Способ получения 1,4-дитиотреитола
302339
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сомо Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства М
МПК С 07с 149, 18
С 07с 149 14
Заявлено 15.VI I I.1969 (№ 1360517!23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 28.IV.1971. Бюллетень № 15
Дата опубликования описания 18Л 1.1971 йомитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДK 547.42.2 07(088.8) Авторы изобретения
В. P Линде, Л. T Еременко, А. М. Королев, Г. И. Слепко и А. М. Узенская
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-ДИТИОТРЕИТОЛА
Предмет изобретения
Изобретение касается получения окситиопроизводных соединений алифатического ряда, одним из которых является 1,4-дитиотреигoë.
Соединения этого ряда находят применение в энзимологии, фармакологии, цито- и гистохимии, а также как антидоты при поражениях отравляющими веществами.
По известному способу 1,4-дитиотрситол получают бромированпем дивинила до транс-1,4дибромбутена-2, окислением по Вагнеру, ацстилированием уксусным ангидридом, тиоацетилированием тиоацетатом калия .и гпдролпзом хлористым водородом до целевого продукта. Однако окисление транс-1,4-дибромбутена-2 методом Вагнера (5%-ным водным раствором
КМп04) трудоемко и продукт окисления
41-1,4-дибромбутандиол-2,3 получают с недостаточно высоким выходом.
С целью увеличения выхода целсвого продукта и упрощения технологии, предлагается процесс окисления транс-1,4-дибромбутена-2 вести в 85 — 90%-ном водном ацетоне путем добавления к раствору твердого перманганата калия с последующей фильтрацией упа риванием водно-ацетонового раствора. Выход продукта окисления повышается до 70 — 72 фа (против 60% по Тиле), а число операций по выделению его снижается более, чем в двз раза.
Пример. К раствору 75 г транс-1,4-дибромбутена-2 (т. пл. 54 С) в 500 ял водного ацетона (обьемное соотношение ацетон: вода равно 7: 1) при интенсивном перемешивании при температуре около — 10 С в течение 30—
40 лин прибавляют небольшими порциями
5 55,5 г тонкоизмельченного сухого перма нганата калия. Реакционную массу дополнительно перемешивают в течение 30 иин, постепенно поднимая температуру до комнатной. Осадок отфильтровывают и промывают ацетоном
10 (2)(15 лл). Почти бесцветный фпльтрат уtl;1ривают в вакууме при 40 — 50"C. Закрисгаллизовавшийся остаток промывают эфиром (2)(15 ял) . Получают 61 г (выход 70 — 72% )
d,l-1,4-дибромбутандпола-2,3 с т. пл. 87 С (бес15 цветные иглы из бензола .или этилового спирта,.
20 Способ получения 1,4-дитиотреитола бромированием дивинила до транс-1,4-дибромбутена-2 с последующим его окислением перманган атом калия, ацетили рован нем уксусным ангидридом, тпоацстплированием тиоацетатом
25 калия и гидролпзом xëoðèñòû M водородом в метаноле до целевого продукта, отличающий ся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технолопги процесса, в качестве окислителя используют твер
30 дый перманганат калия и процесс ведут в водно-ацетоновом растворе.
