л т»

doe

- aed игчнноиггнеагг имагчггоди ви1г е.гоггэим венвггоэ е.гоггэим венвггоэ и е гг oa венагчгсод сг\

Г» О со О Ч м

»

«г

doaxoed игчньо егс

»с о v х,, к я д

»» с» о а

И сс о и к

»»т Р а "

00 ф аа о

CC

k» эг м» о о

CR

»Q»à г«

Q а, о Cl юф Я д Ф н а

»с сс «г

Ф Я

Q Q

И д

Сс см Щ

Й о ъ

1 o

lZI

М

C5,v Q

Г гсс,эо ос " г- о мгс»

vg5Q с, сс а

>»03О и сс к г о» р

° с сч .е м г м сч» сч

«Г» О» O М»O СЧ М т «»-» СЧ и

О М> С> g М O Л ОО» М

СЧ М т» СЧ т» СЧ М м о а» о о о

Г t 00 Г Г» Г CO О

»О О» «I» O»О»О СО»ГГ» !»О СЧ

Г- Оо О О О СЧ о о н н н

Со О O СЧ М г» г а» м л гсч сч сч м м м т» н н н »«

О О Р О Ч 0 О О CO О

«с» м )»Г> «с» ч» «г» «г» «Ф» ««гс» «с»

М Г» М МЭ О» Со CO

) ! О» CO»О М т-» М О0 м м с с> сч

О»О О «С» О н «0»О м > о r a сч сч м

СЧ н» СЧ СЧ СЧ м « \«

О О СЧ СЧ СЧ О СЧ С Ч О

Г СЧ Ч О О Г СО r Г О О

v> и ю м»о о а г> мг а

O O O 4Q»O»O O сч сч о м > r о о сч

М С ) «Г»О»О М Г а г м м м