Способ выделehh5i /;-эвгенола из смесейвсгсоюзнаямтемтииьш'л:^б^лио:бна

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ЗОИ57

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства № 93986 3"1ПК С 07с 43, 24

С 07с 41г12

Заявлено 14.Х!1.1967 (¹ 1203116/23-4) с присоединением заявк11 ¹

Приоритет

Опублико!1ано 04.Vl 1971. Вюллет ь j¹ 18

Далга опубликования описания 28Х11.1971

Комитет по делатв изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.562.07(088.8) Авторы изобретения

E Д. Ласкина, К. А, Богданов, T А. Девицкая, 3. А. Симановская, Л. М. Чайкина, Р. Ф. Шилина, И. П. Иванова, А. Н. Ермолаева и М. А. Рыбина

Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических и натуральных душистых веществ и Калужский комбинат синтетических душистых веществ

Заявители

СПОСОБ ВЫДКЛКНИс1

Изооpст с!1 i1е OTносится K Te. iнике iiо.l "гcн!151 и-эвгенол а.

Зто душистое вегцество с запахом гвоздики применяется В парфюмерии, косметике, а Гакже используется для Отдyøêè мыла и не! Отоpl>1x пищевых продуктов. В качестве дезинфицирующего средства гг-эвгенол входит в с0ст»в 3!Скоторых фармацевтических преп»ратов, а В качестВ репсллента применяется как cpcIство от комаров. Кроме того, п-эвгснол служит сырьем для получения изоэвгенола — очень ценного душистого вещества с более тонким 3! нежным за;!ахом гвоздики.

Получаемый пз химического сырья гг-эвгенол содержит ряд примесей, из которых на!— оолее трудно отделяемыми являются о- и,иизомеры эвгенола.

Известен способ выделения и-эвгенота Ii 3 смесей, сущность которого закл!очается 13 том, что смесь эвгенолов с поташом (34 г поташа на 1 ч. воды) перемешивают с последующей фильтрацией. Остаток промывают органическим растворителем. Полученный продукт разлагают водным раствором серной кислоты, выделившееся при этом масло экстраг!3рук1Т эфиром или другим органическим растворителем.

Эфирный экстракт промывают раствором хлористого натрия и после отгонки растворителя перегоняют в вакуум. Однако при осуществлении этого способа нельзя выделить и-эвгенол из смеси его пзомсров, если в этой смеси с0держатся Вещества не фенольного характера, так как реакция не идет. Поэтому треоустся предварительная щелочная обработка смеси для отделе!шя веп;еств не фенольного характера . Выход продукта составляет 25 — 27 3, считая па смел, па которой удален» и. ф.нолш!ая часть продукта ре»кцип. Кроме того, консистенция реакционной смеси представляет

10 известные затруднения прп работе в производстве, TBK к»к J,;151 п130веjcIIil51 ИРоцесса ется специliëüíîå оборудован!;е.

Целью изобретения являс1cB разраоотка спосооа Выделения 11-эвгсно. I;I, Ооеспе>iiiil 11015 щего более высокий "I;IKод и лу !i!lee K» !Сство продукта и позволяю!пего осущсствля; ь процесс в обычной аппаратуре.

Предложспный способ отличается от известногоо тем, что пс;loльзhют водный растьор llo20 таща lip!I cooTIIoiilcIIIIII »opI I к безводному поташу от 0,2 до 0.9 (желательно от 0,7 до 0,88).

Преимущество этого спосооа состоит в том, что он легко осуществим 13 производственных условиях, обеспечивает оолсс гысокий выход

25 продукта (от 32 до 68Я>, считая па взятую в реакцию смесь, содержащую и-эвгенол) и лучшее качество. Реакции взаимодействия и-эвгснола с поташом не мешают примеси не фенольного характера. такие как аллпловый

:>О эф1!р Ваякос!а> 2-ixIGTHJI-/-IIleTQKcIIK) мар;1И.

305157

Составитель Л. Крючкова! едактор Т. Загребельная Техред Л. Л. Евдонов Корректор О. Б. Тюрина

Заказ 2039, 12 Изд. № 912 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4>5

Типография, пр. Сапунова, 2

Следует отметить, что обработка смеси изомеров абсолютно сухим поташом в присутствии органического растворителя, но без добавки воды, не позволяет разделить изомеры эвгенола, Органический растворитель не добавляется, если в исходной смсси содержится около 20% и-эвге1юла и 10 12 >>>, хывпбстола. В этом случае роль растворителя по-видимому выполняет о-эвгенол;! другие примеси, содержащиеся в продукте.

Пример 1. В стакане емкостью 500 — 700,1>л размешивают 150 г 82%-ного поташа (в 60 мл воды при комнатной температуре) затем приливают 100 г эвгеHîëüíîé смеси следующего состава: 2% аллилового эфира гваякола, 12% эвгепола, 60% и-эвгенола, 26% хавибетола, растворенной в 200 лл экстракционпого бензина, т. кп:1. 70 — 80 С) . При перемешива пни масса быстро густеет. Для завершения реакции массу оставляют стоять 2 час, затем фильтруют па воронке Бюхнера или цептрифугируют. Осадок три раза промывают экстракционным бензином, беря его каждый раз по

200 л>л. Лддукт получается белого цвета. Его разлагают добавлением 15%-ного раствора серной кислоты, взятой в количестве

600 — 700 л>л. Выделившийся слой масла отделяют, кислую воду экстрагируют бензином два рма по 100 ял. Объединенные бензиновые

=,,„,;: экстракты, -промывают 10%-ным раствором хлористого натрия до нейтральной реакции на

"" конго. Вемнзйн отгоняют в грубом вакууме, а продукт перегоняют в вакуум. Сначала отбирают небольшую низкокипящую часть, а затем основной продукт в количестве 61 — 65 г.

Состав полученного продукта: 76,>p и-эвгенола, 24",в хавибетола и следы о-эвгенола.

Пример 2. 100 г 72%-ного поташа и 35 л>л воды перемешивают при комнатной температуре, затем приливают 200 г продукта, имеющего состав: 2% гваякола, 21 % а.1лилового эфира гваяко 7а, 47 ">p о-эвгепола, 21% п-эвгенола, 9% хавибето Iа.

Перемешиванпе продолжают 1,5 час и оставляют стоять, 11а следующий день осадок отфильтровывают и дважды промывают толуолом по 100 г каждый раз. Промытый осадок разлагают 20%-ной серной кислотой (330 г), при этом всплывает маслообразный продукт, а водный слой не содержит осадка (при налич11и осадка количество кислоты должно быть увеличено до полного разложения осадка) и долзкен иметь кислую реакцик> ны конго. Маслообразный продукт отделяют, кислый водный слой экстрагируют толуолом. Соединенный толуольный экстракт промывают солевым раствором. Отгоняют в грубом вакууме толуо7, а продукт перегоняют в вакууме. Получают 20 г продукта следующего со15 става: 2% гваякола, 1 >р о-эвгенола, 84% >1-эвгенола, 13% хавибетола.

Пример 3. 139 г 85,6%-ного поташа размешивают с 84 г воды, затем приливают предварительно приготовленный раствор, состоя20 щий из 100 продукта (2 >в аллилового эфира гваякола, 4 % о-эвгенола, 76% п-эвгенола, 18% хавибетола), 16 г о-эвгенола и 150 г толуола. 3,алее ведут процесс, как описано и примере 2. Получают 68,5 г продукта следу>о25 щего состава: 87% >1-эвгенола, 13% хавпбетола, следы о-эвгенола.

Пример 4. 82 г 83,5% -ного поташа растворяют при перемешивании в 46 г воды, затем приливают толуольный раствор продукты

30 (120 г в 60 г толуо7a). Состав продукта: 1,p аллилового эфира гваякола, 1% кумарапа.

18% о-эвгенола, 42% п-эвгенола, 26% хавибетола, 12% высококипящих примесей. Процесс ведут, как описа но в прикмерс 2. Получа35 ют 38 г продукта следующего составы: 72% п-эвгенола, 28% и-эвгепола.

Предмет изобретения

1. Способ выделения и-эвгенола из смесей

40 по авт. св. № 93986, отлива>ои(ийся тем, что используют водный раствор поташа прп соотношении воды к безводному поташу от 0,2 до 0,9.

2. Способ по п. 1, отли>а>ощийся тем, что

45 берут водный раствор поташа при соотношении воды к безводному поташу от 0,7 до 0,88.